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Nombre: Paul Ayala Jalca

Deber

1) Una reaccin en el proceso de Lucretex es la hidrlisis de E para dar D.


La ecuacin qumica de la reaccin es:

2E + H2 O D + 2MeOH (1)
Los qumicos llevaron a cabo experimentos por lotes en el laboratorio para
generar datos cinticos.

Se realiz la reaccin (1) en un matraz a tres temperaturas diferentes, y


se midi la variacin de la concentracin de E en el matraz con el tiempo.
El matraz contena inicialmente 1.3 mol/ litro de E y 26 mol/ litro de agua,
junto con materiales inertes.

Los registros de los experimentos se muestran en la Tabla 1.

Tabla 1.Concentracin de E (molar)


Temperatura (C)
Tiempo (h) 94 88 80
0 1,3 1,3 1,3
0,25 0,599 0,732 0,911
0,5 0,380 0,523 0,714
1 0,226 0,319 0,481
1,5 0,159 0,244 0,384
2 0,116 0,182 0,297
2,5 0,104 0,151 0,264
3 0,084 0,124 0,209
3,5 0,075 0,106 0,194
4 0,064 0,108 0,163
4,5 0,065 0,100 0,150
5 0,063 0,086 0,139
5,5 0,065 0,122
6 0,074 0,129
6,5 0,061 0,110
7 0,066 0,107
7,5 0,049 0,086
8 0,086
8,5 0,098
9 0,073
9,5 0,084
10 0,072

a) A partir de estas mediciones, determine una expresin de velocidad


para la reaccin de hidrlisis. (Los qumicos presumen que la reaccin
es de primero orden en E y agua, o de segundo orden en E).
Tiempo LN(E) LN(E) LN(E)
(h) T=94 T=88 T=80
0 0,262364264 0,262364264 0,262364264
0,25 -0,512493681 -0,311974765 -0,093212382
0,5 -0,967584026 -0,648173815 -0,336872317
1 -1,48722028 -1,142564176 -0,731888009
1,5 -1,838851077 -1,410587054 -0,957112726
2 -2,154165088 -1,703748592 -1,21402314
2,5 -2,26336438 -1,890475442 -1,331806176
3 -2,47693848 -2,087473713 -1,565421027
3,5 -2,590267165 -2,244316185 -1,63989712
4 -2,748872196 -2,225624052 -1,814005078
4,5 -2,733368009 -2,302585093 -1,897119985
5 -2,764620553 -2,453407983 -1,973281346
5,5 -2,733368009 -2,103734234
6 -2,603690186 -2,047942875
6,5 -2,796881415 -2,207274913
7 -2,718100537 -2,234926445
7,5 -3,015934981 -2,453407983
8 -2,453407983
8,5 -2,3227878
9 -2,617295838
9,5 -2,47693848
10 -2,63108916

LN(E) 94
0.5
0
-0.5
-1 0 5 10 15
-1.5
-2
-2.5
-3

Como se observa la reaccin no es de 1 orden


Entonces probamos en 2 orden

1/A 1/A 1/A


time(h) T=94 T=88 T=80
0 0,769230769 0,769230769 0,769230769
0,25 1,669449082 1,366120219 1,097694841
0,5 2,631578947 1,912045889 1,400560224
1 4,424778761 3,134796238 2,079002079
1,5 6,289308176 4,098360656 2,604166667
2 8,620689655 5,494505495 3,367003367
2,5 9,615384615 6,622516556 3,787878788
3 11,9047619 8,064516129 4,784688995
3,5 13,33333333 9,433962264 5,154639175
4 15,625 9,259259259 6,134969325
4,5 15,38461538 10 6,666666667
5 15,87301587 11,62790698 7,194244604
5,5 15,38461538 8,196721311
6 13,51351351 7,751937984
6,5 16,39344262 9,090909091
7 15,15151515 9,345794393
7,5 20,40816327 11,62790698
8 11,62790698
8,5 10,20408163
9 13,69863014
9,5 11,9047619
10 13,88888889

1/A t=94c 1/A t=88c


18 25

16
20
14
12
15
10
8
10
6
4 5
2
0 0
0 5 10 15 0 5 10 15 20
1/A t=80C
16

14

12

10

0
0 5 10 15 20 25

Como se observa la reaccin es de segundo orden

v = k[E]2
b) Calcular la constante de velocidad cintica a las temperaturas
diferentes.
Con la grfica se obtiene la pendiente tomando dos puntos en Y, y dos
puntos en X. La pendiente corresponde a la constante de velocidad
cintica.

K a 94C [L/mol.h] 3,2637


K a 88C [L/mol.h] 2,3406
K a 80C [L/mol.h] 1,2868

c) Determinar el factor preexponencial y la energa de activacin en la


expresin de Arrhenius para la constante de velocidad de esta
reaccin.

k = A e

0 1
= +

T K ln k 1/T
367 3,2637 1,182861521 0,002724796
361 2,3406 0,850407307 0,002770083
353 1,2868 0,252158516 0,002832861
energia de activacion
1.4

1.2

0.8

0.6

0.4

0.2

0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5

0
=

0
8669,4 =
8,3143
0 = 72079,99
=
24,827 =
= 6,05 1010

2) Se desea producir 1000 mol g de D en 200 das de operacin a travs de


la reaccin por lotes. El reactor se cargar con reactivos en las
proporciones efectuadas a nivel de laboratorio y funcionar a 84C.
El criterio de paralizacin es al 97% de conversin de E.
Un lote completo consiste en llenar / reaccionar / vaco. La velocidad de
flujo para el bombeo de los reactivos y los productos hacia afuera es de
200 L /min
a) Calcular la constante de velocidad cintica a 84C
2 0 1 1
=
1 1 2

2 72079,99 1 1
=
2,346 8,3143 361 357

84 = 1,7925[L/mol. h]
b) Calcular el volumen requerido del reactor, suponiendo que se debe
trabajar, con un llenado mximo del 80%.

Se dice que trabaja un lote por da


1000
=5
200

2 1
5 = 10
1 0,97

= 10,31

1 2
10,31 = 5,15
2 2

1
10,31 = 7,93
1,3

1
5,15 2
26 2

= 0,198
2

100
= 8,128 = 10,16
80

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