Elmnts sur l procd TDN t ss

rjts atmosphriqus
Jean-Louis Fanlo

Professeur lEcole des Mines dAls

Responsable de lquipe Odeurs et COV au Laboratoire Gnie de lEnvironnement Industriel

Prambule

Lobjectif du prsent document est de dapporter des complments dinformation et

danalyse sur les points spcifiquement lis aux rejets atmosphriques de linstallation de
traitement des nitrates (TDN) dont la cration est envisage par AREVA et qui est prsente
dans le document DDAE_TDN_-_Vol 1. Ces points ont dj fait lobjet de dveloppements
dans les documents Impacts environnementaux et incertitudes du traitement TDN des
effluents de production de ttrafluorure d'uranium d'AREVA NC Malvsi Narbonne et
Comparaison des rejets atmosphriques du traitement TDN AREVA Malvsi avec
l'incinrateur de Lunel de lAssociation RUBRESUS.

Le rdacteur de la prsente note reprend son compte les remarques et commentaires dj

formules dans ces documents au sujet de limpact des polluants gazeux rejets par le
procd TDN.

1- Rappel du principe de fonctionnement du procd

Linstallation de traitement des nitrates (TDN). Elle est base sur le procd THORsm, lui-
mme dcrit dans le dtail dans le document THORsm Steam Reforming Process For
Hazardous and Radioactive Wastes ; Technology Report, TR- SR02-1, Rev. 1.

Il sagit dun procd de gazification dans lequel les nitrates sont rduits en diazote par
l'hydrogne produit par lauto-combustion de charbon bitumineux en prsence d'air
suroxygn, tout en maintenant des conditions rductrices. La transformation des nitrates a
lieu dans un racteur lit fluidis (billes dalumine) avec de la vapeur surchauffe (Racteur
DMR : Denitration and Mineralization Reformer). Les dchets liquides traiter et les ractifs
ncessaires y sont introduits et y sont volatiliss (850C). Le lit fluidis fournit une surface
dchange leve qui permet que les dchets ragissent entirement et rapidement.

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Des additifs base de carbone (charbon bitumineux) et base de fer (catalyseur) sont
utiliss dans le procd THORSM pour convertir l'acide nitrique, les nitrates et les nitrites en
azote gazeux. De l'argile est ajoute lalimentation pour immobiliser les radionuclides, les
mtaux alcalins (sodium et potassium), mtaux lourds non volatils et minraux.

Les gaz sont ensuite refroidis 450C dans une tour de trempe leau osmose, puis filtrs
dans un filtre bougies afin de rcuprer les rsidus solides.

Les gaz de process subissent ensuite :

Un traitement thermique dans un oxydeur aliment au gaz naturel (T>850C) pour

liminer lhydrogne, le monoxyde de carbone, lammoniac, le mthane et les autres
composs volatils ;
Une rduction des NOx par DNOx catalytique (injection dans le flux gazeux dune
solution ammoniacale utilise comme agent rducteur).

2. Remarques sur le procd TDN

Remarques gnrales

Le procd TDN est bas sur un rformage la vapeur produisant un gaz de synthse. Il a le
gros inconvnient de gnrer des gaz effet de serre : monoxyde de carbone, dioxyde de
carbone, oxydes d'azote. Un autre inconvnient rside dans le danger li ces gaz :
explosivit (dihydrogne), toxicit (monoxyde de carbone, COV) et aux conditions
ractionnelles svres susceptibles dentrainer une corrosion rapide des installations.

Le tableau 12 du dossier DDAE TDN Vol.2, repris dans le document Rubresus Impacts
environnementaux et incertitudes du traitement TDN des effluents de production de
ttrafluorure d'uranium d'AREVA NC Malvsi Narbonne prsente les concentrations et les
flux annuels des polluants rejets par le procd. Lexamen de ce tableau confirme, comme
soulign dans le document Comparaison des rejets atmosphriques du traitement TDN
AREVA Malvsi avec l'incinrateur de Lunel de lAssociation RUBRESUS, que les niveaux
dmission de polluants sont suprieurs en flux et en concentration ceux d'un incinrateur
d'ordures mnagres de plus de 200 000 habitants comme celui de Lunel.

Le document THORsm Steam Reforming Process For Hazardous and Radioactive Wastes ;
Technology Report, TR- SR02-1 mentionne (p7/40) que l'exprience a montr que des
processus de dnitration thermique qui n'utilisent pas de rducteurs conduisent des
concentrations de NOx allant de 20 000 plus de 50 000 ppm dans les gaz de procd.
L'ajout de rducteurs carbons permet une amlioration substantielle en diminuant ces
concentrations entre 5 000 ppm 10 000 ppm. Un autre ordre de grandeur est gagn en

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utilisant, en plus des rducteurs carbons, des rducteurs base de mtal dans le lit fluidis
(oxydes mtalliques : particules d'oxyde de fer). La rduction des NOx complmentaire
permet alors datteindre des concentrations infrieures 300 ppm de NOx dans les gaz
d'chappement. Il est donc surprenant de constater quil nest fait aucune mention de
lutilisation dun tel catalyseur dans le procd TDN. Les gaz issus du racteur DMR
prsenteront donc des concentrations en NOx de niveau trs lev (5000 1000 ppm).

Loxydation thermique des gaz de process

Loxydeur thermique utilis pour le post-traitement des gaz de process est un oxydeur
thermique rcupratif aliment au gaz naturel. Ce type dinstallation est bien connu pour
prsenter des niveaux d'mission de CO et de NOx plus levs que les installations
thermiques rgnratives et plus encore que l'oxydation catalytique qui met moins
d'oxydes d'azote que l'oxydation thermique. Un oxydeur thermique rgnratif possdant
une plus forte inertie thermique, serait donc apparu thoriquement plus adapt pour un
fonctionnement en continu. Il semble que le choix de la technique ait t dict par un niveau
de particules trop lev en sortie du systme de dpoussirage des effluents.

Par ailleurs, Ia prsence de certains composs dans les effluents traiter peut tre
problmatique. La prsence de particules de silice augmente le risque de bouchage des
changeurs. L'oxydation de composs halogns peut tre lorigine de produits corrosifs
(acides) ou toxiques (dioxines) qui ncessitent l'utilisation de matriaux spcifiques ou un
traitement des fumes supplmentaire. La synthse des dioxines est connue pour se
drouler entre 250 et 450 C, la dgradation totale nintervenant qu partir de 1 300 C.
Mme si le fait doprer dans le racteur DMR en atmosphre rductrice dfavorise leur
formation, la prsence de zones de refroidissement, de sources de carbone, de mtaux, de
chlore la rend envisageable.
Ce point particulier nest curieusement pas srieusement pris en compte dans le dossier
dtude dimpact de TDN, alors quil mriterait au contraire une attention toute particulire.
Il est simplement mentionn que les dioxines nont pas t dtectes dans les missions
gazeuses dune unit pilote de Studsvik, alimente avec une solution de nitrates
synthtique.

Le traitement des NOx

La vocation premire de de la rduction catalytique slective (SCR) est de traiter les NOx. Le
procd consiste injecter de l'ammoniac dans les gaz en amont d'un racteur contenant
plusieurs couches de catalyseurs au contact desquels s'opre la rduction des NOx en azote
et en eau. Ce racteur est susceptible dassurer paralllement l'oxydation des dioxines et

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furanes (PCDD/PCDF) la condition toutefois que la quantit de catalyseurs soit adapte
cette fonction, les quantits ncessaires la rduction des NOx tant trs infrieures celles
utilises pour l'oxydation des PCDD/PCDF. Le traitement simultan des dioxines impliquerait
donc un dimensionnement spcifique.

3. Conclusion

Si la volont de traiter les effluents liquides et par l de scuriser le site de Malvsi face un
pisode pluvieux majeur se comprend trs bien, le choix de la solution envisage pour y
arriver pose de nombreuses questions. En effet, sur un plan gnral, si le procd TDN ne
gnre aucun rejet liquide, cela est obtenu au prix de rejets gazeux massifs (16000 m3 de
fumes rejetes par mtre cube d'effluent liquide trait) contenant tous les types de
polluants : Poussires, NOx, N2O, SOx, CO, HCl, COV, NH3, mtaux lourds dont les impacts
tant sur lhomme que sur lenvironnement ne sont plus dmontrer.
On peut lgitimement stonner dun tel choix technologique lheure o L'Organisation
Mondiale de la Sant est arrive la conclusion "qu'il existe des preuves suffisantes pour
dire que l'exposition la pollution de l'air extrieur provoque le cancer du poumon".
Sur le plan du dossier lui-mme, diffrentes zones dombre existent qui mriteraient des
claircissements.
Quelles sont les bases relles des essais qui ont prvalu aux choix prsent ? Pourquoi
lemploi du catalyseur base de fer utilis dans le procd THORsm pour limiter la
concentration des NOx environ 500ppm en sortie de racteur DMR nest-il pas prvu ? Cela
rduirait sensiblement les concentrations de ce polluant en sortie de procd et permettrait
de dgager de la capacit de traitement pour dautres polluants (COV, CO, Dioxines..) au
niveau de la SCR. Sur quelles bases prcises carte-t-on lventualit de la formation de
dioxines, et donc la ncessit de leur traitement ?
Le procd TDN est un procd complexe, enchainement doprations unitaires dont
lefficacit de chacune conditionne celle de la suivante. Tout dysfonctionnement se traduira
immanquablement par une pollution particulaire et/ou gazeuse dont la maitrise et le
confinement seront beaucoup plus difficiles que ceux dune pollution liquide ou solide.
A ce titre, toute alternative de traitement par lutilisation de technologies plus douces
mrite dtre privilgie.

Documents consults

AREVA Installation classe pour la protection de lenvironnement TDN -Dossier de Demande dAutorisation dExploiter -
Volume 1 : prsentation de la demande

AREVA Installation classe pour la protection de lenvironnement TDN -Dossier de Demande dAutorisation dExploiter -
Volume 2 : tude dimpact

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AREVA Installation classe pour la protection de lenvironnement TDN -Dossier de Demande dAutorisation dExploiter -
Volume 3 : tude de dangers

AREVA Installation classe pour la protection de lenvironnement TDN -Dossier de Demande dAutorisation dExploiter -
Volume 4 : notice hygine et scurit

THORsm Steam Reforming Process For Hazardous and Radioactive Wastes, Technology Report TR- SR02-1, Rev. 1

Impacts environnementaux et incertitudes du traitement TDN des effluents de production de ttrafluorure d'uranium d'AREVA
NC Malvsi Narbonne, Association RUBRESUS, Octobre 2016

Comparaison des rejets atmosphriques du traitement TDN AREVA Malvsi avec l'incinrateur de Lunel, Association
RUBRESUS, Dcembre 2016

Alternatives au procd THOR de traitement des effluents d'Areva Malvsi Narbonne - tude de la note technique Areva -
Examen de solutions alternatives, Andr Bories, Association RUBRESUS, 10 Mars 2017

ETUDE ADEME / PROCEDIS - Pyrolyse gazification de dchets solides - Partie 1 : Etat de lart des procds existants.
Faisabilit de traitement dun dchet par Pyrolyse ou Gazification, Version V.0. Juin 2004

PYROLYSE ET GAZEIFICATION, UNE FILIERE COMPLEMENTAIRE POUR LA TRANSITION ENERGETIQUE ET LE

DEVELOPPEMENT DE LECONOMIE CIRCULAIRE Note stratgique sur le dveloppement de la filire pyrogazification
labore par le Groupe de Travail PyroGaz du CSF Eco-Industries VID Juin 2015

Stphane Marsteau, IRSN, Dpartement Ingnierie des Procds - Oxydation thermique et catalytique ED 4261 ; 1re dition
(2005) ; rimp. Nov. 2006

Bruno MORTGAT - Dioxines et furanes : les dtruire ; Pollution Atmosphrique, Avril-Juin 1998, pp 55-59

Conditions et mcanismes de formation basses tempratures (200 400C) des dibenzodioxines, dibenzofurannes
polychlors - Etude bibliographique- RECORD 96-0208/1, juillet 1997

Rduction des NOx - traitement des fumes : rduction slective non catalytique ou catalytique - Dossier Pollution
atmosphrique- ENERGIE PLUS n275 du 15 novembre 2001