Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
FACULDADE DE CINCIAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA
TRABALHO DE LICENCIATURA
SNTESE DE
N-ARILSULFONIL-DITIOURETANAS
TRABALHO DE LICENCIATURA
SNTESE DE
N-ARILSULFONIL-DITIOURETANAS
b
DEDICATRIA
-------- --------
Muito Obrigado!
Fernando Pessoa
Eu, Silva Benedito Condoeira, declaro pela minha honra que este trabalho de minha autoria,
tendo sido elaborado com base nos recursos aos quais fao referncia ao longo do texto e
experiencias realizadas ao longo do referido trabalho.
O Autor
_____________________________________
(Silva Benedito Condoeira)
As ditiouretanas so um grupo de compostos derivados das uretanas, pela substituio dos dois
tomos de oxignio por dois de enxofre.
Apresentam baixa toxicidade aguda, baixa volatilidade e insolubilidade na maioria dos solventes
orgnicos, no estado slido, apresentam-se como slidos brancos ou amarelo-claros. Encontram
aplicaes na pecuria, agricultura, medicina, sntese e em indstrias diversas podendo ser
empregado tanto sozinho quanto combinado com outros compostos.
O propsito deste trabalho foi produzir derivados de ditiouretanas introduzindo na sua estrutura
um grupo arilsulfonil (ArSO2) pelo facto de apresentar importantes actividades biolgicas, todavia,
fez-se a sntese das N-Arilsulfonil-ditiouretanas em duas etapas: Na primeira fez-se reagir uma
sulfonamida com o dissulfeto de carbono em meio bsico, usando-se para tal o NaOH, de modo a
produzir-se um sal dissdico. Na segunda etapa o sal dissdico obtido foi submetido a metilao
com o sulfato de dimetilo seguida da hidrlise com o cido clordrico e lavagem com gua at pH
neutro. Os compostos assim obtidos foram purificados com base na recristalizao e suas purezas
controladas atravs da determinao do p.f. e anlise em CCF. As suas estruturas moleculares
foram elucidadas com recurso a FTIR. No geral, as temperaturas de fuso destes trs compostos
pertencem ao intervalo de 125.67 a 130.67C e a diferena entre o incio e o fim de fuso para cada
um igual a 1C. J no que concerne a CCF a cromatoplaca apresenta, em metanol, uma nica
mancha de cada composto. Este factor aliado ao valor constante das diferenas das temperaturas
confere a estes compostos uma pureza considervel. Contudo, a sntese das N-Arilsulfonil-
ditiouretanas pelo mtodo proposto proporcionou rendimentos consideravelmente bons,
distintamente 63,76% para N-benzenossulfonil-S-metil-ditiouretana, 71,72% para N-
toluenossulfonil-S-metil-ditiouretana e 52,11% para N-(p-cloro)-benzenossulfonil-S-metil-
ditiouretana.
I. INTRODUO ............................................................................................................................. 1
1. Ditioderivados ............................................................................................................................... 5
1.1.Ditiocidos ............................................................................................................................... 5
2. Sulfonamidas ............................................................................................................................... 14
X. ANEXO ......................................................................................................................................... I
Figura 7: Preparao das ditiouretanas a partir de dissulfeto de carbono e uma amina .................. 10
Figura 22: Espectro electromagntico envolvendo uma faixa contnua de comprimentos de onda e
frequncia, desde ondas de rdio na regio de baixa frequncia at os raios gama () na regio de
Figura 24: Ilustrao do processo ps adio de HCl (a) e lavagem do produto sintetizado (b) .... 24
Figura 26: Cristais dos produtos recristalizados (XII, XII e XIV respectivamente) ....................... 27
Figura 28: Eluio em tina cromatogrfica (a), cmara UV (b) e dessecador com vapores de iodo
(c) ..................................................................................................................................................... 28
Figura 30: Acessrios usados na preparao e leitura nas amostras no espectrofotmetro IV ....... 29
Tabela 1: Constantes fsicas e quantidades dos reagentes na sntese do composto XII .................. 22
Tabela 2: Constantes fsicas e quantidades dos reagentes na sntese do composto XIII ................. 25
Tabela 7: Reprodutibilidade de Rf dos compostos sintetizados nos eluentes XVII, XVIII e XIV . 31
Tabela 12: Frequncias de vibrao tericas dos principais sinais dos grupos dos compostos
SAs Sulfonamidas
pH Potencial de hidrognio
IV Infravermelho
nm Nanmetro
Rf Factor de Reteno
cm Centmetro
mm Milmetro
Mdia Aritmtica
N Nmero de determinaes
KN Quilo Newton
EM Espectrometria de Massa
mg miligrama
m Micrmetro
%T Transmitncia
I. Benzenossulfonamida (C6H5SO2NH2)
X. p-cloro-benzenosulfonamida [Cl(C6H4)SO2NH2]
XII. N-benzenossulfonil-S-metil-ditiouretana
XIII. N-toluenossulfonil-S-metil-ditiouretana
XIV. N-(p-cloro)-benzenossulfonil-S-metil-ditiouretana
XV. Tolueno
XIX. Metanol
Embora existam poucos relatos em literaturas, alguns autores comummente designam ditiouretanas
como sendo ditiocarbamatos, de facto se tratam dos mesmos compostos, tendo como pormenor a
diferena assentada na etimologia, em contraparte, tanto os carbamatos quanto as uretanas se
referem aos sais ou steres do cido carbmico, todavia, o mesmo se pode dizer para os
ditiocarbamatos relativamente as ditiouretanas visto que resultam da substituio do tomo de
oxignio remanescente pelo tomo de enxofre nos steres do cido carbmico ou tiocarbmico.
Para algumas aplicaes, um ou mais compostos detentores de uma certa actividade biolgicas
podem ser adicionados aos ditiocarbamatos melhorando, no s as propriedades fsico-qumicas,
como tambm a disponibilidade aps a aplicao, proporcionando-os assim vantagens adicionais e
eficazes. Quando misturas de pesticidas so utilizadas, a eficcia depender das propores
relativas de cada pesticida que so usadas na mistura.
Este trabalho objectiva sintetizar uma fila de ditiouretana na qual as suas actividades biolgicas
so acrescidas com a introduo do grupo sulfonlico na sua estrutura qumica.
1) Objectivo Geral
2) Objectivos Especficos
A) Reviso Bibliogrfica
O relatrio final foi elaborado em funo das informaes obtidas durante a pesquisa
bibliogrfica e em funo da anlise dos resultados experimentais.
1. Ditioderivados
Ditioderivados so compostos qumicos que apresentam na sua estrutura dois tomos de enxofre,
dentre eles o cido ditiobenzico, ditiobiuretos, ditiocidos, ditiouretanas, entre outros [1].
1.1.Ditiocidos
1.2. Ditiocarbamatos
Este efeito resulta em uma forte tendncia a doao de electres e, portanto, uma alta densidade de
[4], [5]
electres no metal levando ao seu estado de oxidao mais elevado . Vrias frmulas de
estrutura podem ser escritas para os ditiocarbamatos, [M(S2CNR2)n], em que M o tomo
metlico e n o seu estado de valncia:
Mesmo no estado slido h uma decomposio lenta, cuja velocidade aumenta com a temperatura.
Em solues no aquosas, os cidos ditiocarbmicos so geralmente solveis e bastante estveis, o
que lhes permite numerosas aplicaes, principalmente nas extraces de metais em soluo, sob
a forma de quelatos [3].
1.2.2. Aplicaes
A introduo dos ditiocarbamatos durante a dcada de 1930 marcou o comeo do uso dos
produtos qumicos orgnicos para o controle de doenas de plantas em grande escala. As
propriedades fungicidas dos ditiocarbamatos foram descobertas por Tisdale e Williams, em 1931,
nos Estados Unidos. Os fungicidas da classe dos ditiocarbamatos so compostos derivados do
cido ditiocarbmico, apresentam baixa toxidade aguda, baixa volatilidade e insolubilidade na
maioria dos solventes orgnicos. Apresentam-se fisicamente como slidos brancos ou amarelo-
claros. Constitui o conjunto de fungicidas actualmente mais utilizados no controle de doenas de
plantas, pelo facto de serem amplamente empregados na agricultura em pulverizao de
folhagem, tratamento das sementes, dos solos, em ps-colheita, no tratamento de madeiras e
criaes em agro-pecuria, em diversos casos a eficincia de at 100%. A facilidade de
aplicao e os resultados imediatos obtidos os tornaram amplamente difundidos em diversas
culturas. Estes compostos possuem tambm aco acaricida e exercem aco fungitxica contra
vrios patgenos. Estas caractersticas, aliadas a baixa fitotoxidez e toxidez para o homem, ao
baixo custo em relao aos produtos sistmicos, ao facto de no serem especficos e no
induzirem o aparecimento de novas raas fisiolgicas de fitopatgenos, fazem com que sejam os
produtos qumicos mais importantes utilizados no controle de doenas de plantas [3], [6], [7], [8].
Actualmente, o interesse nestes compostos foi renovado pela proposta de sua utilizao como
auxiliar no tratamento de SIDA. Entretanto, j foram tambm utilizados como coadjuvantes no
tratamento de cancro, tuberculose, alcoolismo crnico, remoo de metais pesados de organismos
vivos e doenas neurodegenerativas. Numerosos estudos sobre ditiocarbamatos e seus derivados
demonstraram que esses compostos tm potenciais anticolinrgicos, tuberculostticos, anti-
microbianos, actividades anti-virais e actividade anti-p53. Ap53 actua como factor de transcrio
de protenas lbeis e regula a expresso de uma grande variedade de genes envolvidos no ciclo
celular, apoptose, reparo e diferenciao do ADN. A induo de apoptose por activao de p53
resulta em uma variedade de doenas como as arterioscleroses, diabetes, osteoartrite e desordens
neuronais (como a doena de Alzheimer, Doena de Parkinson, doena de Huntington, esclerose
lateral amiotrfica) [7], [8] [10].
Ditiouretanas so obtidas quando os dois oxignios na estrutura das uretanas so substitudos por
tomos de enxofre e so tambm produtos da reaco entre aminas primrias ou secundrias e
dissulfeto de carbono em meio bsico [11], [12].
Ou ainda podem ser obtidas atravs da reaco entre um isotiocianato e um tiol, como se mostra a
seguir:
Com base nas anlises j realizadas em RMN e FTIR dos modelos de pequenas molculas de
uretanas polimricas, tiouretanas e ditiouretanas, em soluo, fundido e no estado slido, avalia-se
que os protes NH sobre os carbamatos e tiocarbamatos tm fortes ligaes de hidrognio maior
do que os protes NH do ditiocarbamato. As poliuretanas e politiouretanas tm aproximadamente
equivalente propriedades fsicas e mecnicas, como resultado de uma medida similar de ligao de
hidrognio, enquanto as poliditiouretanas, devido a um menor grau de ligao de hidrognio, tm
Absorptivity
Wavelength
Energy (cm-1)
Wavelength
Transmitance (%)
Energy (cm-1)
Wavelength
Energy (cm-1)
H2N S NH2
Entretanto, devido ao aparecimento de resistncia microbiana e dos vrios relatos de seus efeitos
adversos, o uso destes quimioterpicos foi sendo limitado, principalmente em medicina humana.
Na dcada de 70, com a descoberta do trimetropim, substncia que, quando utilizada em
associao com as sulfas, potencializa sua aco anti-microbiana, houve o renascimento do uso
destes quimioterpicos [14], [15].
O grupo p-NH2 desses compostos essencial e s pode ser substitudo por radicais capazes de
serem convertidos in vivo em grupos amino livre. Essas substituies possuem efeitos variveis
sobre a actividade anti-bacteriana da molcula. As sulfonamidas so anlogas estruturais e
antagonistas competitivos do cido para-aminobenzico e impedem a sua utilizao pelas
bactrias na sntese do cido flico ou vitamina B9. Mais especificamente, as sulfonamidas so
inibidores competitivos da di-hidropteroato-sintetase, a enzima bacteriana responsvel pela
incorporao do PABA no cido di-hidropterico, precursor imediato do cido flico. Os
microrganismos sensveis so aqueles que precisam sintetizar seu prprio cido flico, as bactrias
capazes de utilizar o folato pr-formado no so afectadas [19].
A maioria dos membros dessa classe de compostos relativamente insolvel em gua, mas os sais
de sdio so rapidamente solveis [20].
Com o conhecimento do efeito bacteriosttico das sulfanilamidas e dos seus mecanismos de aco,
foi pela primeira vez possvel tratar de forma eficiente as infeces sistmicas, e so amplamente
usados na preveno e cura das infeces bacterianas, no homem e nos animais, so tambm
usados no tratamento de diabetes mellitus, edema, hipertenso e gota [15], [16], [21].
Uma soluo saturada de uma substncia aquela em que no se pode mais dissolver o soluto
enquanto a temperatura permanecer constante. A solubilidade de um determinado soluto em uma
soluo saturada aumenta com o aumento da temperatura, excepto em alguns casos anormais. A
purificao de slidos por recristalizao baseada nas diferenas em sua solubilidade em um
dado solvente ou mistura de solventes. Na sua forma mais simples, o processo de cristalizao
consiste em [24], [25]:
O slido resultante, aps a secagem, testado a sua pureza (geralmente por uma determinao do
p.f., mas tambm por mtodos espectroscpicos ou por CCF) e se continuar impuro, novamente
recristalizado com um solvente fresco, at o seu p.f. se manter constante [25].
No possvel recuperar 100% da substncia que se quer purificar, pois sempre h perdas durante
os processos envolvidos na purificao. O rendimento na obteno da substncia pura depende dos
coeficientes de solubilidade dos componentes da mistura, da quantidade de cada um e da
habilidade do operador [26].
O ponto de fuso um parmetro fsico que caracterstico a cada substncia pura. A sua
determinao faz-se introduzindo uma pequena quantidade da amostra previamente pulverizada
num tubo capilar e introduzindo-o de seguida no aparelho para determinar o p.f. da substncia.
Aquece-se lentamente e verifica-se a que temperatura a fuso da substncia inicia e a que
Todos os mtodos cromatogrficos tm em comum o uso das duas fases, uma estacionria e outra
mvel, atravs das quais se vo distribuindo os vrios componentes da mistura, dependendo as
separaes do movimento relativo nestas duas fases [29].
Na cromatografia em camada fina (CCF) a fase estacionria uma fina camada de um adsorvente
(slica gel, celulose em p ou alumina) colocada sobre um material rgido e inerte, como uma placa
de vidro ou folha de alumnio ou de plstico, entretanto, o processo de separao ocorre em uma
superfcie plana e essencialmente em duas dimenses [30].
Na CCF a amostra aplicada como um ponto (mancha) na base da placa. Como a fase mvel se
ascende pela placa, a amostra com ela arrastada. Cada componente move-se relativamente fase
mvel, dependendo da sua afinidade com a fase estacionria e a fase mvel. Os coeficientes de
distribuio so difceis de calcular, contudo, a distncia percorrida pelas manchas e pela fase
mvel pode ser medida e dada pela relao:
Os produtos a examinar devem ser dissolvidos num solvente, o menos polar possvel e so
colocados na placa sob a forma de soluo a 1%. As solues das substncias so colocadas, com
ajuda dum capilar fino em pontos que distem 1,5 a 2cm do bordo inferior ou lateral da placa e
distando entre si 1 a 2cm. As manchas devem ser as mais pequenas possveis (dimetro de 2 a
3mm) [27].
Faz-se normalmente pelo mtodo ascendente numa cmara que se possa fechar perfeitamente, cuja
atmosfera est saturada com vapores de solvente. Para satur-la, reveste-se a cmara inteiramente
com tiras de papel de filtro e deixa-se repousar com solvente, durante 30 minutos; a placa deve
mergulhar 5 a 7mm no lquido [27].
A chapa com o cromatograma desenvolvido seca ao ar. As substncias incolores podem tornar-se
visveis observando-as luz ultravioleta, por tratamento com vapor de iodo ou bromo, por
pulverizao com reagentes adequados (cido sulfrico concentrado, cido cmico, permanganato
de potssio, etc.), ou por carbonizao da substncia (aquecimento da chapa at 300 - 400C) [27].
Quando uma molcula absorve energia de uma radiao electromagntica, pode ocorrer vrios
tipos de excitao, como, por exemplo, excitao electrnica, excitao rotacional, excitao que
induz a trocas de spin electrnicos, etc.; inclusive pode produzir-se ionizao se a energia
disponvel de ordem do potencial de ionizao da molcula e consegue expulsar um electro.
Todas estas absores aparecem em regies diferentes do espectro electromagntico posto que
cada modo de excitao requer uma quantidade especfica de energia [31].
A luz visvel, os raios X, os microondas, as ondas de rdio, e assim por diante, todas so diferentes
tipos de radiao electromagntica. Colectivamente, esses tipos compem o espectro
electromagntico [32].
Figura 22: Espectro electromagntico envolvendo uma faixa contnua de comprimentos de onda e frequncia,
desde ondas de rdio na regio de baixa frequncia at os raios gama () na regio de alta frequncia. A
familiar regio visvel do espectro ocorre unicamente.
O pastilhamento uma das tcnicas mais populares para o manuseio de amostras slidas
(pelleting, em ingls) com KBr (outros haletos de metais alcalinos tambm tm sido usados). Esses
sais (haletos) tm propriedades de fluxo a frio, no qual eles ficam transparentes ou translcidos,
quando uma presso suficiente aplicada aos materiais finamente pulverizados. Ao se usar essa
tcnica, um miligrama ou menos da amostra finamente moda misturado com cerca de 100 mg de
p de brometo de potssio seco. A mistura pode ser feita com almofariz e pistilo ou, ainda melhor,
em um pequeno moinho de bolas. A mistura , ento, prensada em um molde especial entre 10.000
a 15.000 libras por polegada quadrada produzindo um disco transparente. Os melhores resultados
so obtidos se o disco for formado sob vcuo para eliminar o ar ocludo. O disco , ento,
posicionado no feixe do instrumento para o exame espectroscpico. Os espectros resultantes
frequentemente exibem bandas em 3.450 e 1.640 cm-1 (2,9 e 6,1 m) devido a humidade absorvida
[37]
.
A parte experimental deste trabalho consistiu essencialmente na sntese dos compostos XII, XIII e
XIV seguido da purificao, do controle de pureza atravs da determinao de p.f. e de Rf. A
elucidao estrutural foi realizada atravs da espectroscopia no infravermelho.
1. Tcnicas de Sntese
--------
HCON(CH3)2 73,09 153 0,948 ----- ------ 70
Num balo de trs bocas (250mL) mantido no banho (gua + gelo), com um funil gotejante,
termmetro (100C) e uma barra de agitao magntica (conectado a um motor de agitao
magntica), pe-se 0,1mol (15,7g) de benzenossulfonamida (I) e 70mL de dimetilformamida (II) e
agita-se a mistura at a dissoluo total do slido. Depois adiciona-se a esta soluo uma poro de
10mL de soluo de hidrxido de sdio (III) que foi preparada dissolvendo-se 0,22mol (8,8g) de
NaOH(s) em 20mL de gua destilada.
Em seguida, adiciona-se tambm pequenas pores 0,11mol (7mL) de dissulfeto de carbono (IV),
em que a primeira deve ser de 3,5mL, sob resfriamento de banho (gua + gelo) e mantendo-se a
mesma temperatura (30-35C). Aps ter decorrido aproximadamente 10 minutos, o precipitado
dissolve-se completamente e a cor de laranja torna-se mais clara. Adiciona-se, depois, as segundas
pores: 5mL de NaOH e 2mL de CS2 e a soluo toma a colorao castanha com tonalidade
clara. Aps ter decorrido 10 minutos adiciona-se as restantes pores de NaOH(aq.) e de CS2.
I VII
VII XII
A seguir esto ilustradas as figuras que mostram as etapas aps a adio de HCl que resulta na
formao de um precipitado de colorao amarela e a lavagem deste produto precipitado com gua
destilada at pH neutro.
Figura 24: Ilustrao do processo ps adio de HCl (a) e lavagem do produto sintetizado (b)
A tcnica usada na sntese deste composto semelhante a tcnica descrita em A., entretanto, os
reagentes e as quantidades da sntese esto descritas na tabela abaixo.
--------
HCON(CH3)2 73,09 153 0,948 ----- ------ 70
VIII IX
IX XIII
A tcnica usada na sntese deste composto semelhante a tcnica descrita em A., entretanto, os
reagentes e as quantidades da sntese esto descritas na tabela abaixo.
--------
HCON(CH3)2 73,09 153 0,948 ----- ------ 70
X XI
XI XIV
Num erlenmeyer de 250mL coloca-se o produto bruto e adiciona-se cerca de 30mL de tolueno
(XVIII) ao composto (XII). Submete-se, depois, esta mistura ao aquecimento com agitao suave
at a dissoluo completa dos slidos. Em seguida, deixa-se a soluo esfriar a temperatura
ambiente por cerca de 24h para a maturao dos cristais. Aps a cristalizao filtra-se por suco
os cristais formados, com auxlio de um kitassato e um funil de filtrao gooch. Depois de filtrado,
lava-se os cristais com duas pores de aproximadamente 20mL de ter de petrleo (XIX) e deixa-
se secar a temperatura ambiente.
A recristalizao dos compostos XIII e XIV segue a mesma tcnica acima descrita, entretanto, os
produtos brutos so solubilizados a quente com 40 e 20mL de tolueno respectivamente.
Figura 26: Cristais dos produtos recristalizados (XII, XII e XIV respectivamente)
Para determinao do p.f. usou-se o aparelho Gallenkamp Melting Point Apparatus.Fez-se trs
determinaes para cada uma das amostras dos compostos sintetizados, quer para amostras puras,
quer para as impuras, no entanto, os seus p.f. finais foram determinados como sendo a mdia
aritmtica das respectivas determinaes.
Para o controle de pureza com base em CCF foram usadas placas de alumnio com slica gel como
adsorvente (60 GF 254 Merck). Na anlise do primeiro composto a amostra foi preparada
dissolvendo-se 0,0187g do composto XII em 10mL de tolueno (XV) e as eluies foram, de modos
independentes, feitas em metanol e em dois sistemas de solventes: acetona/n-Hexano (7:3) e
acetona/Diclorometano (6:4). Aps a eluio, as cromatoplacas foram visualizadas na cmara UV
a 254nm e revelados em um dessecador contendo vapores de iodo.
Figura 28: Eluio em tina cromatogrfica (a), cmara UV (b) e dessecador com vapores de iodo (c)
Assim como anteriormente descrito, procedeu-se a anlise em CCF para os compostos XIII e XIV,
contudo, dissolveu-se de modo independente 0,0170g do composto XIII e 0,0202g do composto
XIV em 10mL de tolueno.
Notas
Recomenda-se a utilizao de KBr de boa qualidade;
Quando for observado sinal de humidade no KBr, pode-se coloc-lo em estufa entre 120 e
150C por 12 a 24 horas, mantendo em dessecador depois de retirado da estufa.
Recomenda-se no manter o frasco de KBr aberto por muito tempo, em funo da elevada
higroscopicidade do material. Para evitar a absoro de humidade, recomenda-se a abertura
do frasco de KBr sob iluminao directa de uma luminria.
Partculas de KBr ou de amostras maiores que 2,5m podem dispersar a radiao
infravermelha, ocasionando possveis variaes de linha de base, tornando-se assim
necessrio reduzi-los a ps muito finos.
A bomba de vcuo do pastilhador durante a preparao da pastilha elimina possveis
contaminaes com ar e humidade na amostra, resultando em um disco mais homogneo.
De forma resumida, as tabelas e as figuras abaixo ilustram os resultados experimentais, tanto dos
produtos brutos, quanto recristalizados dos compostos sintetizados.
N-BENZENOSSULFONIL-S-METIL-DITIOURETANA
N
p.f.[B] (C) p.f.[R] (C) m(prod. bruto)*** m(prod. recr.)*** Rend. (%)
N-TOLUENOSSULFONIL-S-METIL-DITIOURETANA
N
p.f.[B] (C) p.f.[R] (C) m(prod. bruto)*** m(prod. recr.)*** Rend. (%)
1 120,00 129,00 126,00 127,00
2
121,00 130,00 126,00 127,00 21,315 18,723 71,72
3 121,00 129,00 125,00 126,00
120,67 129,33 125,67 126,67 ***
Unidade das massas - grama (g)
N-(p-CLORO)-BENZENOSSULFONIL-S-METIL-DITIOURETANA
N
p.f.[B] (C) p.f.[R] (C) m(prod. bruto)*** m(prod. recr.)*** Rend. (%)
Figura 31: Cromatoplacas dos compostos A, B e C visualizados na cmara UV (esquerda) e revelados com vapores
de iodo (direita).
A B C A B C
Nas cromatoplacas da figura 31 possvel notar pequenos rastros na parte superior das manchas,
no entanto, este factor pressupe que os compostos no esto completamente puros ou seja a
recristalizao no foi efectiva. Contudo, para resolver esta questo que d margem a incerteza
Tabela 7: Reprodutibilidade de Rf dos compostos sintetizados nos eluentes XVII, XVIII e XIV
FREQUNCIAS DE VIBRAO
GRUPOS DESIGNAO
-1 -1
Tricas (cm ) Experimentais (cm )
FREQUNCIAS DE VIBRAO
GRUPOS DESIGNAO
-1 -1
Tricas (cm ) Experimentais (cm )
FREQUNCIAS DE VIBRAO
GRUPOS DESIGNAO
-1 -1
Tricas (cm ) Experimentais (cm )
Neste trabalho, para alm de um levantamento bibliogrfico bem sucedido, foi possvel sintetizar
em duas etapas trs derivados das ditiouretanas, nomeadamente N-benzenossulfonil-S-metil-
ditiouretana, N-toluenossulfonil-S-metil-ditiouretana e N-(p-cloro)-benzenossulfonil-S-metil-
ditiouretana introduzindo-se, para tal, o grupo ArSO2 na sua estrutura como forma de acrescer as
suas actividades biolgicas.
Pode-se confirmar as suas purezas com base na CCF pelo facto das suas cromatoplacas
apresentarem manchas distintas para cada um dos trs compostos e atravs dos valores
relativamente estreitos dos seus pontos de fuso cujas diferenas entre as temperaturas do inicio e
do final de fuso para cada um dos compostos so iguais a 1C.
As anlises estruturais das molculas destes compostos foram feitas atravs da FTIR. Igualmente
aos espectros IV calculados pelo programa ChemBioOffice 2010, os espectros experimentalmente
obtidos apresentam bandas caractersticas na regio de 3200 2800 cm-1 e 1600 500 cm-1.
Todavia, de forma preliminar, com base na atribuio de grupos caractersticos das N-Arilsulfonil-
ditiouretanas s frequncias de vibrao nos espectros experimentais, se confirmou que os
compostos sintetizados realmente se tratam dos que se pretendiam sintetizar. Note-se, porm, que
uma corroborao exaustiva requer para alm IV tcnicas como UV, EM e RMN. De referir que o
KBr usado praticamente no teve influncia sobre os picos de absoro das amostras analisadas
uma vez que a frequncia de vibrao do grupo O-H ocasiona uma banda de intensidade muito
fraca na regio correspondente a absoro desta molcula.
Ressalte-se, contudo, que as ditiouretanas assim como os seus derivados so compostos com
amplas e variadas aplicaes seja na pecuria, agricultura, medicina, sntese ou em indstrias
diversas, no entanto, recomenda-se:
[2] REIS, Ana Maria Melo Ventura; (1986); Termodinmica de Dialquilditiocarbamatos, disponvel
em: http://repositorio-aberto.up.pt/bitstream/10216/10293/3/2_td_01_p.pdf> acesso no dia 15 de
Agosto de 2011.
[4] NABIPOUR, H.; (2011); Synthesis of a new dithiocarbamate cobalt complex and its
nanoparticles with the study of their biological properties; disponvel em:
<http://www.ijnd.ir/doc/2011-v1-i3/2011-V1-I3-6.pdf>; acesso no dia 24 de Agosto de
2011.
[5] HEARD, Peter J.; Main Group Dithiocarbamate Complexes; disponvel em:
<http://epubs.glyndwr.ac.uk/chem/14/>; acesso no dia 15 de Agosto de 2011
[10] NAYAKA, S. K.; CHOPRA, H. K.; PANESARB, P. S.; Synthesis and Molecular Field
Similarity Study for P53 Inhibitory Activity of Thiazol-2-yl Dithiocarbamate esters;
disponvel em: <http://www.ijrpbsonline.com/files/RS053.pdf>; acesso no dia 24 de
Agosto de 2011.
[18] FOGUEL, Aline Feltrin; CALDERINI, Marielle Seelig; (2010); ARISTAQUE, Mictielhe
Fernanda; Quimioterpicos; disponvel em: <https://ebah-
files.s3.amazonaws.com/ABAAABd0QAD?Expires=1314694118&AWSAccessKeyId=A
KIAIII5BVM6PM2O7MPA&Signature=%2F51RlNvcwVEgq9mVC0gETclBxB4%3D>;
acesso no dia 30 de Agosto de 2011.
[19] DOS SANTOS, Paloma Nascimento et al; (2011); Otimizao e Validao de Mtodo
Multirresduo para Determinao de Sulfonamidas em Camaro Cultivado por
Cromatografia Lquida de Alta Eficincia com Deteco por UV; disponvel em:
<http://quimicanova.sbq.org.br/qn/No%20Prelo/NT/NT10778.pdf>; acesso no dia 30 de
Agosto de 2011.
[22] VOGEL, Arthur I. (1956).Qualitative Organic Analysis; Third Edition; Longman Group
UK Limited; London; pp. 122-123.
[23] CASON, James; RAPOORT, Henry (1970); Laboratory Text In Organic Chemistry;
Third Edition; Prentice-Hall, INC.; New Jersey; pp. 8-11.
[24] BONNER, William A., CASTRO, Albert J. (1989); Quimica Organica Basica, Editorial
Alhambra; Madrid; pp.41
[25] VOGEL, Arthur Israel. (1989); Organic Chemistry Laboratory Techniques; Fifth
Edition; Longman Scientific & Technical; New York; pp. 131-136
[27] BECKER, Heinz; BERGER, Werner; et al. (1975); Qumica Orgnica Experimental; 5a
Edio; Fundao Couleste Gulbenkian; Lisboa; pp. 81-82, 108-109.
[28] OHWEILER, Otto Alcides (1982); Qumica Analtica Quantitativa; Livros Tcnicos e
Cientficos Editora; 3a Edio; Volume 1; Rio de Janeiro; pp. 227.
[29] GONALVES, Maria de Lurdes Salder Simies (2001); Mtodos Instrumentais Para
Anlises de solues Anlise Quantitativa; 4 Edio; Fundao Couleste Gulbenkian;
Lisboa; pp. 720
[32] McMURRY, John. (2006); Qumica Orgnica; Volume 1; 6 Edio; Pioneira Thomson
Learning; So Paulo; pp. 389, 484.
[33] SKOOG, Douglas A.; WEST, D.M.; HOLLER, F.J.; CROUCH, S.R.; (2006);
Fundamentos de Qumica Analtica; 8a edio; Editora Thomson Learning; So Paulo; pp.
678 e 680.
[37] SKOOG, Douglas A.; HOLLER, F. James; NIEMAN, Timothy A.; (2002); Princpios de
Anlise Instrumental; 5a edio; Editora Bookman; Porto Alegre; pp. 366.
A
Acaricida: capacidade de destruio de artrpodes pequenos que se desenvolvem nos mais
diversos meios, havendo espcies que vivem na farinha, no queijo ou em outras substncias
alimentcias.
Aco biocida: aco conservante de algumas substncias que impedem o ataque de fungos e
bactrias a todo tipo de material orgnico, como papel, madeira, tecidos, etc.
Actividade anti-p53: aco que inibe a mutao no gene p53 (p53 uma protena citoplasmtica,
sintetizada pela prpria clula. As mutaes somticas no gene supressor tumoralp53 so
encontradas em aproximadamente 50% de todos os tumores humanos, fazendo dele o gene mais
comummente alterado. As mutaes no gene p53 ocorrem em mais de 50 tipos diferentes de
tumores, incluindo os de bexiga, crebro, mamas, crvice, clon, esfago, laringe, fgado, pulmo,
ovrio, pncreas, prstata, pele, estmago e tiride. As mutaes deste gene so encontradas em
cerca de 40% dos cancros da mama, 50% dos cancros do pulmo e 70% dos cancros colorrectais).
Apoptose: um tipo de morte celular que possui importante papel durante o processo de
diferenciao, crescimento e desenvolvimento dos tecidos adultos normais e patolgicos. Isto de
certa forma requer uma cascata de fenmenos bioqumicos e moleculares que acabam por
proporcionar um fentipo celular bastante peculiar.
D
Doenas neurodegenerativas: so doenas em que ocorre a destruio progressiva e irreversvel
de neurnios, as clulas responsveis pelas funes do Sistema Nervoso. Quando isso acontece,
dependendo da doena, gradativamente o paciente perde suas funes motoras, fisiolgicas e/ou
sua capacidade cognitiva.
E
Esclerose lateral amiotrfica: uma doena nervosa grave e rara, tambm denominada doena
de Charcot. Esta afeco caracteriza-se pela destruio progressiva dos neurnios motores, que
controlam a actividade dos msculos envolvidos nos movimentos voluntrios e involuntrios
(actividade reflexa).
F
Fungitxica: substncia txica para fungos impedindo que estes (fungos) parasitem outro
organismo.
P
Protenas sricas: so protenas plasmticas que servem para manter a presso osmtica coloidal do
plasma e transportar grandes anies orgnicos
T
Tuberculostticos: substncias ou medicamentos usados no tratamento da tuberculose.
X. ANEXO
X. ANEXO
[38], [39]
1. Tabela de Espectroscopia IV dos Principais Sinais dos Compostos Sintetizados
Tabela 12: Frequncias de vibrao tericas dos principais sinais dos grupos dos compostos sintetizados no espectro IV
2870 (m)
CH3 1460 (m) asCH3
1380 (m) sCH3
Ar CH 3080 3030 CH
1625 1575 C=C
Aromtico