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ISSN: 0186-6036
imiqac@sercom.com.mx
Instituto Mexicano de Ingenieros Qumicos A.C
Mxico
properties. Additionally, its adsorption capacity was assessed in terms ampliamente para la elaboracin de CA ya que presentan
of its Freundlich isotherms studied. The results showed that the level una adecuada capacidad de adsorcin, entre estos se
of color removal from the juices depended on the type of juice, the type
of precursor considered, the activation method, and the concentration
pueden mencionar las cscaras de diversas frutas, la
of the substance used as activator. The chemically activated carbons fibra de coco, la corteza de pltano, la cscara de arroz,
produced the highest yields. From the three studied residues, the as como tambin el bamb y aserrn de maderas,
bagasse AC and the coffee husk AC showed the greatest efficacy in the el bagazo de la caa de azcar, entre otros muchos
color removal: The bagasse AC was able to adsorb up to 98.2% of the materiales biolgicos (Basso y col., 2001; Bernardo y
color from the guarapo and up to 77% of clarified juice, and the coffee
husk AC did it at level of 86.1 and 82.1% of the color of these juices,
col., 1997; Pinzn y Cardona, 2008).
respectively. The bagasse presented four decomposition stages under En esta investigacin se eligieron como precursores
oxidizing and inert atmospheres with about 12% of carbonized residues. para la elaboracin de carbn activado a la cscara
The Freundlich parameters of the isotherm, obtained with R2> 0.97 de naranja, la cascarilla de caf y el bagazo de caa
were 2.82 and 2.15 for n and KF, respectively, in the clarified juice; and de azcar, materiales abundantes provenientes de
1157 and 0.74 for the first extraction juice or guarapo.
agroindustrias importantes en la regin central del
Estado de Veracruz, Mxico, con el fin de evaluar
INTRODUCCIN
opciones que contribuyan a propiciar y/o mejorar
sus aprovechamientos. El objetivo es analizar
El procesamiento industrial de los productos del campo su pertinencia como materiales adsorbentes de
genera subproductos y/o residuos que pueden ser compuestos de color existentes en los jugos de
fuentes importantes de diversos compuestos qumicos caa de primera extraccin y jugo clarificado, esto
y otros productos como glcidos, pigmentos, fibra, ltimo en el contexto de un proyecto global para
protena, polifenoles, lignina, etc., potencialmente la obtencin de jarabes edulcorantes a partir del
tiles y con mayor valor agregado a travs de ulteriores procesamiento directo del jugo de caa (Sols-Fuentes
procesamientos (Moldes y col., 2002). En este sentido, y col., 2010).
existe un gran nmero de subproductos y materiales Como es sabido, la naranja es una de las frutas
residuales provenientes de la agroindustria que podran de mayor importancia y mayor consumo en Mxico,
ser utilizados como precursores para la produccin de este ltimo es cercano a los 40 kg per cpita
carbones activados. (Coveca, 2011). La industrializacin de esta fruta
El carbn activado es un material que, como su para la obtencin principalmente de jugo concentrado
nombre lo indica, es materia carbonizada de origen est mayormente cifrada en el mercado externo y
vegetal o mineral. Se denomina activado debido ha observado en los ltimos aos un crecimiento
a que la materia carbonizada presenta un elevado y considerable. Durante el procesamiento de extraccin
variado grado de porosidad, una considerable superficie del jugo alrededor del 58% del fruto se considera
interna y un cierto contenido de grupos qumicos material residual constituido por la cscara, la pulpa
superficiales principalmente de oxgeno y nitrgeno y las semillas. La cscara de naranja presenta un
que la hacen tener gran capacidad para adsorber ciertas potencial poco explotado. De acuerdo con Moreno-
sustancias. Las caractersticas antes mencionadas lvarez (2000), el uso de este subproducto agrcola en
son las responsables de sus propiedades adsorbentes, Mxico se dedica principalmente para la alimentacin
utilizadas en aplicaciones tanto en fase gaseosa como en de bovinos y, recientemente, para la alimentacin de
fase lquida. El carbn activado, CA, es un adsorbente la tilapia roja.
muy verstil, porque el tamao y distribucin de sus En lo que respecta al caf, es conocido que Mxico ha
poros en la estructura carbonosa pueden ser controlados sido histricamente uno de los principales productores
para satisfacer las necesidades de la tecnologa actual mundiales y que representa internamente, adems de
y futura. El rea superficial del carbn activado vara ser la fuente ms importante de divisas agrcolas, un
dependiendo de la materia prima y del proceso de producto en torno al cual se generan numerosos empleos
activacin (Moreno-Castilla, 2004; Mozia y col., 2005; durante sus fases agrcola, industrial y comercial. La
Nevskaia y col., 2004). cascarilla es uno de los tantos residuos que se logran
La eleccin del precursor para la elaboracin durante el procesamiento hmedo y seco del caf (Sols-
de carbn es fundamentalmente una funcin de su Fuentes y col., 1998). Esta porcin anatmica es el
disponibilidad, precio y pureza; sin embargo, el proceso perispermo del fruto y es separada durante el proceso del
de fabricacin del CA y su posible aplicacin tambin beneficiado seco. De una tonelada de caf se obtienen
deben ser considerados (Rodrguez y col., 2009). de 40 a 45 kg de cascarilla (Belitz y col., 2006; Garca,
Los materiales lignocelulsicos han sido utilizados 2008). De los residuos del caf, la cascarilla es la que
38 Tecnol. Ciencia Ed. (IMIQ) vol. 27 nm. 1, 2012
por su composicin qumica ha presentado menores inorgnicos con agentes activantes (Girgis y col., 1994;
posibilidades de reutilizacin. Robau, 2006), entre otros. En particular, el proceso
El bagazo que es el residuo de la trituracin de la de activacin qumica de residuos biomsicos, que
caa de azcar en uno o varios molinos durante el emplea cido fosfrico como agente activante para la
procesamiento realizado en los ingenios azucareros, obtencin de carbones activados, tiene varias ventajas
es actualmente un subproducto que se utiliza para la con respecto al proceso de activacin fsica, ya que
produccin de energa y para elaboracin de diversos involucra una nica etapa de tratamiento trmico,
productos en las industrias de la construccin y papelera, requiere temperaturas considerablemente menores y
principalmente (Molina, 2004). A nivel de investigacin se alcanzan mayores rendimientos y capacidades de
se ha explorado su uso en la alimentacin de animales, adsorcin disminuyendo as los costos del proceso
para la obtencin de etanol y de edulcorantes, y para sus (Khalil, 1996).
utilizacin en el re-encarpetado asfltico de carreteras As, en este trabajo se prepararon carbones activados
(Cardona y col., 2010; Prakash y col., 2011; Zandersons de tres residuos agroindustriales mediante activacin
y col., 1999). Este material que es muy voluminoso y con fsica y activacin qumica con cido fosfrico. Sus
tamao de partculas no uniforme, se compone de fibras capacidades de remocin de compuestos cromforos
relativamente largas y haces fibrovasculares dispersos presentes en jugos de caa se evaluaron y compararon
cunado est en el interior del tallo. Qumicamente, el entre s. El precursor cuyo CA mostr mayor eficacia en
bagazo est compuesto por celulosa, hemicelulosa y la remocin de color de los jugos fue objeto de anlisis
lignina como principales polmeros naturales (Chen, termogravimtrico y el carbn activado preparado con
1991). l se us para el estudio y modelamiento, de acuerdo
La obtencin de carbn activado est basada en con la ecuacin de Freundlich, del proceso de adsorcin
dos procesos fundamentales: La carbonizacin de la del color de los jugos de caa de primera extraccin y
materia prima y la activacin del producto carbonizado. jugo clarificado de caa de azcar.
La carbonizacin de la materia prima es llamada
activacin fsica, mientras que la activacin qumica MATERIALES Y MTODOS
consiste bsicamente en la descomposicin trmica
de la materia impregnada con agentes qumicos, tales La Figura 1 muestra en un esquema la metodologa
como el cido fosfrico, el cloruro de zinc o cidos general seguida.
Obtencin de muestras
agroindustriales
Caracterizacin de la
Obtencin del jugo de caa materia prima
Caraterizacin Humedad
fisicoqumica del jugo Elaboracin de
carbn activado
Cenizas
Decoloracin del
jugo de caa Densidad
pH Brix Color aparente
Eleccin del carbn
ms efectivo
Anlisis
Pruebas de cintica termogravimtrico
de adsorcin de color
presentan en la Tabla 3. El jugo desmenuzado o guarapo agitacin constantes, durante 45 min y agitacin
present mayor cantidad de slidos disueltos (20.1 constante. Adems de los carbones activados
Brix) en comparacin con el jugo claro (17.6 Brix); elaborados, se incluyeron pruebas donde, bajo las
a su vez, el color en unidades ICUMSA fue mucho ms mismas condiciones, se realiz la remocin con los
en el jugo desmenuzado (en promedio 42035 UI) que precursores sin tratamiento previo con el objeto de
en el jugo clarificado (en promedio 9612 UI). analizar la remocin de color antes y despus de
obtenerse el carbn activado.
Se observa que el porcentaje de remocin de los
Tabla 3.
compuestos que proporcionan la coloracin a los jugos
Caractersticas fisicoqumicas del jugo de caa
dependi de varios factores: El tipo de jugo, el tipo
Jugo Brix (%) pH Color (UI) de precursor considerado, el mtodo de activacin y
la concentracin de la sustancia empleada como
Jugo de primera extraccin 20.1 5.34 420353750
activador. De acuerdo con los resultados y dentro de
Jugo clarificado 17.6 6.65 9612404 los rangos experimentados para el caso del bagazo de
caa, la capacidad de remocin del CA no dependi
Niveles de remocin de color mediante los de las cantidades aadidas de cido fosfrico ni
carbones activados elaborados del tiempo de reposo durante la impregnacin del
bagazo previa a la carbonizacin. Los materiales
Los resultados de las pruebas de remocin de color precursores estudiados por s mismos tuvieron un
mediante adsorcin con carbones activados elaborados efecto pequeo o contrario en la remocin de los
en este trabajo, se presentan en la Tabla 4. jugos. La cscara de naranja deshidratada incluso,
increment la coloracin de los jugos en un nivel
considerable (en ms de 30 000 UI). La cascarilla
Tabla 4. de caf pulverizada, prcticamente, no tuvo efecto
Remocin de color del jugo de caa con los carbones en los niveles de coloracin de los jugos tratados y
activados preparados el bagazo de caa removi alrededor del 36% del
Color removido (UI) % Remocin de color color del guarapo, pero tuvo el efecto de incrementar
J. J. el color del jugo clarificado.
Guarapo Guarapo
clarificado clarificado Los carbones de CN y CC activados fsicamente
Cscara de naranja (CN) -39 100 -33 718 -84.27 -376.82 tuvieron una mayor efectividad (>70%) que el CA
CA de CN activado fsicamente 30 790 1 415 71.94 15.37 de BC (39%) en la remocin del color del guarapo;
CA de CN con A. fosfrico al 85% 31 029 4 512 71.83 48.44 para el caso del de cscara de naranja tal efectividad
CA de CN con A. fosfrico al 40% 19 277 6 523 45.90 68.52 fue superior incluso al observado con el tratamiento
Cascarilla de caf (CC) 1 200 994 2.73 9.74 con los CA de CN activados qumicamente. Los CA
CA de CC activado fsicamente 31 060 1 529 72.57 15.80 activados fsicamente observaron menores capacidades
CA de CC con A. fosfrico al 85% 39 098 6 790 83.78 67.94 de remocin durante el tratamiento del jugo clarificado
CA de CC con A. fosfrico al 40% 39 274 7 432 86.13 82.17 (de 15 a 29% de remocin).
Bagazo de caa de azcar (BC) 26 994 -1 883 39.20 -16.36 La activacin qumica de los carbones elaborados
CA de BC activado fsicamente 16 600 2 942 36.09 29.13 tuvo globalmente el efecto de dotarlos de mayor
CA de BC con A. fosfrico al 40%
38 463 7 444 98.20 75.66 efectividad para adsorber los compuestos cromforos del
t= 16 horas 150 mL
jugo, cuando se compar con la activacin meramente
CA de BC con A. fosfrico al 40%
t= 12 horas 150 mL
35 289 7 432 98.03 76.39 fsica; sobre todo durante el tratamiento del jugo de
CA de BC con A. fosfrico al 40%
primera extraccin o guarapo. Segn se muestra en la
t= 14 horas 100 mL
36 477 7 545 97.27 77.55 Tabla 4, el carbn de bagazo de caa activado con cido
CA de BC con A. fosfrico al 20% 33 419 7 713 90.81 76.38 fosfrico al 40% logr remover hasta el 98.2% y el 77%
CA de BC con cloruro de zinc al 20% 1 700 -18 4.57 -0.20 del color presente en el jugo de primera extraccin y del
existente en el jugo clarificado, respectivamente. Una
efectividad notable tambin fue la del CA de cascarilla
Como se apunt antes, los ensayos consistieron de caf impregnado con cido fosfrico al 40%; este
en dos tratamientos sucesivos, en cada uno de material logr adsorber hasta el 86.1% del color del
los cuales hubo contacto entre 1 g del adsorbente guarapo y hasta el 82.1% de los cromforos del jugo
analizado y 50 mL de cada jugo, a temperatura y clarificado de caa.
Tecnol. Ciencia Ed. (IMIQ) vol. 27 nm. 1, 2012 43
Anlisis termogravimtrico del bagazo de caa de que siguen los picos con mximos a 298, 326 y 436C
azcar que corresponden a las etapas de degradacin trmica
de los componentes qumicos del bagazo: hemicelulosa,
El anlisis termogravimtrico del bagazo de caa, tanto celulosa y lignina, respectivamente, con la formacin
en atmsfera oxidante como en atmsfera inerte dan de compuestos voltiles (Ouensanga, 1988). La primer
valiosa informacin respecto a los procesos reactivos prdida importante de masa se da entre los 30 y 150C
de degradacin trmico-oxidativa y trmica (pirlisis) correspondiente aproximadamente al 4% de la humedad
de este material. Las Figuras 2 y 3, contienen las residual de las muestras procesadas, las 2 etapas
curvas tipo TGA de prdida de masa en funcin de la siguientes imbricadas e identificables por el hombro
temperatura y la curva tipo DTG, la correspondiente a la de la curva DTG a los 298C y el pico a los 326C
derivada de la masa respecto del cambio en temperatura, corresponden a la degradacin de la hemicelulosa y la
para el tratamiento en una atmsfera oxidante como celulosa del bagazo con una prdida de masa de ms
lo es el aire, en el primer caso, e inerte en el segundo. del 45%, la ltima de las etapas de prdida de masa
En trminos generales las formas de las curvas son corresponde a la fraccin ms estable del bagazo, la de
semejantes puesto que representan procesos reactivos de la lignina, en una etapa que se extiende hasta los 537C
degradacin del bagazo, mismo que est constituido por partir de los cuales no se presenta cambio apreciable
4 etapas representadas por el mismo nmero de picos alguno en la variacin de la masa por la existencia un
de la curvas DTG en ambas figuras. En la Figura 4, el residuo carbonoso que contiene el carbono fijo y las
primero de los picos cuyo mximo se da a los 50C, cenizas de aproximadamente 11.95% de la masa del
corresponde a la prdida de humedad del material a la bagazo.
90 326C
253.54C
26.83%
80
1.0
70
50 339.70C 0.5
40
444.38C
50C 38.16%
30
0.0
20 11.95%
537C
10
0 -0.5
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperatura (C)
La descomposicin trmica del bagazo de caa bagazo de caa present un valor de 0.370 g/mL, valor
bajo las condiciones de atmsfera inerte, se presenta cercano al obtenido en el carbn activado comercial,
en la Figura 3. En trminos generales, el proceso fue el cual fue de 0.395 g/mL.
semejante e involucr el mismo nmero de etapas,
excepto que las temperaturas de mxima velocidad de Tabla 5.
descomposicin para cada etapa presentaron algunos Caractersticas del carbn activado del bagazo de
corrimientos. Para la que involucr la descomposicin caa y de un carbn activado comercial
de las hemicelulosas se present en este caso a los 311
Carbn activado Humedad Cenizas Densidad
C, mientras que las correspondientes a la degradacin
de la celulosa y lignina fueron a los 360 y 565C. La CA de bagazo de caa 17.9 0.071 34 1.414 0.370
pirlisis requiri de mayores cantidades de energa para CA comercial 13.3 0.071 4.5 0.707 0.395
lograr la descomposicin completa; el residuo estable *Porcentaje promedio desviacin estndar; ** Densidad en g/cm3
carbonizado se logr hasta cerca de los 650 C
Cintica de adsorcin de color con carbn
100 1.0 activado a partir de bagazo de caa
90
80
360 C
0.8 Efecto del tiempo de contacto
70 La Figura 4 muestra el efecto del tiempo de contacto
Derivada de masa (%/C)
0.6
60 311 C entre las fases slida (adsorbente) y lquida (jugos de
caa) en el porcentaje de remocin de substancias
Masa (%)
50 0.4
cromforas del jugo. El comportamiento cintico
40
0.2
de este proceso hace evidente que prcticamente la
aproximacin a las condiciones de equilibrio se logra
50 C
30
565 C
20 despus de los primeros 20 minutos del contacto y las
0.0
10
cantidades mximas removidas de color en un solo
contacto sean del orden de 88% de sustancias coloreadas
0 -0.2
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
presentes en el jugo desmenuzado y 80% en el jugo
Temperatura (C) claro. Es en este momento en el cual el proceso se hace
paulatinamente ms lento, puesto que se aproxima a una
Figura 3. Curvas TGA y DTG de la pirlisis del velocidad de adsorcin cercana a cero.
bagazo de caa de azcar en atmsfera
de nitrgeno
100
Propiedades fisicoqumicas de los adsorbentes
Remocin de color (%)
80
Los resultados en el anlisis de las caractersticas
fisicoqumicas del carbn activado ms efectivo, que
60
como se mostr fue el CA de bagazo de caa activado
con cido fosfrico y elaborado por carbonizacin
en mufla a 500C, junto con las determinadas a una 40
muestra de CA vegetal pulverizado grado analtico
de una marca comercial se presentan en la Tabla 5. El
20
contenido del residuo carbonoso del bagazo de caa
Jugo claro
de azcar fue del 13% (ver Tabla 1), valor que se Jugo desmenuzado
increment en el carbn activado obtenido a partir de 0
0 30 60 90 120 150 180 210 240
este residuo al 34% debido al proceso de activacin a
Tiempo (min)
que fue sometido el precursor. As mismo, el bagazo de
caa mostr un valor de humedad mucho ms bajo que Figura 4. Efecto del tiempo de contacto del
el carbn activado comercial probablemente debido carbn activado de bagazo de caa en
a que durante su almacenamiento el carbn absorbi la remocin de color de jugos de caa
la humedad del ambiente. El valor de la densidad de azcar (guarapo o jugo de primera
aparente del carbn activado obtenido a partir de extraccin o desmenuzado y jugo claro)
Tecnol. Ciencia Ed. (IMIQ) vol. 27 nm. 1, 2012 45
Jugo claro
Jugo desmenuzado
90
80
70
Remocin de color (%)
60
50
40
30
20
10
200
(Jugo claro)
180
(Guarapo)
160
140
120
qe/10 (UI / g de CA)
100
80
3
60
40
20
0
0 100 200 300 400 500 600 700 800
Ce (UI / mL de jugo)
Figura 6. Isotermas experimentales para la remocin de compuestos cromforos del guarapo y del
jugo clarificado de caa con carbn activado de bagazo de caa de azcar
12.5
12.0
11.5
11.0
ln qe
10.5
10.0
ln Ce
cromforos presente en el jugo desmenuzado. El o guarapo o jugo desmenuzado, con el carbn activado
parmetro n es una constante adimensional que de bagazo, pueden representar amplias posibilidades a
se relaciona con la intensidad de adsorcin fue de escala industrial, claro est, despus de evaluaciones
2.15 para el jugo clarificado y de 0.74 para el jugo tcnicas y econmicas y estudios a mayores escalas
desmenuzado o guarapo. experimentales, piloto o prototipo.
Esto puede ser para la produccin comercial
Tabla 6. competitiva de CA o, mediante otras investigaciones,
Parmetros de la isoterma de Freundlich en la para evaluar su posible integracin dentro de un proceso
adsorcin de color del jugo de caa con carbn alternativo de produccin de azcar, en este caso lquido,
activado de bagazo de caa complementando o sustituyendo tratamientos actuales
qumicos y trmicos de purificacin del jugo, por otros
Tipo de jugo Modelo de Freundlich
basados en la adsorcin de impurezas y compuestos
KF n R2 cromforos mediante CA de bagazo.
Jugo claro 2.82 2.15 0.9760
Jugo desmenuzado 1 157 0.74 0.9734 RECONOCIMIENTOS
R2 Coeficiente de determinacin mltiple (>0.97), Moreno-lvarez, M.J., Hernndez, J.G, Rovero, R., Tablante, A., Rangel,
que se interpreta como el porcentaje de L. 2000. Alimentacin de tilapia con raciones parciales de cscaras de
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