Dtrminr nstnti d hilibru

Sul lurrii:

n bz dtlr xrimntl s s dtrmin, l tmrturi difrit, nstntl himi d

hilibru rii dt (K) i s s mr st u l iniil du dtl trmdinmi.

Itz trti d bz

n timul durgrii ri himi rvrsibil, st numit rid s stbilst str

d hilibru (hilibrul himi). u frmr hilibrului himi, numrul mlullr r f
rt din sistm trbui s s shimb i s rmn ntru ttdun n frm shimbt hir d
ndiiil din xtrir s-r mdifi.

hilibrul himi- st str sistmului n r vitz rii dirt i invrs sunt gl:
Vdir=Vind.

ntru ri itti +bB +dD

Vdir= kdir . . Bb

Vind= kind . . Dd

Kdir- nstnt d vitz rii dirt;

Kind- nstnt d vitz rii indirt;

IVi- nntri rgnilr din ri, r rsund fiintului stihimtri n

glr rii;

glm rt drt uiilr

Kdir . . Bb = Kind . . Dd.

1
 S trm vlril nstnt (nstnt d vitz dirt i indirt) n rt stng
uii, ir vribill (nntri rgnilr)- n rt us:

kdir CCc CDd

KC
kind C Aa CBb

n md, rdusul nntriilr din rt drt uii n ndiiil d tmrtur

nstnt st vlr nstnt, r nu dind d timul d ri i d nntri
rgnilr. Din ntr, durt durgrii rii, s stbils smn nntrii (d
hilibru), rdusul lr st gl u vlr nstnt ntru ri dt- stnt d hilibru
K. nstnt s ntz u K, ntrut st xrimt rin nntriil d hilibru.

Smnifii K mng blish diniti indi n str d hilibru mstului s

frmz rduii d ri i hilibrul himi st dlst n snsul rii dirt.
Smnifii K mnish diniti indi hilibrul himi st dlst n snsul rii invrs,
i n str d hilibru s frmz rduii iniili.

Dtrminr nstnti d hilibru

n st lurr d lbrtr, s dtrmin nstnt d hilibru ntru ri d xid

rdur:

2Fl3 + 2KI = 2Fl2 + I2 + 2Kl

su

2F3+ + 2I- = 2F2+ + I2

nstnt d hilibru trmdinmi K t fi lult riind din dtl trmdinmi,

K n ndiii stndrd s ddu din lgitt:

2
 GT0 = -RT ln K

G T 0
ln Ka
RT

H 0 G 0
GT0 = Ht0 - TST0 S 0 , und
T

HT0, ST0, GT0- vrii ntlii, ntriii nrgii Gibbs n timul rii himi l
numit tmrtur.

ntrut ntru inii n msturi s nu sunt tlg u dt rfritr l dndn

d = f (T), tuni s lulz H2980 (ntru HT0) i S2980 (ntru ST0).

dmind st, vm:

GT0 = H2980 - T . S2980

Dtl trmdinmi nsr sunt numrt n Krtkm srvhnik vlihin rdtt

d . . Rzdl i . M. nmrv (tblul 44).

dt dtrnimt vlr nstnti l tmrturil T1 i T2, t fi lult ftul trmi

l rii, rin intrmdiul gstinrii izibri rii himi:

K 2 H (T2 T1 )
ln
K1 R T1 T2

d ln K H

dT RT 23

Und K1 i K2 - sunt nstnt d hilibru himi ntru ri dt (K) l tmrturi T1 i,

rstiv, T2.

3
 lulul nstnti d hilibru K n bz dtlr xrimntl

nstnt himi d hilibru (K) s lulz din dtl xrimntl utiliznd frmul:

a 2 ( Fe2 ) a( I 2 )
Ka , und
a 2 ( Fe3 ) a 2 ( I )

i- tivitt inului i- tv srt v rstvr ltrlit

i = ii, und

i- nfiintul d tivitt inului i- tv srt

i- nntri inului i- tv srt, ml/l

a 2 ( Fe2 ) a( I 2 ) 2 ( Fe2 ) 2 ( I 2 ) C 2 ( Fe2 ) C ( I 2 )

Ka K K C
a 2 ( Fe3 ) a 2 ( I ) 2 ( Fe3 ) 2 ( I ) C 2 ( Fe3 ) C 2 ( I )

K - s lulz du nntri glt rgnilr.

K - ntru ri dt i n ndiiil d nntri dt, s mdifi n intrvlul vlrilr

25 - 40.

K = 25 - 40.

rinl thniii d suritt

ntru ndlinir sti lurrii d lbrtr, st nsr d rst rgulil d

suritt l munii n lbrtr.

rt xrimntl

4
 n lurr d lbrtr s dtrmin nstnt d hilibru rii d xid-rdur:

2Fl3 + 2KI = 2Fl2 + I2 + 2Kl

su

2F3+ + 2I- = 2F2+ + I2

Rtivi, vsl: Fl3 (0,03M), KI (0,03M), midn, ilidru grdt, lb ntru titrr,
biurt, sttiv, it grdt.

Md d luru

u jutrul ilindrlr grdt d 100 ml, s i ntitt numit d slui 1 (0,03M Fl3),
ir ntr- du- slui 2 (0,03 KI) n nfrmitt u vrintl rus n tblul 1. S mst
sluiil 1 i 2 n lb u vlumul 100 ml, s nhid u d; slui frmt s mst, mmnt
slivni zmniti sm.

S rgtt ntru titrr lb ni d 100 ml. S trn n 40 ml d distilt i s

rt gh.

Tblul 1- Vrintl rus

Nr. V sluii 1 (Fl3), ml V sluii 2 (KI), ml t, 0

1 60 40 25

2 55 45 25

3 50 50 25

4 45 55 25

5 40 60 25

6 35 65 25

5
 Du 20 minut d l mmntul mstrii sluiilr 1 i 2 s i din ld u it 10 ml
din slui i s trn ntr-un bln tt ntru titrr, dugndu-s rit. Imdit du
st, idul librt s titrz u slui d 0,015M tisulft d N (N2S23). Slui d sulft d
N s dug n l rii uni lrii glbn-lid, ir i, dugnd tr ituri d
slui d midn, s titrz u n l disrii ulrii lbstr sluii (lri
lbstr-dshis, r r st tv min du titrt, nu s i n lul).

st 10 minut du lgr rimi rb, iri s i din lb und vut l ri

rb d 10 ml i s titrz du mtd dj dsris. D rzulttl titrrii inid, nsmn
n sistm s- stbilit hilibru. D rzulttl titrrii difr smnifitiv, s i urmtr rb
du 10 minut. Rzulttl titrrii s ntz n tblul 2.

Tblul 2- Rzulttl titrrii

Nr. Vlumul rbi, Vlumul d tisulft d Vlumul sluii d nntri

ml N utilizt ntru titrt V(N2S23)h, r hivlnt d
rbi, V(N2S23), ml rtristi ststrii d hilibru d id
d hilibru, ml
H (I2), h/l

nntrhi hivlnt d hilibru I2 s lulz du lg hivlnilr:

H(N2S23) = H(I2) . V(I2);

CH ( Na2 S 2O3 ) V ( Na2 S 2O3 )

CH ( I 2 ) ;
V (I 2 )

M(I2) = 1/2 H(I2), ntrut Mh(I2) = 1/2 M(I2)

6
 lulul nntriilr d hilibru

lulul nntriilr d hilibru s ftuiz n mdul urmtr:

1. nntri mlr inilr F2+ v fi gl u nntri idului x 2, ntrut du

glr uii s frmz mlul d id i mlul d F2+

(F2+)h = 2(I2)h

2. nntri d F3+ du hilibru st gl u difrn dintr nntrii iniil inilr

d F3+ i nntri d hilibru F2+, ntrut, riind din ri, rtr nntrii
d F2+ st gl u mirr nntrii d F3+,

(F3+)h = 0(Fl3) - (F2+)h,

su

(F3+)h = 0(Fl3) - 2(I2)h

nntri iniil d lrur d fir (III) 0(Fl3) s lulz din nntri sluii iniil
*(Fl3) i grdul d diszlvr stui n urm mstrii sluii:

a
0(Fl3) = *(Fl3) . , und
ab

*(Fl3)- st nntri sluii iniil d Fl3, gl u 0,03M;

i b - sunt vluml sluiilr d Fl3 i, rstiv, KI lut ntru ftur rii.

0(F3+) = 0(Fl3)

3. nntri d hilibru inului d I- s lulz nfrm uii:

(I-)h = 0(KI) - 2(I2)h,

7
nntri iniil d idur d tsiu 0(KI) s lulz din nntri sluii iniil *(KI)
i grdul d dizlvr sti n urm mstrii sluiilr:

a
0(KI) = *(KI) . , und
ab

*(KI) - st nntri sluii iniil d KI, gl u 0,03M.

nntriil d hilibru s ntz n tbrlul 3.

Tblul 3 - nntriil d hilibru rgnilr

nntri Inii
inilr
F3+ I- F2+ I2

n nfrmitt u nntri d hilibru rgnilr s dtrmin K:

C 2 ( Fe2 ) C ( I 2 )
KC 2 ,
C ( Fe3 ) C ( I )

i K = K . K

K = 25-40.

nluzii: Vlr ntnti K binut l tmrtur, trbui mrt u nhnim=

nrgi d tivr?, lult du dtl trmidinmi:

GT0
ln K a .
RT

8
9