INTRODUCCIN

La bsqueda de nuevos combustibles, de origen biolgico y renovable,

biodegradables, capaces de aumentar el rendimiento de los motores de
automviles, y la necesidad de disminuir la emanacin de los gases invernadero
han contribuido a usar al etanol anhidro (EA) como combustible o aditivo para
gasolinas comerciales, a nivel mundial. Brasil y EE.UU. tienen experiencias
reconocidas de xito, merced a polticas gubernamentales que legislan a favor
de una combustin limpia, fomentando el consumo del EA en particular y
priorizando las nuevas tecnologas para elaborarlo. En ambos pases, la
produccin de EA es creciente, aunque an no satisface a la totalidad de su
parque automotor.
En nuestro pas, la produccin de EA es limitada y aislada, porque el mercado
demanda etanol con diferentes proporciones de agua, de acuerdo al uso final
dado: medicinal, en licores, en solventes industriales, etc. Sin embargo, la
importacin del metil ter-butil ter (MTBE), aditivo oxigenado para la gasolina, es
alta (US$ 2,7 Millones en 1998). La sustitucin de este producto por el EA ha
sido probada con xito en Brasil y EE.UU., por ello, al implementarlo en el Pais,
se podra disminuir el dficit en la balanza comercial, contribuir a descender los
ndices de contaminacin ambiental en las ciudades y crear nuevas fuentes de
trabajo para la poblacin.
EL ETANOL
Llamado tambin alcohol etlico, es un compuesto orgnico de frmula qumica
C2H5OH. Se presenta como lquido a condiciones normales, incoloro, lmpido,
de olor agradable y fuertemente penetrante, de sabor custico y ardiente,
adems es miscible en agua a toda proporcin (3), inflamable y voltil. Su
temperatura de ebullicin normal es 78,65 C y su calor de vaporizacin es 38,56
KJ/mol. Alcohol etlico deshidratado: es el que, mediante la accin de agentes
qumicos deshidratantes o de tecnologas de separacin apropiadas, alcanza
una graduacin mnima de 99,5% de Alc. Vol.
Etanol anhidro (EA): es aquel etanol con un contenido del 100,0% en volumen.
Alcohol combustible: este trmino se refiere al alcohol etlico para uso exclusivo
de equipos o vehculos motorizados. Las combinaciones del EA, como aditivo
para la gasolina, reciben los siguientes nombres:
a) E5: Mezcla de la gasolina sin plomo tetraetlico (PTE) con 5% de EA,
b) Gasohol (E10): Mezcla que contiene 90% de gasolina sin PTE y 10% de EA y
c) Alconafta (E15): Mezcla que contiene 85% de gasolina sin PTE y 15% de EA.
 DESCRIPCIN DE LAS OPERACIONES DE DESHIDRATACIN
Actualmente, existen diversas tecnologas para deshidratar mezclas de
compuestos orgnicos valiosos a nivel industrial. Algunas de ellas presentan
limitaciones o restricciones tcnicas y econmicas que dificultan su aplicacin en
el Pais.
Mediante una revisin bibliogrfica, hemos escogido aquellas operaciones
comerciales ms importantes y factibles de implementar para el caso del EA.
A continuacin, procedemos a describirlas.

Destilacin azeotrpica
Consiste en adicionar un compuesto qumico, llamado modificador, a una
mezcla de alimentacin azeotrpica en una columna de destilacin fraccionada,
para formar un nuevo azetropo ternario heterogneo (ATH) con uno de los
componentes de la alimentacin. Luego, este ATH es removido como destilado
en la columna. La corriente de solucin alcohlica de 1 a 6% molar de etanol se
rectifica en una columna de destilacin fraccionada para obtener agua (fondo) y
una solucin alcohlica concentrada de 86% molar (cabeza). Parte de esta
segunda corriente regresa a la columna como reflujo, mientras el resto es
enviado a otra columna de destilacin llamada azeotrpica, donde se mezcla con
el modificador (benceno o ciclohexano), produciendo el ATH y liberando al EA
de la alimentacin, obtenindose como producto de fondo. El ATH es
condensado como producto de cabeza y se le decanta para obtener dos fases
inmiscibles. La fase orgnica, rica en el modificador, regresa a la columna
azeotrpica como reflujo, mientras la fase acuosa es bombeada a una tercera
columna de destilacin fraccionada llamada recuperadora, donde se separa el
modificador alcohlico del agua. El primero es obtenido como producto de
cabeza y es reciclado a la alimentacin de la columna azeotrpica, mientras que
el agua es utilizada junto con la corriente obtenida en la columna rectificadora,
como alimentacin para otras etapas del proceso.
 Destilacin extractiva
Consiste en adicionar un solvente no voltil, de alto punto de ebullicin y miscible
a una mezcla de alimentacin azeotrpica, en una columna de destilacin
fraccionada, para alterar las volatilidades de los componentes claves sin la
formacin de un nuevo azetropo . Consta de tres columnas de destilacin
fraccionada. La primera columna es la rectificadora y es similar a la descrita para
la destilacin azeotrpica.
La segunda columna, llamada extractiva, recibe la solucin alcohlica rectificada
y al solvente, usualmente etilenglicol, en contracorriente. En el tope de la
columna, el EA es condensado y obtenido como producto principal. En la regin
entre la alimentacin del solvente y la de la solucin, el agua es absorbida por el
solvente, que desciende a la base de la columna. Una corriente de fondo de la
columna, constituida de agua y solvente, se alimenta a una tercera columna,
llamada recuperadora; donde el agua es separada del solvente como producto
de cabeza y es enviada como alimentacin de otras etapas del proceso. El
solvente agotado sale de la columna, como producto de fondo y es reciclado a
la columna extractiva, junto con la corriente de alimentacin.
Algunas modificaciones aplicadas a este proceso se basan en un anlisis
energtico del mismo y han sugerido circuitos adicionales para los subproductos,
logrando aumentar la eficiencia y el rendimiento del proceso.
 Destilacin extractiva salina
Es un proceso anlogo a la destilacin extractiva, con la diferencia de que el
agente es una sal inica, no voltil y soluble en la mezcla de alimentacin. Una
corriente de solucin alcohlica rectificada (86% molar de etanol) alimenta a una
columna de destilacin fraccionada, llamada destiladora salina, donde se mezcla
con la sal inica (acetato de potasio).
Se obtiene una solucin concentrada de la sal como producto de fondos, la cual
es enviada a una etapa de recuperacin. Como destilado se obtiene etanol
anhidro. La etapa de recuperacin, consta de un secador por atomizacin, que
permite obtener la sal en estado slido y reciclarla a la columna destiladora
salina.

Pervaporacin
Es un proceso de separacin en el cual una mezcla lquida se pone en contacto
con una membrana polimrica permeable microporosa y selectiva. Uno de los
componentes de la mezcla es transportado preferentemente a travs de la
membrana, en estado vapor (permeado), siendo condensado y recuperad. El
trmino pervaporacin es una contraccin de permeacin y evaporacin. La
permeacin es inducida por una disminucin de la presin parcial del
componente permeable, mediante vaco o por una corriente de un gas inerte. Es
sabido, que la pervaporacin puede ser usada solamente cuando la selectividad
del permeado es muy superior a la detectada en una vaporizacin ordinaria. La
corriente del tope de una columna rectificadora de la solucin alcohlica,
considerada en los procesos previos, es enviada a una unidad de pervaporacin,
donde el permeado (solucin alcohlica diluida) es obtenido al reducir la presin
del otro lado de la membrana hidroflica.
El EA es deshidratado y obtenido como producto de la unidad. El permeado es
condensado y enviado a un tanque almacenador, de donde es reciclado a la
columna rectificadora. La generacin del vaco para este proceso se realiza
despus del condensador, ya que se usa una corriente de vapor (16), en vez de
una de lquido, como es usual en otros procesos de pervaporacin. Segn este
caso, se obtiene mejoras en el desempeo de la separacin y manejo de los
subproductos.

DISCUSIN DE LAS OPERACIONES CONSIDERADAS

A continuacin, enumeramos las ventajas y limitaciones de cada una de las
operaciones tratadas en este trabajo, de acuerdo a diversas opiniones
profesionales y resultados operacionales, publicados en los ltimos aos. A partir
de esta lista, podremos sugerir las tecnologas ms apropiadas para el Proyecto
del EA.
VENTAJAS
1. Destilacin azeotrpica:
a. Es una tecnologa madura, disponible comercialmente para cualquier escala
y con suficiente informacin para ser fcilmente modelada y simulada.
 b. Permite la separacin parcial del entrainer en el tope de la columna
azeotrpica, con lo cual se disminuye el costo operativo, ya que usamos una
nueva mezcla azeotrpica con un punto de ebullicin menor a la obtenida por
una destilacin extractiva.
c. Existe una amplia gama de entrainers disponibles: Hidrocarburos alifticos,
aromticos y cclicos. El requisito principal es la inmiscibilidad con el agua.
2. Destilacin extractiva:
a. Se evita la formacin de un ATH, puesto que el solvente interacta ms
fuertemente con uno de los componentes de la mezcla que con los dems,
permitiendo la separacin.
b. El sistema de recuperacin del solvente trabaja independientemente de la
operacin de la columna extractiva, por ello puede servir a varias columnas
extractivas simultneamente.
c. El solvente no es inflamable en condiciones ambientales, es poco txico, no
es corrosivo ni cancergeno. Es biodegradable en bajas concentraciones y puede
ser disperso en agua sin causar daos ambientales.
3. Destilacin extractiva salina:
a. Produccin de un destilado (EA) libre completamente del agente de
separacin. Gracias a la bajsima solubilidad que presenta la sal inica en el
destilado.
b. Las sales inicas comnmente usadas son degradables en medios acuosos
(20), lo cual minimiza el impacto ambiental de los efluentes.
c. Presenta un alto ahorro de energa, debido a la ausencia del ciclo evaporacin
condensacin del agente de separacin.
4. Pervaporacin:
a. La selectividad en la separacin del EA es alta e independiente del equilibrio
de fases termodinmico, restriccin fsica presente en las otras operaciones, lo
cual permite variar los parmetros de operacin segn las necesidades del
proceso.
b. Mayor ahorro energtico que los anteriores procesos, ya que no se necesita
de procesos auxiliares para la recuperacin del agente de separacin.
c. Mnimo impacto ambiental, puesto que no usa solventes ni sales orgnicas, y
las membranas pueden ser recicladas, despus de su tiempo de servicio.
 LIMITACIONES
1. Destilacin azeotrpica:
1.1. Cualquier prdida del modificador en las corrientes acuosas puede crear
problemas ambientales.
1.2. El proceso es difcil de operar y controlar, ya que las columnas azeotrpicas
frecuentemente se comportan errticamente dentro de ciertos rangos de
operacin en sus parmetros de control. Estas columnas pueden exhibir
mltiples estados estables.
1.3. El uso de los solventes orgnicos txicos o cancergenos, como entrainers
genera fuertes restricciones sanitarias.
2. Destilacin extractiva:
2.1. Es complicada la seleccin del solvente para una determinada mezcla, ya
que hallar un compuesto con una estructura qumica afn, con una alta solubilidad
en la mezcla, con una alta selectividad en la solvencia con respecto al
componente clave y otros factores adicionales, limitan el uso de muchos
solventes comerciales.
2.2. La mezcla acuosa del solvente suele tener un alto calor de vaporizacin,
mayor al entrainer acuoso, usado en la destilacin azeotrpica, lo cual constituye
un mayor consumo de energa para la columna de recuperacin.
2.3. La relacin de reflujo del destilado en la columna extractiva puede presentar
lmites mnimos o mximos, los cuales disminuyen el grado de separacin del
compuesto clave de la mezcla alimentada y conlleva a establecer un rango fijo
para esta relacin.
3. Destilacin extractiva salina:
3.1. Se necesitan nuevos modelos termodinmicos para establecer o predecir el
equilibrio de fases involucrado (solucin inica-vapor). Ya que los existentes
pierden precisin cuando se consideran sales inicas en un medio acuoso. Esta
limitacin conduce a carecer de la informacin clave para el diseo y simulacin
de esta operacin.
3.2. Es complicado seleccionar la sal inica para una mezcla alimentada, ya que
la necesidad de realizar pruebas experimentales previas de solubilidad y de
determinacin de sus propiedades fsicas, al estar disueltas en agua o en la
mezcla, conlleva a elevar los costos pre-operativos y a necesitar de
investigaciones cientficas.
3.3. Existe la posibilidad de aumentar la corrosin interna de los equipos y
tuberas del circuito de la solucin salina. El uso del acero inoxidable o materiales
similares disminuye esta limitacin, pero aumenta el capital requerido para
invertir en esta operacin.
4. Pervaporacin:
4.1. Se necesitan membranas de alta selectividad, lo cual eleva el costo de las
unidades de pervaporacin o conlleva a buscar constantemente nuevos tipos de
membranas.
4.2. Se necesitan nuevos modelos fenomenolgicos para simular y disear estas
unidades, ya que esta operacin esta regida por la transferencia de masa y la
adsorcin, en vez del equilibrio de fases termodinmico, como es el caso de las
destilaciones azeotrpica y extractiva. Esto restringe las posibilidades de disear
y simular las unidades a medida de las necesidades del proceso.
4.3. Sus costos operativos son mayores a las dems operaciones, ya que se
necesita alcanzar bajas temperaturas para lograr la condensacin del permeado
y los flujos efluentes de la unidad suelen ser bajos, limitando la produccin del
EA.
CONCLUSIONES
Este trabajo concluye que la destilacin extractiva salina (DES) es la operacin
ms recomendable para obtener el etanol anhidro, como aditivo para la gasolina
a partir de la caa de azcar de la regin del ro Huallaga, debido a su bajo costo
operativo, al bajo impacto medio-ambiental (no usa solventes orgnicos, ni
hidrocarburos), al no necesitar la importacin de materiales patentados (como
las membranas) y a la mejor eficiencia energtica comparada con las otras
operaciones consideradas.
El EA puede ser utilizado para generar nuevos productos de mayor valor
agregado, como es el etileno, precursor del HDPE; el ETBE, otro aditivo
ecolgico de la gasolina y los solventes orgnicos amigos del medio-ambiente
(glicoles, teres y sus derivados).