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Captulo 6.

Balances en sistemas abiertos

En los Captulos 3 (Seccin 3.4) y 4 aplicamos la primera y segunda ley a sistemas cerrados. La
mayora de los procesos qumicos involucran sistemas abiertos que intercambian masa con el
entorno, generalmente en forma de corrientes de flujo. Estas corrientes llevan consigo no solo
masa, sino tambin energa y entropa. La aplicacin de la primera y segunda ley a los sistemas
abiertos debe, por lo tanto, tener en cuenta los intercambios de energa y entropa que se
reemplazan a travs de flujos de flujo. Un proceso de flujo puede operar bajo condiciones
estables o inestables. Estable, todas las propiedades en un punto dado son constantes y no
varan con el tiempo (aunque pueden variar de un punto del proceso a otro). El estado
estacionario es el modo de operacin preferido porque significa produccin continua y es ms
simple mantener el control. No obstante, tambin se encuentran condiciones de estado
inestable, durante el inicio y el apagado de un proceso continuo, o en procesos por lotes que
estn diseados para funcionar en ciclos discretos. En este captulo aplicamos la primera y la
segunda ley a los sistemas abreviados que implican corrientes de flujo. La forma ms general
de estos saldos es la forma de estado inestable, de la cual se obtiene un estado estacionario
como condicin especial. Luego aplicamos la balanza de energa y entropa a varias unidades
comunes encontradas en procesos qumicos, as como a procesos ms grandes que involucran
unidades mltiples. Los objetivos de aprendizaje para este captulo son:

1. Desarrollar la ecuacin del equilibrio para la energa y la entropa en sistemas abiertos.

2. Obtenga la ecuacin de estado estacionario como un caso especial del equilibrio de estado
general inestable.

3. Realizar anlisis termodinmicos en unidades de proceso individuales como intercambiador


de calor, turbinas, bombas, compresores y vlvulas de estrangulamiento.

4. Aplique la primera y segunda ley para resolver el material y los balances energticos en
hojas de flujo que involucran mltiples unidades, y para analizar el funcionamiento del proceso
en trminos de caractersticas irreversibles y la excesiva eficiencia de la utilizacin de energa.

5. Realice anlisis termodinmicos y diseo preliminar de ciclos de potencia y unidades de


refrigeracin.

6. Aprenda a usar varios grficos termodinmicos tales como los grficos de temperatura de
entropa, entalpa-entropa y presin de decano para realizar clculos grficos de varias
unidades y procesos.

6.1 flujos de flujo

Un sistema abierto intercambia masa con su entorno. Ms comnmente, este intercambio se


lleva a cabo a travs de corrientes de flujo, generalmente tuberas que transportan material
hacia y desde el sistema. El intercambio masivo no tiene que ocurrir a travs de tuberas. Por
ejemplo, la superficie libre de un lquido (o de un ocano) puede intercambiar masa con los
gases que se encuentran por encima a travs de la evaporacin, la condensacin o la
absorcin. Sin embargo, en su mayora, las situaciones que encontraremos implican el flujo a
travs de tuberas. La Figura 6-1 proporciona una lista parcial de algunas unidades de flujo
comunes encontradas en procesos qumicos, que se discutirn con ms detalle en este
captulo.

Figura 6-1: Representacin esquemtica de algunos equipos de flujo comunes.

El caudal msico en una corriente se indicar como m (kg / s), con el punto que indica
"velocidad por unidad de tiempo". Dada la tasa de flujo msico, la masa (en kg) que fluye en el
tiempo dt

Cuando la masa fluye a travs de un tubo, el ndice de flujo msico se puede expresar en
trminos de la velocidad media del fluido en el tubo:

Donde v es la velocidad promedio (m / s), a es el rea de la seccin transversal de la tubera


(m2),d es la densidad de masa (kg / m3), y V es el volumen especfico (m3 / kg). Supongamos
que una corriente con caudal msico m intercambia la cantidad de calor, Q o eje, Ws, por kg de
fluido (es decir, las unidades de Q y Ws son J / kg). La tasa del intercambio de energa es

con unidades de J / s, o W (vatio). La cantidad de calor o trabajo que se transfiere en el tiempo


dt es,
En el caso general, las tasas de cambio, m, Q y W variarn con el tiempo. En el estado
estacionario, sin embargo, todos los niveles son constantes y no varan con el tiempo.

6.2 Balance de masas

La masa es una cantidad conservada, por lo tanto, toda la masa que cruza los lmites de un
sistema debe ser contabilizada. Todas las cantidades conservadas satisfacen la ecuacin de
equilibrio general,

Se entiende que el trmino acumulacin representa acumulacin, si es positivo o agotamiento,


si es negativo. Esta ecuacin de equilibrio se aplica en todo momento, incluido un pequeo
intervalo de tiempo dt. Considere el proceso que se muestra en la figura 6-2. El sistema est
definido por la lnea discontinua e incluye varias unidades interconectadas. A los fines de
calcular el saldo general en el sistema, los detalles internos del proceso carecen de
importancia. Lo que es importante saber son los intercambios que cruzan los lmites del
sistema. En el caso de la masa, dicho intercambio se produce solo a travs de corrientes de
flujo: la masa ingresa a travs de las corrientes 1 y 2, y sale a travs de las corrientes 3 y 4.
Aplicando la ecuacin (6.7) al sistema durante un pequeo intervalo de tiempo dt, tenemos

Figura 6-2: Configuracin para el balance de energa en el sistema abierto. El sistema est
definido por la lnea discontinua a su alrededor.
Donde dMtot se refiere al cambio en la masa total contenida dentro del sistema. Dividimos por
dt y observamos que los trminos en el lado izquierdo dan los caudales de las corrientes
correspondientes:

Reescribimos este resultado en la forma ms general y ms compacta,

dnde est mi taquigrafa

y se entiende que las sumas pasan por todas las corrientes de flujo de entrada y salida. La
ecuacin (6.8) expresa el equilibrio de masas en estado inestable en trminos de tasas, y
establece que la tasa neta a la que la masa ingresa al sistema es igual a la tasa a la que se
acumula la masa dentro del sistema. En estado estacionario, el trmino de acumulacin es por
definicin cero. La forma de estado estacionario del balance de materiales entonces es,

Este resultado indica que en estado estacionario la cantidad de masa que ingresa al sistema es
exactamente igual a la cantidad que sale

Nota

El operador () En el Captulo 3 presentamos el operador para significar "final menos


inicial". Aqu, encontramos una interpretacin ms general de este operador, para significar "la
suma de todo lo que entra (a travs de flujos de flujo) menos la suma de todo lo que sale ". Si
imaginamos que el observador se mueve con el fluido, las entradas representan el estado"
antes "y expulsan el estado" despus. Esta interpretacin del operador se aplica a todas las
propiedades extensas, incluida la energa y la entropa.

6.3 Balance energtico en sistema abierto

Como cantidad conservada, la energa obedece a la ecuacin de equilibrio general en la


ecuacin (6.7). Para construir esta ecuacin primero debemos identificar todos los
intercambios de energa entre el sistema y el entorno. Comenzamos por sealar que un
sistema de flujo puede intercambiar calor y eje trabajar con el entorno. El calor se intercambia
a travs de intercambiadores de calor; El trabajo del eje se puede intercambiar en varias
unidades, por ejemplo, bombas, compresores, turbinas y similares. Estas unidades se
considerarn con ms detalle ms adelante. Aqu, y con el propsito de construir el balance
energtico general del proceso, tomaremos la cantidad total (neta) de calor que se
intercambia para que sea Q, y la cantidad total (neta) de eje funcione para ser Ws. Los
intercambios se definen con la convencin de signos inusual: son positivos si ingresan al
sistema, negativos si salen. Con base en esta convencin, el calor y el trabajo deben contarse
como parte de la energa que ingresa. Durante un intervalo de tiempo dt, estas cantidades son

Como la masa lleva consigo la energa en diversas formas, la energa tambin se intercambia a
travs de corrientes de flujo. En general, la masa transporta energa cintica, potencial e
interna. La energa cintica se debe a la velocidad del fluido; la energa potencial debida a la
gravedad ingresa a travs de la elevacin de las corrientes individuales (no todas las tuberas
deben batir a la misma altura); La energa interna es, por supuesto, una parte inseparable de la
materia. La energa combinada cintica, potencial e interna que es transportada por una masa
dm, durante un intervalo de tiempo dt es

Donde v es la velocidad media en la tubera z es la elevacin con respecto a un plano de


referencia, y U es la energa interna especfica del fluido a la presin y la temperatura de la
ubicacin particular. Hay una contribucin de energa adicional que no es inmediatamente
obvia: para introducir este elemento de masa en el sistema, debemos empujar desde el
exterior contra la presin P del fluido en este punto y esto requiere trabajo. Esto requiere una
cantidad de trabajo que debe incluirse en el saldo. Para calcular este trabajo, suponemos por
simplicidad que el tubo tiene una seccin transversal circular con rea a. La masa dm tiene
entonces la forma de un tapn cilndrico de longitud dx La fuerza que se opone a este
elemento volumtrico es igual al producto de la presin multiplicada por la seccin transversal
del elemento, Pa, y esta fuerza debe desplazarse por una distancia dx. La cantidad de trabajo
requerida es
El producto a dx es el volumen del enchufe y esto puede expresarse en trminos del volumen
especfico, V:

Combinando estos resultados, la cantidad de trabajo necesaria para impulsar el elemento de


masa, dm, en el sistema es

Reconocemos esto como una forma de trabajo fotovoltaico y observamos que depende del
estado (presin, volumen especfico) en el punto de entrada. Para flujos de entrada, esto
representa el trabajo que realiza el entorno; Para las corrientes de salida, es el trabajo que
realiza el sistema. Para resumir estos clculos, la energa que transporta una masa dm a travs
de los flujos de flujo es

En la ltima ecuacin utilizamos la definicin de entalpa para combinar U y PV en un solo


trmino. La cantidad neta de energa que ingresa al sistema se obtiene combinando las
ecuaciones. (6.12) y (6.14):

Esta energa neta debe ser explicada por la acumulacin de energa dentro del sistema. La
acumulacin est representada por el cambio de la cantidad total de energa interna en el
sistema
Igualamos los resultados en eqs. (6.14) y (6.15), divide ambos lados por dt, reemplaza la
relacin dm / dt por la velocidad de flujo de la corriente, y escribe el resultado final en la
forma:

Esta ecuacin proporciona la ecuacin del equilibrio de energa del estado inestable general en
un sistema abierto. A menudo se le refiere como la forma de la primera ley para sistemas
abiertos. A continuacin consideramos una serie de casos especiales.

Caso especial: sistema cerrado

El sistema cerrado puede considerarse un caso especial de un sistema abierto en el que todas
las corrientes de flujo tienen un flujo cero. Esto significa que si los flujos de masa se
desactivan, la ecuacin (6.17) debe volver a la expresin familiar para un sistema cerrado.
Permtanos confirmar este resultado. Con todos los caudales msicos establecidos a cero, la
ecuacin (6.17) se convierte

Multiplicando ambos lados por dt, esto se convierte,

Esta es precisamente la forma de la primera ley para un sistema cerrado de volumen constante
que intercambia trabajo de calor y eje con el entorno (vase la ecuacin [3.9]). La razn por la
que el trabajo PV no aparece aqu es que la forma del equilibrio de energa en la ecuacin
(6.17) supone implcitamente que el sistema tiene un volumen constante, es decir, sus lmites
son rgidos y, por lo tanto, el sistema no puede intercambiar ningn trabajo fotovoltaico. Para
un sistema abierto con lmites mviles (un globo de goma, por ejemplo), la ecuacin (6.17)
debe ser enmendado para incluir trabajo fotovoltaico adems de cualquier trabajo de eje.

Caso especial: estado estable

Para un proceso en estado estacionario, el trmino de acumulacin es cero y el balance de


energa se simplifica a
A menudo ser el caso que la contribucin de los trminos de energa cintica y potencial sea
mucho ms pequea que la contribucin de los otros trminos. Siempre que esto sea cierto, el
equilibrio de energa en estado estacionario se reduce an ms a

donde se entiende que el operador (Hm) significa la suma de la cantidad Hm en todas las
corrientes de salida menos la suma de la misma cantidad en todas las corrientes de entrada. Si
el proceso tiene una sola entrada y una nica corriente de salida, sus tasas de flujo msico en
estado estacionario deben ser iguales (ver la ecuacin [6.10]). La ecuacin (6.19) se convierte
entonces en

donde m es el valor comn de la tasa de flujo. Dividiendo ambos lados y usando ecuaciones.
(6.3) y (6.4), este resultado se convierte en

donde H = H2- H1. Esta forma simplificada del balance de energa se aplica a los procesos de
estado estacionario con dos corrientes (una entrada, una salida), siempre que las aportaciones
de energa cintica y potencial sean insignificantes.

6.4 Saldo Entropa

La entropa no es una cantidad conservada. La entropa del universo aumenta como resultado
del procesamiento irreversible, y la ecuacin del equilibrio debe ser enmendada para incluir un
trmino de generacin. Tambin debemos tener en cuenta que tal ecuacin debe aplicarse, no
solo al sistema, sino al universo. En consecuencia, el equilibrio de la entropa debe escribirse
para el sistema y el entorno. Con estas consideraciones en mente, volvemos al sistema que se
muestra en la Figura 6-2. La ecuacin inicial es la segunda ley,

de acuerdo con la cual la generacin de entropa es la suma del cambio de entropa del sistema
y el entorno:

Ahora consideramos todos los cambios en la entropa en un corto perodo de tiempo. Para el
cambio de entropa del sistema simplemente escribimos,Donde dStot (vamos a soltar el
subndice "sys") es la acumulacin de entropa dentro del sistema. El cambio de entropa del
entorno tiene dos contribuciones. Una es a travs de las corrientes de flujo: las corrientes 1 y 2
salen del entorno teniendo entropa con ellas; Las corrientes 3 y 4 entran en el entorno,
sumndose a su entropa. El cambio de entropa debido a estos flujos es

donde Si es la entropa especfica de la corriente i y mi dt es la cantidad de masa


correspondiente que fluye a travs de esa corriente en el tiempo dt. La segunda contribucin
al cambio de entropa del entorno proviene de las interacciones con los baos. Supongamos
por simplicidad que todo el calor que se intercambia entre el sistema y el entorno proviene de
un solo bao a la temperatura de Tbath. La cantidad de calor intercambiada en el tiempo dt es
Qdt (con el signo de Q basado en el sistema), y el cambio de entropa es

El cambio de entropa del entorno es la suma de las contribuciones anteriores:

que escribimos en la forma ms compacta como

La generacin de entropa se obtiene sumando las contribuciones del sistema y el entorno:

Dividiendo ambos lados por dt, esto se vuelve

donde se representa la tasa de generacin de entropa, dSgen / dt. La ecuacin (6.26) es la


ecuacin general del equilibrio de entropa del estado inestable para un proceso de flujo que
intercambia calor con un bao. Si el sistema intercambia calor con varios baos, entonces
debe incluirse un trmino adicional de la forma Qi / Ti para cada bao. La forma general de
esta ecuacin es similar al balance de energa, eq. (6.17), con la notable diferencia de que el
saldo de la entropa contiene un trmino de generacin. Este trmino representa la
produccin de entropa y obedece a la desigualdad de la segunda ley,

En el caso especial del proceso reversible, el trmino de generacin es cero y la relacin


anterior se convierte en una igualdad exacta. Dos formas especiales del equilibrio de la
entropa se examinan a continuacin.

Proceso de estado estacionario

En estado estacionario, el trmino de acumulacin dStot / dt es cero y la ecuacin de entropa


se puede resolver para el trmino de generacin:

El primer trmino en el lado derecho es el cambio de entropa del fluido durante un paso a
travs del proceso; El segundo trmino es el cambio de entropa del bao durante el mismo
tiempo. En estado estacionario, la suma de los dos constituye el cambio de entropa del
universo.

Proceso adiabtico reversible

Para un proceso adiabtico reversible, Q = 0 y Sgen = 0. El balance de entropa luego se reduce


a

En este caso, la entropa del sistema es una cantidad conservada (comprese esta ecuacin
con la ecuacin [6.8] para la masa) ya que un proceso adiabtico reversible tambin es
isentrpico. En el caso especial del estado estacionario, este resultado simplifica an ms

que establece que la entropa total de las corrientes de entrada es igual a la entropa de las
corrientes de salida. En clculos tpicos que involucran procesos irreversibles, la cantidad
desconocida es la generacin de entropa. Esto se puede obtener del equilibrio de entropa
una vez que se han realizado los balances de materiales y energa y se conocen los estados de
todas las corrientes. En el caso especial del proceso reversible, se conoce la tasa de generacin
de entropa (Sgen = 0) y el equilibrio de la entropa se puede usar como una ecuacin adicional
en el clculo de las cantidades desconocidas del proceso.

Nota

Estado Estacionario versus Equilibrio

Es importante distinguir entre estado estacionario y equilibrio. En estado estacionario, todos


los trminos de acumulacin (masa, energa, entropa) son iguales a cero:

En un equilibrio estricto, la generacin de entropa y todos los intercambios entre el sistema y


el entorno son cero:

La condicin de estado estacionario requiere que la tasa de todos los intercambios (m, Q, etc.)
sea constante. En consecuencia, la tasa de produccin de entropa en estado estacionario,
Sgen, tambin es constante, pero no necesariamente cero, a menos que el proceso sea
reversible. Un sistema en estricto equilibrio no produce entropa y no sufre cambios en el
tiempo con respecto a ninguna de sus propiedades. Para dicho sistema, la generacin de
entropa, todos los trminos de acumulacin y la tasa de todas las centrales (m, Q, etc.) son
cero. Un proceso reversible no produce entropa (Sgen = 0) y puede operar en estado
estacionario (acumulacin cero) o en estado inestable (acumulacin distinta de cero):

Por estricto equilibrio nos referimos a un estado de equilibrio permanente en el que no hay
intercambio de masa o energa entre el sistema y el entorno. Esto se debe contrastar con el
proceso reversible (casi esttico), que permite intercambiar masa y energa con su entorno,
aunque bajo condiciones lentas de cuasi equilibrio, tales que la generacin de entropa es cero.

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