TALLER N04

OBTENCION DE COMPUESTOS DE COORDINACION

1. Completar las siguientes ecuaciones.

2[Co(H2O)6+2] + 8 NH3 + 2NH4Cl + PbO2 = 2 [Co(NH3)5Cl]+2 + PbO + 13 H2O

2 [Co(NH3)6]+2Cl + Ag(H2O)2 = 2 [Co(NH3)6]+3 + AgCl2 + 2(H2O)

2. Explicar porque el Cr(H2O)6+2 se reduce mucho ms lentamente que el Co(NH3)6+3 que el

Co(NH3)5Cl2+ escriba la formula de cada uno de los complejos de Cr(III) formados.

3. Representar la distribucin electrnica de los complejos en los que se aprecia orbitales con
electrones no apareados y explicar a qu se debe dicha distribucin?

La funcin de onda de un tomo depende simultneamente de todos los electrones del tomo. La
ecuacin de Schrdinger, que describe una onda estacionaria tridimensional, es mucho ms
complicada para tomos con ms de un electrn que para especies de un electrn, como el
hidrgeno, y para los tomos ms complicados no es posible una solucin explcita de esta ecuacin,
ni an para el helio. Por lo tanto debemos fiarnos de 44 aproximaciones a las soluciones de la
ecuacin de Schrdinger para muchos electrones.
Usaremos una de las ms comunes y tiles, la llamada aproximacin del orbital. En esta
aproximacin se supone que la nube electrnica de un tomo es la superposicin de las nubes de
carga, u orbitales, que surgen de los electrones individuales; estos orbitales se parecen a los
orbitales atmicos del hidrgeno (para los que se conocen las soluciones exactas), Cada electrn se
describe por las mismas combinaciones permitidas de nmeros cunticos (n, l, ml y ms) que se
usaron para el tomo de hidrgeno; sin embargo el orden de energas de los orbitales a menudo es
diferente del existente en el hidrgeno. Examinemos ahora las estructuras electrnicas de los
tomos de diferentes elementos.

4. En que se atribuye la alta velocidad de hidrolisis bsica del Co (NH3)5 Cl+2.

El mecanismo BC SN 1 requiere por supuesto que el complejo reaccionante tenga por lo menos un
tomo de hidrogeno protnico en uno de los ligando que no cambian, y que la velocidad de reaccin
de este hidrogeno sea rpida comparada con la de desplazamiento de ligando. Se ha encontrado
que las velocidades de intercambio protnico en muchos complejos sometidos a hidrolisis bsica
rpida son, de hecho, unas 105 veces ms rpidas que la misma hidrolisis [por ej., en el
Co(NH3 )5 Cl2+ y Coen2 HN3 Cl2+]. Esas observaciones estn de acuerdo con el mecanismo BC SN 1
pero no aportan pruebas positivas sobre El.

Si el mecanismo de la base conjugada es verdaderamente correcto, subsiste an la cuestin de

conocer la razn por la que la base conjugada disocia tan fcilmente para liberar el ligando X. Dada
la acidez tan extremadamente baja de las aminas coordinadas, la concentracin de la base
conjugada es una fraccin muy pequea de la concentracin total del complejo. De este modo, su
reactividad es enormemente mayor, por un factor mucho ms alto que la simple razn kB /kA.
Puede calcularse que la razn de 1 a s velocidades de hidrlisis del [Co(NH3 )4 NH2 CI]+ y
[Co(NH3 )5 Cl]2+ debe ser mayor que 106. En los esfuerzos realizados para dar cuenta de esta
reactividad, se han considerado dos hechos relativos a la base conjugada. En primer lugar est la
existencia del obvio efecto de carga. La base conjugada posee una carga positiva inferior en una
unidad a la del complejo del que se deriva. Aunque es difcil construir un argumento riguroso, parece
completamente improbable que el efecto de carga pueda dar cuenta por su mismo de la enorme
diferencia de velocidad existente. Se ha propuesto que el ligando amida podra labializar el grupo
que no permanece, X, por combinacin de la repulsin electrnica en el estado fundamental y una
contribucin enlazan te a la estabilidad del intermedio S-coordinado.

5. Indicar como se podra preparar el K3 [Cr (C2O4)3]

Procedimiento
A una disolucin de 12 g de cido oxlico dihidratado en 20 mL de agua caliente, se le aade, en
pequeas porciones, 4 g de dicromato potsico (se observar una reaccin vigorosa). Cuando cesa
la reaccin, la disolucin resultante se calienta a ebullicin y se le aade, agitando, 5 g de oxalato
potsico monohidratado. Se enfra a temperatura ambiente, se aade 4 mL de etanol y se enfra con
hielo. Se obtendrn cristales con forma de prismas monoclnicos de color verde negruzco con bordes
azules.

6. Mencionar las disposiciones geomtricas principales para los nmeros de coordinacin 2,4
y 6.

La geometra que adopta un complejo va a venir determinada por su nmero de coordinacin. Los
ligandos se disponen en el espacio lo ms alejados posibles unos de otros. En la tabla 1 se
representan los nmeros de coordinacin ms frecuentes y las geometras ms comunes que se
presentan en los complejos.

Geometras segn el nmero de coordinacin.

Nmero de coordinacin Geometra

2 Lineal

4 Tetradrica o Cuadrada plana

 6 Octadrica

7. Escribir las frmulas de los siguientes iones y compuestos.

a) tetrahidroxozincato (II) [Zn (OH)4]2-

b) cloruro de cloropentaacuocromo (III) Cl [Cr (H2O)5] Cl3

c) tetrabromocuprato (II) [CuBr4]2-

d) etilendiaminatetraacetatoferrato (II) Fe(en)(C2H3O2)4

e) bis(etilendiamina)diclorocromo (III) CrCl2(en)2