Sunteți pe pagina 1din 18

I.

INTRODUCERE

Bitumurile sunt materiale naturale sau artificiale de natura organica, de consistenta


variabila (de la lichid vascos la solide casante) si de culoare brun-negru. Bitumul amestecat cu
pulberi minerale se numeste asfalt.

n natura bitumurile se gasesc sub forma de depozite in scoarta terestra, sub forma de
lacuri (asfalt de lac), imbiband diferite roci (bitum de roca, sisturi bituminoase) sau zacamintele
de carbuni (bitum de carbuni).

Bitumurile artificiale se obtin din prelucrarea prin cracare a pacurii parafinoase (bitum de
cracare) sau prin distilarea pacurii asfaltoase (bitum de petrol care prin oxidare-suflare
formeaza bitumul suflat, material de calitate superioara).

Pentru corectarea unor proprietati (interval de plasticitate, deformatii, curgere,


consistenta, adeziune la suport etc.) bitumurile se aditiveaza prin adaos de compusi
macromoleculari, ca de exemplu izopropena atactica (PA), copolimer stiren butadienstirenic
(SBS), cauciucuri, rasini epoxidice etc.

Alegerea aditivului se realizeaza in functie de compatibilitatea sa cu bitumul (sa se


omogenizeze cu acesta), de rezistenta termica (140 180 C), pastrarea proprietatilor la
temperaturi joase etc.

Tipul de aditiv macromolecular se alege in functie de bitumul utilizat si de cerintele fata


de amestecul bitum polimer rezultat. Bitumurile corect selectate si corespunzator aditivate au
proprietati superioare si se utilizeaza fie ca liant pentru betoane asfaltice, fie pentru obtinerea de
materiale hidroizolatoare cu proprietati superioare celor clasice.

II. ADITIVI POLIMERICI


II.1. Introducere

Volumul de trafic tot mai mare asupra infrastructurii de transport a reliefat la necesitatea
de a produce materiale de nalt calitate pentru constructie, reabilitare si mentinere a acestora.
In domeniul pavajelor flexibile, n care amestecurile bituminoase sunt cele mai importante
materiale n ceea ce privete performana lor structural i funcional, aceast cerin este n
prezent satisfcut prin utilizarea de bitum modificat cu polimeri ca liant. Cu alte cuvinte,
modificarea bitumului este tehnica in care se adaug un anumit tip i dozarea polimerilor la liant,
n scopul de a mbunti caracteristicile vscoelastice. Bitumul modificat este produs nainte de
fabricarea amestecurilor bituminoase. Este important s reinei c, deoarece acestea sunt
materiale instabile, bitumurile modificate necesita rafinarea cu echipamente de nalt calitate
pentru fabricarea lor.

Asadar, o alt tehnologie, bazat pe utilizarea aditivilor, a fost recent dezvoltat. Spre
deosebire de agenii modificatori, aditivii au scopul de a obine performana necesar a pavajului,
care nu funcioneaz n liant, ci pe amestecurile bituminoase. De fapt, polimerii pot fi adugai

1
direct in timpul produciei amestecului bituminos. n ultimul deceniu, lucrrile altor cercettori
au fost dedicate evidenierii efectelor aditivilor asupra cursurilor poroase sau asupra
amestecurilor bituminoase de densitate concentrndu-se pe un numr limitat de performane,
cum ar fi modulele dinamice, rutina, oboseala. Pornind de la cadrul prezentat mai sus, un studiu
de cercetare a fost realizat cu scopul de a nelege efectele polimerilor asupra performanelor
cerute n prezent pentru un grad dens de amestecuri bituminoase.

Obiectivele studiului au fost:

- compararea amestecurilor bituminoase cu polimeri adaugati cu un amestec de bitum modificat

- evaluarea efectelor polimerului asupra performanelor amestecurilor corespunztoare la


temperaturi de funcionare.

Conform obiectivelor descrise mai sus, investigaia a fost mprit n dou etape
principale.

n prima faz, ancheta comparativ a fost efectuat prin msurarea parametrilor de


construcie (auto-compactare, lucrabilitate), caracteristici volumetrice (goluri de aer, goluri n
agregatele minerale, goluri umplute cu bitum) i performane mecanice (module dinamice). Cea
de-a doua etap a inclus testul mecanic simulat privind curbele principale ale rigiditii la o
temperatur cuprins ntre -5 C i 30 C, durata de via in conditii de stres la 20 C i
rezistena la oc la 60 C.

Studiul se desfasoara pe baza unor amestecuri cu polimeri A si B in concentratii diferite


3%, 6% si 9%.

II.2. Investigaie comparativ

n ceea ce privete parametrii de constructabilitate C1* i k*, prezena polimerului A nu


afecteaz n mod semnificativ astfel de parametri, dei prin creterea dozei poate fi observat o
uoar cretere n k*. Cu toate acestea, este posibil s se observe o uoar scdere a parametrilor
investigai pentru amestecurile cu polimerul B, indiferent de doza de polimeri. Probabil depinde
de faptul c polimerul B are un punct de fuziune (160 C) de 10 C mai mic dect temperatura
de amestecare (150 C). O astfel de diferen de temperatur nu permite amestecarea complet a
polimerului n amestec. Mai mult, amestecul modificat cu bitum (M-BM**) relev o scdere
substanial a lui C1.

n ceea ce privete caracterele volumetrice, rezultatele testelor arat c polimerii nu


afecteaz semnificativ nici golurile de aer (ntre 4% i 5% pentru toate amestecurile investigate),
fie VMA* (n intervalul 14-16%). Acelai lucru este valabil i pentru VFB*, cu excepia
amestecurilor care conin 9% din polimerul A, care determin o cretere a VFB*. Acest lucru se
datoreaz, probabil, faptului c polimerul reine bitumul, crescnd astfel cantitatea de liant
prezent n amestec. Aceasta se dovedete a fi n concordan cu constatrile de prelucrare, n

2
care acelai amestec prezint gradul maxim de k*. Mai mult dect att, compararea acestor
amestecuri cu amestecul legat folosind bitum modificat (M-BM*), este posibil s se observe c
acesta din urm este caracterizat printr-o cretere a coninutului de goluri i o scdere a VFB*, o
tendin consistent cu rezultatele constructivitii, O reducere a parametrului C1. Cu alte
cuvinte, bitumul modificat pare s fie n detrimentul constructivitii amestecului.

Rezultatele mecanice arat c modulele dinamice cresc odata cu maximizarea dozei de


polimer i acest lucru este deosebit de evident cnd se utilizeaz doze mari (6% i 9%) de
polimer B. Mai mult dect att, amestecul conine bitum modificat ca liant (M- BM*) prezint
aceleai performane ca i amestecurile cu doze mici de polimer (3%). Pe baza rezultatelor din
Fig5, este posibil s se pretind c polimerii au aceleai avantaje ca bitumul modificat, sau chiar
mai bine, atunci cnd se utilizeaz doze mari.

II.3. Testul simularii mecanice

Rezultatele medii referitoare la performana mecanic (curbele principale ale modulului


dinamic, durata de via expunerii la stres i rutina) sunt prezentate ca o funcie a tipului i dozei
de polimeri. Att valorile medii ct i barele de dispersie, care prezint rezultatele maxime i
minime ale fiecrui amestec, sunt date n graficele de bare.

n ceea ce privete modulul dinamic, pe baza planului principal al curbelor din fig. 1,
exist un grad rezonabil de coresponden ntre datele colectate din teste i valorile prezise ale
modelului. Acest lucru poate fi observat din curbele suprapuse care arat punctele de rigiditate
pentru toate amestecurile.

Fig. 1. Componentele solide, inainte si dupa depozitare, pentru diferite CRMB

3
Graficele din figur indic faptul c polimerii reduc sensibilitatea la frecven a
amestecurilor. De fapt, datorit prezenei polimerilor, forma tipic S a curbelor principale este
mai puin accentuat. n special, amestecurile care conin polimeri arat o scdere a modulului
dinamic la frecvene nalte, ceea ce implic o temperatur sczut n cmp, n conformitate cu
principiul superpoziiei de temperatur-temperatur. Acest lucru se va dovedi a fi o caracteristic
pozitiv n timpul iernii, la temperaturi sczute de lucru n cmp (sau la frecvene nalte), poate
aprea fenomenul de fisurare datorit rigiditii excesive a amestecului.

Cu toate acestea, polimerii investigai prezint unele diferene, n special, asociate


dozelor.

Este notabil faptul c amestecurile cu doze mai mici de polimer A (3%) prezint aceleai
performane nregistrate ca i amestecul de referin (BM* fr polimeri). Dimpotriv,
amestecurile cu doze mari de polimer A (6% i 9%) sunt caracterizate de o rigiditate mai mic la
frecvene nalte, care rmne aproape constant. Ca atare, o cretere a polimerilor de peste 6% nu
duce la o cretere a performanelor.

Amestecul care conine polimerul B demonstreaz c cea mai bun performan n ceea
ce privete rigiditatea este prezentat de doza de 6%, n timp ce doza de 9% pare a fi duntoare
performanei.

Rezultatele testelor de stres determin faptul c polimerii influeneaz comportamentul


amestecurilor, aa cum demonstreaz creterea rezistenei la stres (reprezentat de numrul
ciclurilor de sarcin pn la eec) cu doze mai mari de polimeri. Cu toate acestea, valorile
raportate prezint diferene notabile privind nivelurile de via ale oboselii. n particular, la o
doz dat, amestecurile cu coninut de polimer A prezint performane mai bune dect
amestecurile cu polimerul B. Ca atare, se poate presupune c performanele de stres mai bune
sunt garantate de amestec cu 9% din polimerul A, care prezint o rezistenta la stres mai mare de
1,5 milioane de cicluri, numrul maxim de cicluri stabilite nainte de oprirea testelor. n ceea ce
privete amestecurile cu polimerul B, rezultatele arat c att dozele mai mici (3%), ct i cele
medii (6%) permit o uoar cretere a duratei de via a oboselii n comparaie cu amestecul de
referin (BM* fr polimeri). Mai mult, se poate observa c amestecul cu coninutul maxim de
polimer B (9%) a avut o durat de oboseal similar cu amestecul cu 3% polimer A.

n ceea ce privete rezistena la oc, graficele din figura 8 arat c polimerii mbuntesc
foarte mult performanele amestecurilor, dependent, evident, de tipul de dozare. n ceea ce
privete tipul, este posibil s se observe c polimerul A prezint cea mai bun performan n
ceea ce privete RD* i WTS*, care scad cu creterea dozei.

n ceea ce privete coninutul de polimer B, amestecurile corespunztoare prezint acelai


comportament de rutin ca i amestecurile care conin polimerul A la doze medii i maxime (6%
i 9%). n plus, dozele mici de polimer B (3%) prezint cea mai slab performan; Chiar dac

4
acestea sunt mai bune dect cele obinute prin testarea amestecului de referin (BM*, fr
polimeri).

RD* WTS*
1.5
20
1
15
10
0.5
5
0 0

BM BM-A-3% BM-A-6% BM-A-9% BM BM-A-3% BM-A-6% BM-A-9%


BM-B-3% BM-B-6% BM-B-9% BM-B-3% BM-B-6% BM-B-9%

Fig. 2. RD* si WTS* la 60oC

II.4. Discutii

Analiza comparativ de laborator descris n lucrare sa axat pe efectele polimerilor


disponibili n comer ca aditiv pentru amestecurile bituminoase utilizate ca si cursuri de liant.
Analiza a fost mprit n dou faze principale: prima a fost dedicat comparrii amestecurilor la
care s-au adugat polimeri cu amestecuri standard i modificate cu bitum; Al doilea a vizat
evaluarea efectelor diferitelor tipuri i dozri ale polimerilor asupra amestecurilor
corespunztoare prin utilizarea unor teste mecanice simulate.

Pe baza rezultatelor raportate n aceast lucrare, se pot trage urmtoarele concluzii:

1. Adugarea polimerilor nu afecteaz n mod semnificativ parametrii de construcie (k*


i C1*) sau caracteristicile volumetrice (goluri de aer, VMA* i VFB*) ale amestecurilor
corespunztoare

2. Polimerii ofer aceleai avantaje ca intersitemele de bitum modificate ale modulului


dinamic; Beneficiile cresc atunci cnd se utilizeaz o doz mare

3. n ceea ce privete sensibilitatea la frecven, polimerii afecteaz n mod semnificativ


modulul dinamic corespunztor amestecurilor. n mod specific, curbele principale ale polimerilor
care conin polimeri, n special cele cu doze medii i mari (6% i 9%) prezint o reducere a
saturaiei la frecvene nalte (temperatur sczut); ntruct, la frecvene joase (temperaturi
ridicate), comportamentul lor este destul de similar cu amestecul de referin (fr polimeri). Prin
urmare, n timpul iernii, se poate atepta n mod rezonabil o reducere a nclinaiei unui amestec
care conine polimeri pentru cracarea termic;

5
4. Durata vietii in conditii de stres este n general mbuntit prin prezena polimerilor,
astfel nct dozele mari (9%) de polimer A (EVA*) ofer cea mai bun performan

5. Adugarea de polimeri favorizeaz n mod clar rezistena amestecului la rulare, cu


excepia amestecului cu 3% polimer B (LDPE*) n care poate fi observat o uoar reducere a
RD* i WTS* n comparaie cu amestecul de referin (fr polimeri). n general, n timpul verii,
este de ateptat o reducere a pronunrii deformrii rutei n amestecurile care conin polimeri.

III. BIOADITIVI
III.1. Introducere

Politicile actuale i ateptrile publice imping continuu spre materiale durabile, cu


consum redus de energie, obinute din resurse regenerabile. Materiale noi, inovatoare, cum ar fi
liant, polimeri i compozite, sunt dezvoltate cu noi compui bio-materiale. O asemenea tendin,
observat i n construcia trotuarelor, a dus la dezvoltarea materialelor n ceea ce privete
utilizarea deeurilor / materialelor secundare i aplicarea aditivilor chimici care mbuntesc
proprietile pavajelor asfaltice. n prezent, tehnologiile cele mai promitoare sunt recuperarea
pavajelor asfaltice (RAP*), asfaltul de amestec cald (WMA*) i aplicarea de materiale derivate
din bio care permit reducerea coninutului de liant pe baz de petrol. Tehnologiile menionate
anterior ofer un sistem modern care utilizeaz toate tipurile de materiale de inginerie moderna
n proiectarea tehnologic.

Materialele bio-derivate sunt produse folosind diverse materii prime i sunt combinate cu
liant bituminos ntr-o gam larg de proporii: nlocuitor de 100% din liant, un adaos (25-75%
nlocuitor) sau un modificator / aditiv (pn la 10% nlocuire). Dup cum au fost studiat mai
devreme, astfel de materiale, n afar de alte proprieti, pot schimba rigiditatea liantului i cele
ale amestecului de asfalt, permind aciunea de ntinerire. Influena att asupra performanelor
sczute ct i asupra temperaturilor nalte ale amestecului de asfalt trebuie, de asemenea, s fie
profund recunoscut. Pe lng beneficiile de ntinerire, pot fi utilizate materiale derivate din
biomas pentru a permite o adugare mai mare a RAP* utiliznd configuraia tradiional de
asfalt la cald (HMA*) sau n tehnologia WMA*. Astfel de aplicaii ar mbunti amprenta de
carbon a materialului produs i pot influena pozitiv analiza ciclului de via (LCA*) a
pavimentului asfaltat.

Legtura de origine vegetal poate schimba viscozitatea liantului, permind temperatura


de producie mai mic a amestecului de asfalt. Odat ce uleiurile vegetale i esterii metilici ai
acizilor grai, obinui prin transesterificarea uleiurilor de acolo, sunt utilizai ca fluxuri de bitum,
ntrirea liantului nu este obinut prin evaporarea solventului n atmosfer (cum ar fi reducerile
tipice), dar reticularea acizilor grai nesaturai (Ca urmare a reaciei sale cu oxigenul). Atunci
cnd acioneaz ca agent de flux, ele nlocuiesc utilizarea produselor petrochimice convenionale
care sunt inflamabile i conduc la evaporarea n atmosfer a compuilor organici volatili (COV).

6
Gawel i colaboratorii au prezentat soluii pentru optimizarea condiiilor de oxidare
pentru uleiurile de rapi i de semine de in, precum i esterii metilici corespunztori, pentru a
obine fluxuri bituminoase ecologice.

Cealalt soluie bazat pe nlocuirea solvenilor volatili utilizai n bitumul cut-back a fost
descris de Simonen i colab. ca si alcani C10-C20 liniari i ramificai. Aceast tehnologie se
bazeaz pe uleiuri vegetale, grsimi animale i hidrogen. Studiile efectuate pe seciunile rutiere
de testare au sugerat c rata de legare pentru fluxul biologic a fost lent, ceea ce a fost confirmat
de creterea sczut a rezistenei indirecte la traciune a amestecului.

Problema critic legat de aplicarea fluxului aditiv biologic derivat al bitumului este
vscozitatea final a bitumului i rigiditatea amestecului plasat n trotuar. Simultan se dorete
fluidizarea n timpul produciei de amestec, plasrii i compactrii, iar nu mai este apreciat o
dat ce drumul este deschis traficului. Pougetand Loup a dezvoltat soluia pentru a evalua
proprietile viscoelastice liniare n timpul procesului de mbtrnire termic a betonului asfaltic
semi-grosier (SCAC*) care conine bio-liani.

III.2. Obiectiv i domeniu de aplicare

Aceast lucrare prezint o nou idee despre fluxul de bitum cu aditiv biologic derivat.
Obiectivul principal al cercetrii prezentat n aceast lucrare a fost de a investiga influena
aditivului biologic derivat asupra proprietilor reologice ale liantului i de a evalua aciunea de
reversibilizare a bitumului cu aditiv biologic. Astfel de constatri pot fi utile pentru aplicarea
bitumului fluxat cu bioaditiv pentru tratamente de suprafa, reciclare HMA* sau tehnologie in
WMA*. Bitumul fluxat cu aditiv biologic derivat are un potenial mare de aplicare n tehnologia
RAP*, deoarece poate mbunti, pe de o parte, proprietile tehnologice (de exemplu
amestecarea mbuntit a RAP* cu materiale virgine) i, pe de alt parte, poate, de asemenea,
s ntinereasc parial liantul RAP*.

Aceast lucrare este compus din dou pri: cea care descrie conceptul chimic al
procesului de flux reversibil i al prii de laborator. Experimentele de laborator au fost efectuate
pe trei liani bituminoi cu consisten diferit. Pentru a evalua eficiena fluxului, s-a adugat
bioaditiv la fiecare liant la patru nivele de concentraie. Probele au fost condiionate pentru a
studia procesul de ntrire ca rezultat al procesului chimic - sicativare. Pe baza modificrilor n
proprietile reologice ale liantului, a fost determinat amploarea aciunii de flux reversibil.

III.3. Mecanismul chimic al rigidizrii fluxurilor de bitum vegetal

Criteriul de adecvare pentru uleiurile vegetale i esterii metilici corespunztori pentru


obinerea de fluxuri bituminoase ecologice, n reactivitatea lor fa de reacia de oxipolimerizare,
care ridic vscozitatea stocului, contribuind astfel la ntrirea i uscarea acestuia. Eficiena
polimerizrii depinde de numrul de legturi duble i de poziia lor n lanul alifatic al acidului
gras. Uleiul vegetal cuprinde un numr variabil de legturi duble n funcie de compoziia lor.

7
Compoziia uleiurilor i, prin urmare, reactivitatea sa la oxipolimerizare este specific
genotipului i prin urmare variabil i depinde de condiiile climatice.

Uleiurile de uscare conin acizi grai cu trei i dou duble, cum ar fi acizii linolenic sau
linoleic. Ali acizi grai cei mai des ntlnii n compoziia uleiurilor vegetale sunt
mononesaturai (acid oleic) sau acizi saturai (stearici i palmii). Cu ct este mai mare coninutul
de acizi grai polinesaturai n uleiurile vegetale crete reactivitatea la procesul de polimerizare.

Oxipolimerizarea acizilor grai prezeni n stocurile de legume este un proces n mai


multe etape i conduce la reticularea unitilor lor structurale. Reaciile primare care trebuie luate
n considerare sunt:

- Oxidarea i formarea hidroperoxidurilor

- Descompunerea hidroperoxidurilor i reticularea ulterioar

Etapa iniial a procesului de oxidare este o abstractizare a hidrogenului cu formarea


radicalilor alchil (figura 3). Componenta cea mai sensibil la oxidare este carbonul de metilen
adiacent la dubla legtur n lanul alifatic al acidului gras. Radicalii reacioneaz cu oxigenul
molecular la radicalii peroxi i, ulterior, hidroperoxizii. Adugarea oxigenului molecular la acizii
grai polinesaturai provoac legtura dubl de conjugare n lanul alifatic. Hidroperoxizii se pot
descompune la radicalii alcoxilici conducnd la formarea de alcooli, cetone sau aldehide i acizii
carboxilici.

Fig. 3. Mecanismul chimic al polimerizarii oxidative

8
Etapa de terminare a procesului de polimerizare este reticularea, aa cum se arat n
figura 2. Formarea compuilor moleculari mai mari are loc prin adugarea radicalilor la legturi
duble conjugate sau recombinare radical, cu formarea de eter, alchil i peroxi. Cu toate acestea,
dialchilperoxidurile (punile peroxi) sunt destul de instabile i se pot descompune la radicalii
alcoxil.

Pe baza studiului anterior, n care a fost prezentat calea detaliat a oxidrii catalitice a
esterului metilic al acidului oleic, s-a constatat c oxidarea esterului metilic al uleiului de rapi
este procesul n mai multe etape care conduce la produse lichide i volatile.

Procesul de oxipolimerizare este accelerat de anumite sruri metalice, n special derivai


de cobalt, mangan sau fier. Energia de activare a descompunerii hidroperoxidului este sczut de
aproximativ 1,8-3,4 ori n prezena catalizatorului metalic, aa cum se arat n figura 3.
Adugarea de usctor de metal influeneaz formarea moleculelor reticulate i structura lor
chimic.

Pe lng utilizarea catalizatorilor metalici pentru uscarea uleiurilor, exist i alte tipuri de
cataliz, care implic utilizarea iniiatorilor de radicali liberi pentru a induce polimerizarea
acizilor grai. Iniiatorii radicalilor liberi sunt introdui prin adugarea de peroxizi organici n
timpul etapei iniiale de oxidare i reduc timpul de ntrire.

III.4. Metodologia

Au fost efectuate teste pentru a evalua influena bioaditivului asupra proprietilor


teologice ale liantului bituminos.

ROOH + CO2+ -> RO + CO3 + + OH

ROOH + CO3 + -> ROO + + CO2 + + H+

n mod specific, procesul de flux al liantului a fost investigat n termeni de reversibilitate


datorit aplicrii unui bioaditiv special. Acest nou proces de modificare, n faza iniial,
fluidizeaz temporar liantul bituminos i apoi, odat ce amestecul de asfalt se afl n trotuar, se
ntrete prin reconstruirea structurii liantului. Materialul propus are un numr limitat de legturi
duble nesaturate, pentru care polimerizarea este iniiat n procesul de producie ca urmare a
aciunii oxigenului. Aceast aciune ncetinete treptat i apoi se oprete pentru a nu depi
rigiditatea liantului n perspectiv pe termen lung.

Metode de testare

Punctul de nmuiere prin testele Ring and Ball (R & B) a fost efectuat n conformitate cu
standardul european EN 1427 i au fost efectuate teste n reometrul dinamic de forfecare
conform AASHTO T 315.

9
Potrivit legii lui Stokes, faza de polimerizare a uleiului poate fi observat n faz de argint
/ alb i faz de bitum albastru. Probele au fost observate la temperatura camerei sub microscopul
cu fluorescen UV cu o mrire de 100 de ori. Imaginile microscopice au fost achiziionate ca
imagine color adevrat i transformate n imagini binare. Pe baza msurtorilor fazelor de
polimerizare dispersate n bitum, s-au calculat suprafaa medie a particulelor i aria fraciunii
perfecte.

Materiale, pregtirea probelor i procedura experimental

Pentru acest program de cercetare, au fost utilizate trei liani bituminoi nemodificai:
35/50, 50/70 i 70/100, toate rafinate din uleiul brut Ural. Testele de clasificare efectuate
conform procedurii Superpave, clasific acei lianti ca PG 70-16, PG 64-16 i, respectiv, PG 58-
22. Ca bioaditiv, s-a utilizat metilul esterului de acid gras (FAME*) din uleiul de rapi cu
catalizator de cobalt (0,1%) i hidroperoxid de cumen (1,0%) care servesc drept iniiatori de
polimerizare. S-a adugat catalizator de cobalt sub form de acetat de cobalt. Acetatul de cobalt
se gaseste sub forma unei pulberi roii i hidroperoxidul de cumen ca lichid transparent.

Bioaditivul a fost produs prin aplicarea unui promotor al reaciei de oxidare la esteri
metilici de rapi (RME*) n reactorul chimic la 20 +/- 5 C. Reactorul de coloane mrete
distana i timpul gazelor care curg (i gradul de reacie al oxigenului cu esteri metilici ai acizilor
grai nesaturai). Timpul de oxidare a fost egal cu rata de curgere din 2 ore a aerului de 500 l / h
x kg.

Au fost testati diferiti liani cat i liant bituminoi cu coninut de bioaditivi 1,25%, 2,5%,
3,75% i 5% (n greutate% liant bituminos). Pentru a aduga aditiv la liant, acetia au fost agitai
mpreun timp de un minut la 150 C. Uleiul vegetal bine omogenizat n bitum este pe deplin
compatibil i nu prezint o tendin de separare, astfel nct nu este necesar evaluarea
compatibilitii amestecului.

Datorit reaciei de sicativare care apare n liantul bituminos cu liantul bioaditiv, liantul
modificat a fost condiionat ntr-o form subire dup modificare (ziua 0) i apoi la a aptea, a
14-a, a 28-a i a 56-a zi dup modificare. Lianii de prob pentru testare au fost prelevati mecanic
de pe placa de condiionare, evitnd nclzirea plcii ntregi (aa cum se arat n figura 5),
urmnd urmtoarea procedur: la fiecare timp de colectare, bitumul a fost realizat folosind o
spatul cu o singur band de trecere. Materialul din spatul a fost eliberat pentru pregtirea
probelor. Din liantul obinut s-au preparat probe pentru testul Ring i Ball i DSR, conform
procedurilor corespunztoare.

10
III.5. Rezultatele testelor

Consisten la temperaturi ridicate de funcionare

Temperatura punctului de nmuiere este un parametru care descrie consistena bitumului


la o temperatur de funcionare ridicat. Conform specificaiilor europene, acesta este unul dintre
parametrii de clasificare. Adaosul de flux al liantului bituminos provoac schimbri n fluiditatea
i sentimentul su. Datorit posibilitii procesului de recuperare parial a consistenei ca urmare
a polimerizrii oxidative n bioaditivitatea fluxului, au fost investigate modificrile temperaturii
punctului de nmuiere n funcie de timp.

Pe baza testelor i analizelor efectuate, se poate afirma c bioaditivul, independent de PG


a lianilor testai, determin o scdere a consistenei n comparaie cu lianii de referin (neted).
Pentru fiecare liani testai, 5% din adaosul bioaditiv are ca rezultat scderea temperaturii
punctului de nmuiere al liantului bituminos cu 13 C-15 C.

n lianii bituminoi apare ntrirea, care poate fi observat ca o schimbare a temperaturii


punctului de nmuiere n timp pentru lianii de referin. Pentru lianii cu adaos de bioaditivi, se
poate observa o schimbare mai mare a consistenei dect pentru bitumul obinuit. Se poate
afirma c, cantitile mici de bioaditivi (1,25% i 2,5%) uureaza fluidizarea lianilor, n timp ce
cantitatea mai mare de flux (3,75% i 5%) fluidizeaz mai uor lianii. n lianii cu coninut redus
de liani, creterea punctului de nmuiere este rezultatul lipirii de liant i nu este cauzat de
reticularea intermolecular. Nivelul de ntrire a liantului bituminos curat este independent de
tipul de liant i egal cu 2,5 C dup condiionarea a 56 de zile. Se poate observa un
comportament diferit pentru lianii bituminoi modificai cu bioaditivi. Astfel de liant modificat
prezint o vitez de ntrire mai mare dup 28 de zile i 56 de zile, apoi cu bitum de referin pur.
Temperatura punctului de nmuiere la liantul de 28 i 56 de zile modificat cu bioaditivi prezint
dispariia treptat a reaciei de ntrire, ceea ce poate fi explicat ca o cauz de polimerizare prin
bioaditivul prezentat n eantion. Nivelul de ntrire a lianilor bituminoi modificai cu bioaditivi
este egal cu pn la 3,5 C (dup 56 de zile), deci este mai mare cu 1 C dect pentru bitumul
obinuit. Conform unui studiu realizat de Gawel i alii, este posibil o ntrire chiar mai ridicat
pn la 5-7oC dup 28 de zile, cu un coninut bioaditiv mai mare (10% -15%) - totui, aplicarea
unui astfel de material este limitat datorit efectului de fluidizat ridicat . Efectul de ntrire
menionat mai sus este benefic, deoarece liantul are un potenial parial de restaurare a
consistenei i, n acelai timp, bioaditivul nu claseaz liantul asupra ntririi, deoarece reacia
ncetinete i n cele din urm dispare.

Comportamentul reologic al bitumului modificat cu bioaditiv

Modulul de rigiditate complex i unghiul de faz descriu bine comportamentul


materialului viscoelastic. Relaia dintre modulul complex i unghiul de faz pentru probele
necondiionate (ziua 0) este prezentat n figurile 4-6 pentru eantionul de referin i probele cu
bioaditivitate.

11
Fig. 4. Modulul de rigiditate |G*| si unghiul de faza pentru bitumul PG 70-16

Fig. 5. Modulul de rigiditate |G*| si unghiul de faza pentru bitumul PG 64-16

12
Fig. 6.. Modulul de rigiditate |G*| si unghiul de faza pentru bitumul PG 58-22

Pe baza examinrii lui | G * | fa de graficele de temperatur, se poate observa c


bioaditivitatea determin scderea treptat a rigiditii cu creterea coninutului bioaditiv. Pentru
toi lianii testai, se poate observa c n intervalul de temperatur cuprins ntre 10 C i 40 C,
bioaditivitatea n cantitate de 5% determin o scdere mai mare a rigiditii dect la temperaturi
peste 60 C unde domin comportamentul vscos, att pentru eantioanele de referin Precum
i pentru lianii modificai bioaditivi. Adugarea a 5% din bioaditiv la liant cu un PG dat
cauzeaz scderea modulului complex | G *| este egal cu 2,5 x 107Pa n timp ce valoarea PG 64-
16 + 5% bioaditiv a lui G * | Este egal cu 2,0 x 106Pa.

Caracteristicile parcelelor de unghi de faz prezentate n figurile 3-5 ca puncte (pornind


de la colul inferior din stnga i mergnd n colul din dreapta sus) sunt utile n determinarea
intervalului de temperatur n care bioaditivul influeneaz proprietile reologice ale liantului
bituminos. n comparaie cu proprietile iniiale ale lianilor PG 64-16 i PG 58-22 cu liani
modificai cu adugare bioaditiv de 5%, se poate observa schimbarea cea mai vizibil a
unghiului de faz la temperatura medie de funcionare (de la 10 C la 20 C). Unghiul de faz al
acelor liani de referin se modific pentru bitumul pur de la aproximativ 15 o la 55o pentru
temperatura de ncercare de 10oC i de la aproximativ 45o la 70o pentru temperatura de ncercare
de 20oC pentru lianii cu adiie bioaditiv. Aceast observaie poate fi explicat ca urmare a unei
respectri nalte a liantului i a modificrilor n proprietile reologice de la visco-elastic la visco-
elasto-plastic. Asamblarea bituminoas PG 70-16, dup adugarea a 5% din bioaditivi, a
prezentat un comportament similar la acele temperaturi, dar demonstreaz o viscoelasticitate mai
mare datorit unei consistene mai mari. Deasupra temperaturii de 60oC, ambii liani PG 64-16 i

13
PG 58-22 cu orice coninut bioaditiv prezint unghi de faz mai mare de 85o, n timp ce pentru
liantul PG 70-16 numai cu coninut bioaditiv de peste 3,75%.

Datorit faptului c, la o temperatur de 60 C pentru toi lianii testai, | G * | Valoarea


ntre 0,5 kPa i 8 kPa, variaia procentual a rigiditii ca rezultat al condiionrii pe mai multe
zile a fost determinat la aceast temperatur. Eficacitatea bioaditiv a fost evaluat ca agent de
flux n prima etap i proprietile de ntrire n a doua etap (proprieti reversibile de flux).

Aa cum a nceput mai devreme, odat ce temperatura punctului de nmuiere a fost


analizat, s-a observat c un potenial de ntrire mai mare a fost prezentat de lianii modificai
cu bioaditivi, apoi pentru bitumul obinuit. Nivelul de ntrire a lianilor bituminoi modificai cu
bioaditivi este egal cu pn la 3,5 C dup 56 de zile. Comparnd variaiile procentuale pentru
valoarea | G * la 60 C, se poate afirma c liantul cu PG mai sczut (PG 58-22) este mai
susceptibil pentru procesul de flux i prezint un potenial de ntrire mai mare ca rezultat al
aciunii bioaditive. Modificrile procentuale ale unui modul complex al bitumului modificat
bioaditiv (PG 58-22) la 60 C sunt mai mari cu aproximativ 40% n comparaie cu bitumul
obinuit. n acelai timp, liantul PG 70-16 este mai puin susceptibil de ntrire, iar modificrile
procentuale ale modulului complex al bitumului modificat bioaditiv la 60 C sunt mai mari doar
cu 7% o dat comparativ cu bitumul obinuit.

Microstructur de bitum fluxat

Se pot observa fazele de polimerizare separat cu ajutorul unui microscop fluorescent i


faz de bitum. Se poate observa c amestecul de bitum modificat biologic este omogen, iar faza
dispersat n ulei prezint particule de forma literei H. Imediat dup amestecarea uleiului cu
bitum (prob de o zi), se observ o cantitate mai mic de particule de ulei dispersate dect dup
trei zile (eantion de 3 zile). Dup 7 zile de condiionare a probelor, se observ o cretere a
dimensiunii particulelor fazei uleioase. Comparnd imaginile, se poate concluziona c, cel mai
probabil, particulele mici, cu trecerea timpului au fuzionat ntr-o particula mai mare. Mai mult
dect att, se poate observa c, indiferent de timpul de condiionare, amestecul de flux i bitum
este omogen.

Analiza funciei particulelor a fost utilizat pentru a determina dimensiunea medie a


particulei i fracia ariei n specimenul total. Observaiile arat creterea dimensiunii medii a
particulelor n a aptea zi de oxipolimerizare comparative cu a treia zi. Indiferent de mrimea
particulelor, procentul din fracia de suprafa a artat o cretere constant a fazei de
polimerizare a uleiului n timp. Observaia microstructurii arat c particulele au crescut n
timpul procesului de oxipolimerizare si corespunde cu constatrile reologice c liantul bio-
modificat se ntrete n timp.

14
III.6. Discutii

Pe baza testelor i analizelor efectuate, se pot trage urmtoarele concluzii:

1. Uleiul vegetal i esterii metilici ai acestuia care conin acizi grai polinesaturai pot fi utilizai
ca flux ecologic pentru lianii bituminoi. Ca urmare a reaciei de oxipolimerizare, recuperarea
parial a consistenei este posibil pentru liantul bituminos cu bioaditivitate.

2. Lianii bituminoi cu bioaditivi sunt supui reaciei de oxipolimerizare; ns aceast reacie


este limitat la timpul specific. Cea mai mare cretere a consistenei apare n primele 14 zile de
adaos de bioaditiv. Dup aceasta, reacia de oxipolimerizare este mai lent cu formarea structurii
reticulate. Aceast observaie asigur faptul c liantul bituminos nu se va sfrma n final. A fost
confirmat mai sus prin observarea microstructurii care arat c particulele au crescut n timpul
procesului de oxipolimerizare n timp.

3. Gradul de comportament de flux este legat de coninutul bioaditiv. Chiar i o mic cantitate
bioaditiv (sub 2,5%) are ca rezultat o scdere considerabil a consistenei liantului. Sa constatat
c 5% din bioaditivii adugai la liant determin scderea temperaturii punctului de nmuiere la
13oC-15oC i la o temperatur sub 60oC determin scderea modulului complex de rigiditate cu o
zecimal (2,5 x 107Pa fa de 2,0 x 106Pa).

4. Eficacitatea procesului de recuperare a consistenei liantului bituminos cu bioaditiv (n timp)


depinde de coninutul bioaditiv. S-a constatat c ntrirea liantului cu adugare bioaditiv n
cantitate de 2,5% este comparabil cu liantul fr fluxuri. Bioaditivul testat arat o eficien mai
mare cu 3,75% -5% .

5. Reacia de oximopolimerizare n liantul bituminos cu bioaditiv depinde de gradul de


performan a liantului (PG). S-a constatat c lianii mai moi sunt mai puin supui ntririi pe
care o mai greu; Sa constatat, de asemenea, c procesul de ntrire bioaditiv este mai eficient cu
lianii mai moi.

6. Aditivul de origine biologic folosit pentru fluxul de bitum are un potenial mare de aplicare n
tehnologia RAP*, care permite o mbinare mbuntit a RAP* cu materiale virgine i liant n
ntinerirea RAP*. n studiile viitoare ar trebui s se efectueze o investigaie aprofundat cu
aplicarea unui aditiv de origine biologic la amestecurile de asfalt.

15
IV. CONCLUZII

Lucrrile din faza iniiala ale studiului privind aciunea aditivilor de scdere a vscozitii
liantului asupra prelucrabilitii mixturilor asfaltice, au constat din proiectarea si ncercarea
mixturilor cu aditivi polimerici, respectiv bioaditivi. S-a urmrit att efectul aditivilor asupra
temperaturilor de preparare si compactare ale mixturii cat si asupra caracteristicilor fizico-
mecanice.

In funcie de observaiile din timpul preparrii, s-au utilizat si alte moduri/condiii de/la
adugare. Din rezultatele obinute, in ceea ce privete utilizarea aditivilor polimerici, se observa
ca adugarea acestora in mixtura a condus la obinerea unor rezultate comparabile cu cele ale
mixturii martor doar in cazul utilizrii temperaturilor clasice de nclzire a agregatelor si
bitumului.

Avnd in vedere natura chimica complexa a bitumului, s-a considerat oportuna insa si
varianta adugrii coninutului de bioaditiv suplimentar la coninutul de bitum; deasemeni, sa
mers si pe varianta compactrii amestecului la temperatura ieirii din malaxorul de preparare.

Compactibilitatea mixturilor asfaltice preparate cu aditivi polimerici sau bioaditivi


pentru scderea vscozitii liantului, se mbuntete atunci cnd aceste mixturi se utilizeaz la
temperaturi normale sau moderate de punere in opera.

16
INDEX ABREVIERI

BM bitum modified = bitum modificat

WTS wheel tracking slope = panta de urmarire a curbelor

RD rut depth = adancimea santului

VFB voids filled wth bitumen = goluri umplute cu bitum

VMA voids in the mineral aggregates = goluri in agregatele minerale

C1 selfcompaction = autocompactare

K workability = constructabilitate

LDPE low density polyethylene = polietilena de joasa densitate

EVA ethyl-vinyl-acetate = acetat de etil vinil

DM dynamic modulus = modul dinamic

M-BM modified bitumen bound mixture = amestec bituminous modificat

WMA warm mix asphalt = amestec de asfalt cald

HMA hot mix asphalt = amestec de asfalt fierbinte

RAP reclaimed asphalt pavement = trotuar asfaltic regenerat

LCA life cycle analysis = analiza ciclului de viata

RME rapseed methyl esters = esteri de metil ai semintelor de rapita

FAME fatty acids methyl ester = ester metilic al acizilor grasi

SCAC semi-coarse asphalt concrete = beton asfaltic semi-grosier

17
BIBLIOGRAFIE

Jan B. Krl , Karol J. Kowalski, ukasz Niczke, Piotr Radziszewski Effect of bitumen fluxing using
a bio-origin additive, Construction and Building Materials 114 (2016) 194203
Gonzlez , F.J. Martnez-Boza, F.J. Navarro, C. Gallegos, A. Prez-Lepe, A. Pez
Thermomechanical properties of bitumen modified with crumb tire rubber and polymeric
additives, Fuel Processing Technology 91 (2010) 10331039
UTCB,CFPD, APDP Bucuresti SIMPOZION TIINIFIC CERCETARE, ADMINISTRARE RUTIER CAR
2010, Bucuresti 9 iulie 2010
http://www.rasfoiesc.com/inginerie/constructii/BITUMURILE97.php

18