Teaching Intermolecular Forces to First-Year

Undergraduate Students
Enseando Fuerzas Intermoleculares a los Estudiantes de
Primaria
RESUMEN: Un artculo reciente en esta Revista proporciona una excelente visin de
conjunto de las fuerzas de atraccin intermoleculares (FMI) a un nivel de primer ao usando
parcelas de punto de ebullicin versus el nmero de electrones por molcula para los
hidruros de los grupos IV-VII. Sin embargo, las referencias a los FMI en los cursos
introductorios de qumica se extienden tpicamente a otras propiedades fsicas, como el
punto de fusin, la viscosidad, la tensin superficial, etc. En el nivel del primer ao,
consideramos que es necesario un grado de circunspeccin para no suponer que todas estas
propiedades fsicas tienen necesariamente una correspondencia similar y simple con los
FMI, como la que generalmente se muestra por los puntos de ebullicin.

Se recomienda altamente el enfoque de Glazier, Marano y Eisen1 para ensear las fuerzas
de atraccin intermoleculares (FMI) usando parcelas de puntos de ebullicin versus el
nmero de electrones por molcula para los hidruros de los grupos IV-VII. Adems de un
enfoque sistemtico y basado en la evidencia para entender a los FMI, tambin llaman la
atencin sobre varios escollos, particularmente el concepto errneo generalizado de que
las fuerzas de dispersin (Londres) son de fuerza insignificante en comparacin con el
enlace de hidrgeno y el dipolo-dipolo (Keesom ) fuerzas.

Glazier et al. hacen hincapi en que se espera que las fuerzas de dispersin, y por lo tanto
los puntos de ebullicin, aumenten a medida que aumenta el nmero de electrones por
molcula. Sin embargo, los datos de la Tabla 1

Tabla 1. Puntos de ebullicin de algunos tetrahaluros del grupo IV

ilustran el comportamiento anmalo de los puntos de ebullicin de algunos tetrahaluros
del grupo IV (que slo exhiben fuerzas de dispersin). La diferencia de electronegatividad
entre los tomos en el enlace Si-X, y por lo tanto la polaridad de este enlace, es
significativamente mayor que la del enlace C-X. A pesar de los enlaces ligeramente polares
en CX4 y los enlaces significativamente polares en SiX4, ambas molculas son no polares en
general debido a su simetra. Sin embargo, los haluros de los enlaces, que estn situados en
las regiones externas de cada molcula, son ligeramente negativos debido a los dipolos de
enlace. El otro extremo del dipolo de enlace (C o Si) es ligeramente positivo y est situado
en el centro de la molcula. Por lo tanto, cuando se observan desde una distancia, las
regiones externas, o "superficie", de las molculas CX4 y SiX4 tienen un ligero exceso de
carga negativa. Este exceso de carga superficial negativa es significativamente mayor en el
caso de SiX4 debido a sus dipolos de enlace ms grandes. La repulsin electrosttica entre
estas cargas de superficie reduce ligeramente las fuerzas de atraccin entre molculas
adyacentes en la fase lquida. Este efecto es suficientemente grande en el caso de SiX4 para
reducir el punto de ebullicin por debajo del valor que se esperara basndose nicamente
en las fuerzas de dispersin. Para los puntos de ebullicin, se encuentran muy pocos
ejemplos que muestren este tipo de comportamiento anmalo. Esto apoya la
argumentacin bien argumentada de Glazier et al. que los puntos de ebullicin son una
medida razonablemente buena de la fortaleza de los FMI.

Glazier et al. tenga en cuenta que las entalpas de vaporizacin son una medida ms directa
de la fuerza de los FMI que los puntos de ebullicin, pero no mencionan que las presiones
de vapor tambin son una buena medida de la fortaleza de los FMI. Ellos han explicado por
qu prefieren concentrarse en puntos de ebullicin en lugar de entalpas de vaporizacin
en el primer ao. Estamos de acuerdo con ellos y haremos lo mismo, pero pdale al lector
que tenga en cuenta que tanto los puntos de ebullicin como las presiones de vapor estn
fuertemente correlacionados con entalpias de vaporizacin y que estas tres propiedades
estrechamente interrelacionadas rara vez muestran un comportamiento anmalo.

Los cursos introductorios y los libros de texto suelen extender el papel de los FMI a muchas
otras propiedades fsicas, tales como el punto de fusin, la viscosidad, la tensin superficial,
etc. Creemos que los estudiantes del primer ao necesitan ser conscientes de que la
correlacin de los FMI con estas propiedades fsicas no es necesariamente tan directa como
es el caso de los puntos de ebullicin generalmente "bien comportados". En un curso
introductorio, esto puede requerir no ms de unas pocas palabras explicando
explcitamente que, aunque el punto de fusin, la viscosidad, la tensin superficial, y as
sucesivamente estn afectados por los FMI, estas propiedades fsicas no muestran
necesariamente la misma correlacin ntida con los FMI generalmente indicado por los
puntos de ebullicin.

ALGUNAS ANOMALAS APARENTES

Para cada una de las propiedades fsicas mencionadas anteriormente, siempre es posible
seleccionar juiciosamente algunos compuestos y tabular los datos relevantes para ilustrar
una correlacin entre esa propiedad y los correspondientes FMI. Sin embargo, hacer esto
puede conducir errneamente a los estudiantes a creer que los FMI son la nica influencia
que necesita ser considerado. Por ejemplo, los datos para algunos silanos (Tabla 2) podran
usarse para impresionar a los estudiantes con la correlacin directa de los FMI, no slo con
los puntos de ebullicin, sino tambin con los puntos de fusin (ref. 3, seccin 4).

Tabla 2. Puntos de fusin y puntos de ebullicin de algunos silanos

Estas molculas exhiben solamente fuerzas de dispersin, que aumentan en resistencia con
el nmero de electrones por molcula. Por lo tanto, cabe esperar un aumento en los puntos
de fusin y puntos de ebullicin con el nmero de electrones por molcula. Esta tendencia
se encuentra en la tabla. Lamentablemente, la ilusin creada por este conveniente ejemplo
se disipa con datos similares para algunos alcoholes (Tabla 3) (ref 3, Seccion 3). Aqu, el
aumento de los puntos de ebullicin se correlaciona perfectamente con el aumento
esperado en los FMI. Sin embargo, desafiando las expectativas, los puntos de fusin
muestran exactamente la tendencia opuesta.

Tabla 3. Puntos de fusin y puntos de ebullicin de algunos alcoholes

Una situacin similar se presenta para la viscosidad. Considere los ismeros del butanol.
Como se muestra en la Tabla 4, estos ismeros tienen la misma masa molar, nmero de
electrones y un enlace de hidrgeno. Sin embargo, sus fuerzas de dispersin se ven
afectadas por su forma. Las molculas "largas y delgadas" como el butan-1-ol pueden tener
un mayor contacto superficial entre s y, por lo tanto, tienen mayores fuerzas de dispersin
que en el caso de molculas ms esfricas o "globulares" de tamao similar. Por lo tanto,
se espera que los FMI en estas molculas disminuyan cuanto ms esfricos se conviertan
los ismeros. Por lo tanto, una molcula "larga y delgada" como butan-1-ol tiene fuerzas de
dispersin ms fuertes que su ismero ms "globular", 2-metilpropan-1-ol y su ismero an
ms "globular", 2-metilpropan-2 -ol. Como de costumbre, los puntos de ebullicin de estos
ismeros apoyan esta afirmacin; sin embargo, sus viscosidades muestran una tendencia
fuerte e inesperada en la direccin opuesta.

Tabla 4. Puntos de ebullicin y viscosidades de algunos ismeros de butanol

Las tensiones superficiales (ref. 5, Tabla 6) de una serie homloga de steres se muestran
en la Tabla 5. Una vez ms, el aumento de los puntos de ebullicin se correlaciona
perfectamente con el aumento esperado en los FMI, mientras que la tensin superficial,
muestra exactamente la tendencia opuesta.

Tabla 5. Puntos de ebullicin y tensiones superficiales de steres homlogos

DISCUSIN

La siguiente discusin explica brevemente la correlacin esperada entre los FMI y varios
parmetros fsicos. Contabilizar las muchas desviaciones del comportamiento esperado
requiere explicaciones diversas y complejas que no se dan aqu.

La mejor medida fcilmente disponible de FMI en un lquido es la entalpa de vaporizacin,

vapH. Para cualquier cambio de fase, T = H / S; por lo tanto, Tbp = vapH / vapS, donde
vapS es la entropa de vaporizacin. Adems, para una mayora de molculas que no estn
unidas por hidrgeno, vapS 10,5R, donde R es la constante de gas (regla de Trouton), 6
as que Tbp vapH, haciendo que los puntos de ebullicin sean una buena medida de los
FMI, como indica Glazier et Alabama. Siempre que la temperatura no est demasiado cerca
de la temperatura crtica, las presiones de vapor estn directamente correlacionadas con
vapH a travs de la ecuacin Clausius Clapeyron, por lo que las presiones de vapor tambin
son buenas medidas de los FMI en esas circunstancias.

La mejor medida fcilmente disponible de FMI en un slido es la entalpa de fusin, fusH.

En el punto de fusin, Tmp = fusH / fusS. Las anomalas en el punto de fusin pueden
surgir ya sea del trmino entalpa o del trmino entropa. Se observ hace mucho tiempo
que las molculas simtricas suelen tener un punto de fusin inesperadamente alto. Una
razn para esto es que S (slido) para una mlecula simtrica contiene un trmino relativo
R ln adicional a una molcula asimtrica, donde es el nmero de simetra. Esta entropa
residual adicional no existe en la fase lquida, por lo que fusS para una molcula simtrica
es menor que fusS para una molcula asimtrica, dando como resultado un punto de
fusin inesperadamente alto; sin embargo, vase el trabajo de Pinal11 para una discusin
de casos en los que la molcula simtrica muestra el comportamiento opuesto. Para las
molculas asimtricas, fusS aR, donde a toma valores diferentes para diferentes tipos de
slidos: a 6,8 para cristales ordenados de molculas rgidas, a 2-5 para cristales
parcialmente desordenados, y 0,5-2 para cristales altamente desordenados. Esta gran
variacin en a para diferentes tipos de slidos significa que el punto de fusin no est tan
bien correlacionado con fusH, por lo que es ms probable que demuestre un
comportamiento anmalo. Los compuestos inicos tienen puntos de fusin elevados
debido a la naturaleza isotrpica de las fuerzas de atraccin entre los iones. Cuanto mayor
es el grado de covalencia en la unin, ms direccionales se hacen las fuerzas en el cristal.

De las reglas de Fajans se deduce que la covalencia aumentada est asociada con cationes
ms polarizantes (carga alta, radio pequeo) y aniones ms polarizables (carga alta, radio
grande). Un aumento en la covalencia conduce a enlaces fuertes en direcciones
particulares, pero fuerzas debilitadas en otras direcciones. Slo es necesario interrumpir las
fuerzas ms dbiles para producir la fusin, dando lugar a puntos de fusin ms bajos para
los compuestos inicos que muestran un alto carcter covalente (comparar AlBr3, fuertes
fuerzas direccionales en las capas, fuerzas dbiles entre las capas, punto de fusin = 97 C).
NaF, fuertes fuerzas isotrpicas en todas las direcciones, punto de fusin = 993 C).
La viscosidad depende tanto del FMI como de la estructura molecular. Cuanto menos
esfricas son las molculas, mayor es la tendencia a enredarse, haciendo ms difcil que las
molculas se muevan una encima de la otra, aumentando as la viscosidad. Esta
dependencia de la viscosidad sobre la estructura molecular, particularmente la longitud de
la molcula, reduce la correlacin con los FMI.

La tensin superficial mide el cambio en la energa de Gibbs cuando el rea superficial se

incrementa a presin constante. Por lo tanto, depende de una diferencia en las
contribuciones de entalpa y entropa (G = H - TS) en lugar de la relacin relativa a los puntos
de ebullicin y de fusin. A lo largo de una serie homloga, puede predominar un aumento
del trmino de la entalpa (aumento de la tensin superficial) o un aumento del trmino de
la entropa puede dominar (disminuye la tensin superficial), como es el caso en la Tabla 5.
Casi no hay lmite a los datos que se pueden producir, tanto en apoyo como en desacuerdo
con una correlacin entre alguna propiedad fsica y los correspondientes FMI. Siendo ste
el caso, es probable que sea contraproducente proporcionar a los estudiantes una serie de
ejemplos seleccionados juiciosamente para propiedades fsicas distintas de los puntos de
ebullicin y las presiones de vapor.
CONCLUSIN

Recomendamos encarecidamente el enfoque de Glazier et al. a la enseanza de los FMI en

el primer ao. Sin embargo, creemos que los estudiantes del primer ao tambin deben ser
conscientes de que, aunque los FMI hacen una contribucin significativa a casi todas las
propiedades fsicas de la materia, la correlacin de los FMI con muchas propiedades fsicas
no es necesariamente tan sencilla como generalmente es la ebullicin puntos y presiones
de vapor.