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En los Captulos 3 (Seccin 3.4) y 4 aplicamos la primera y segunda ley a sistemas cerrados. La
mayora de los procesos qumicos involucran sistemas abiertos que intercambian masa con el
entorno, generalmente en forma de corrientes de flujo. Estas corrientes llevan consigo no solo
masa, sino tambin energa y entropa. La aplicacin de la primera y segunda ley a los sistemas
abiertos debe, por lo tanto, tener en cuenta los intercambios de energa y entropa que se
reemplazan a travs de flujos de flujo. Un proceso de flujo puede operar bajo condiciones
estables o inestables. Estable, todas las propiedades en un punto dado son constantes y no
varan con el tiempo (aunque pueden variar de un punto del proceso a otro). El estado
estacionario es el modo de operacin preferido porque significa produccin continua y es ms
simple mantener el control. No obstante, tambin se encuentran condiciones de estado
inestable, durante el inicio y el apagado de un proceso continuo, o en procesos por lotes que
estn diseados para funcionar en ciclos discretos. En este captulo aplicamos la primera y la
segunda ley a los sistemas abreviados que implican corrientes de flujo. La forma ms general
de estos saldos es la forma de estado inestable, de la cual se obtiene un estado estacionario
como condicin especial. Luego aplicamos la balanza de energa y entropa a varias unidades
comunes encontradas en procesos qumicos, as como a procesos ms grandes que involucran
unidades mltiples. Los objetivos de aprendizaje para este captulo son:
2. Obtenga la ecuacin de estado estacionario como un caso especial del equilibrio de estado
general inestable.
4. Aplique la primera y segunda ley para resolver el material y los balances energticos en
hojas de flujo que involucran mltiples unidades, y para analizar el funcionamiento del proceso
en trminos de caractersticas irreversibles y la excesiva eficiencia de la utilizacin de energa.
6. Aprenda a usar varios grficos termodinmicos tales como los grficos de temperatura de
entropa, entalpa-entropa y presin de decano para realizar clculos grficos de varias
unidades y procesos.
El caudal msico en una corriente se indicar como m (kg / s), con el punto que indica
"velocidad por unidad de tiempo". Dada la tasa de flujo msico, la masa (en kg) que fluye en el
tiempo dt
Cuando la masa fluye a travs de un tubo, el ndice de flujo msico se puede expresar en
trminos de la velocidad media del fluido en el tubo:
La masa es una cantidad conservada, por lo tanto, toda la masa que cruza los lmites de un
sistema debe ser contabilizada. Todas las cantidades conservadas satisfacen la ecuacin de
equilibrio general,
Figura 6-2: Configuracin para el balance de energa en el sistema abierto. El sistema est
definido por la lnea discontinua a su alrededor.
Donde dMtot se refiere al cambio en la masa total contenida dentro del sistema. Dividimos por
dt y observamos que los trminos en el lado izquierdo dan los caudales de las corrientes
correspondientes:
y se entiende que las sumas pasan por todas las corrientes de flujo de entrada y salida. La
ecuacin (6.8) expresa el equilibrio de masas en estado inestable en trminos de tasas, y
establece que la tasa neta a la que la masa ingresa al sistema es igual a la tasa a la que se
acumula la masa dentro del sistema. En estado estacionario, el trmino de acumulacin es por
definicin cero. La forma de estado estacionario del balance de materiales entonces es,
Este resultado indica que en estado estacionario la cantidad de masa que ingresa al sistema es
exactamente igual a la cantidad que sale
Nota
Como la masa lleva consigo la energa en diversas formas, la energa tambin se intercambia a
travs de corrientes de flujo. En general, la masa transporta energa cintica, potencial e
interna. La energa cintica se debe a la velocidad del fluido; la energa potencial debida a la
gravedad ingresa a travs de la elevacin de las corrientes individuales (no todas las tuberas
deben batir a la misma altura); La energa interna es, por supuesto, una parte inseparable de la
materia. La energa combinada cintica, potencial e interna que es transportada por una masa
dm, durante un intervalo de tiempo dt es
Reconocemos esto como una forma de trabajo fotovoltaico y observamos que depende del
estado (presin, volumen especfico) en el punto de entrada. Para flujos de entrada, esto
representa el trabajo que realiza el entorno; Para las corrientes de salida, es el trabajo que
realiza el sistema. Para resumir estos clculos, la energa que transporta una masa dm a travs
de los flujos de flujo es
Esta energa neta debe ser explicada por la acumulacin de energa dentro del sistema. La
acumulacin est representada por el cambio de la cantidad total de energa interna en el
sistema
Igualamos los resultados en eqs. (6.14) y (6.15), divide ambos lados por dt, reemplaza la
relacin dm / dt por la velocidad de flujo de la corriente, y escribe el resultado final en la
forma:
Esta ecuacin proporciona la ecuacin del equilibrio de energa del estado inestable general en
un sistema abierto. A menudo se le refiere como la forma de la primera ley para sistemas
abiertos. A continuacin consideramos una serie de casos especiales.
El sistema cerrado puede considerarse un caso especial de un sistema abierto en el que todas
las corrientes de flujo tienen un flujo cero. Esto significa que si los flujos de masa se
desactivan, la ecuacin (6.17) debe volver a la expresin familiar para un sistema cerrado.
Permtanos confirmar este resultado. Con todos los caudales msicos establecidos a cero, la
ecuacin (6.17) se convierte
Esta es precisamente la forma de la primera ley para un sistema cerrado de volumen constante
que intercambia trabajo de calor y eje con el entorno (vase la ecuacin [3.9]). La razn por la
que el trabajo PV no aparece aqu es que la forma del equilibrio de energa en la ecuacin
(6.17) supone implcitamente que el sistema tiene un volumen constante, es decir, sus lmites
son rgidos y, por lo tanto, el sistema no puede intercambiar ningn trabajo fotovoltaico. Para
un sistema abierto con lmites mviles (un globo de goma, por ejemplo), la ecuacin (6.17)
debe ser enmendado para incluir trabajo fotovoltaico adems de cualquier trabajo de eje.
donde se entiende que el operador (Hm) significa la suma de la cantidad Hm en todas las
corrientes de salida menos la suma de la misma cantidad en todas las corrientes de entrada. Si
el proceso tiene una sola entrada y una nica corriente de salida, sus tasas de flujo msico en
estado estacionario deben ser iguales (ver la ecuacin [6.10]). La ecuacin (6.19) se convierte
entonces en
donde m es el valor comn de la tasa de flujo. Dividiendo ambos lados y usando ecuaciones.
(6.3) y (6.4), este resultado se convierte en
donde H = H2- H1. Esta forma simplificada del balance de energa se aplica a los procesos de
estado estacionario con dos corrientes (una entrada, una salida), siempre que las aportaciones
de energa cintica y potencial sean insignificantes.
La entropa no es una cantidad conservada. La entropa del universo aumenta como resultado
del procesamiento irreversible, y la ecuacin del equilibrio debe ser enmendada para incluir un
trmino de generacin. Tambin debemos tener en cuenta que tal ecuacin debe aplicarse, no
solo al sistema, sino al universo. En consecuencia, el equilibrio de la entropa debe escribirse
para el sistema y el entorno. Con estas consideraciones en mente, volvemos al sistema que se
muestra en la Figura 6-2. La ecuacin inicial es la segunda ley,
de acuerdo con la cual la generacin de entropa es la suma del cambio de entropa del sistema
y el entorno:
Ahora consideramos todos los cambios en la entropa en un corto perodo de tiempo. Para el
cambio de entropa del sistema simplemente escribimos,Donde dStot (vamos a soltar el
subndice "sys") es la acumulacin de entropa dentro del sistema. El cambio de entropa del
entorno tiene dos contribuciones. Una es a travs de las corrientes de flujo: las corrientes 1 y 2
salen del entorno teniendo entropa con ellas; Las corrientes 3 y 4 entran en el entorno,
sumndose a su entropa. El cambio de entropa debido a estos flujos es
El primer trmino en el lado derecho es el cambio de entropa del fluido durante un paso a
travs del proceso; El segundo trmino es el cambio de entropa del bao durante el mismo
tiempo. En estado estacionario, la suma de los dos constituye el cambio de entropa del
universo.
En este caso, la entropa del sistema es una cantidad conservada (comprese esta ecuacin
con la ecuacin [6.8] para la masa) ya que un proceso adiabtico reversible tambin es
isentrpico. En el caso especial del estado estacionario, este resultado simplifica an ms
que establece que la entropa total de las corrientes de entrada es igual a la entropa de las
corrientes de salida. En clculos tpicos que involucran procesos irreversibles, la cantidad
desconocida es la generacin de entropa. Esto se puede obtener del equilibrio de entropa
una vez que se han realizado los balances de materiales y energa y se conocen los estados de
todas las corrientes. En el caso especial del proceso reversible, se conoce la tasa de generacin
de entropa (Sgen = 0) y el equilibrio de la entropa se puede usar como una ecuacin adicional
en el clculo de las cantidades desconocidas del proceso.
Nota
La condicin de estado estacionario requiere que la tasa de todos los intercambios (m, Q, etc.)
sea constante. En consecuencia, la tasa de produccin de entropa en estado estacionario,
Sgen, tambin es constante, pero no necesariamente cero, a menos que el proceso sea
reversible. Un sistema en estricto equilibrio no produce entropa y no sufre cambios en el
tiempo con respecto a ninguna de sus propiedades. Para dicho sistema, la generacin de
entropa, todos los trminos de acumulacin y la tasa de todas las centrales (m, Q, etc.) son
cero. Un proceso reversible no produce entropa (Sgen = 0) y puede operar en estado
estacionario (acumulacin cero) o en estado inestable (acumulacin distinta de cero):
Por estricto equilibrio nos referimos a un estado de equilibrio permanente en el que no hay
intercambio de masa o energa entre el sistema y el entorno. Esto se debe contrastar con el
proceso reversible (casi esttico), que permite intercambiar masa y energa con su entorno,
aunque bajo condiciones lentas de cuasi equilibrio, tales que la generacin de entropa es cero.