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Tecnologa, Ciencia, Educacin

ISSN: 0186-6036
imiqac@sercom.com.mx
Instituto Mexicano de Ingenieros Qumicos A.C
Mxico

Sols-Fuentes, Julio Alberto; Morales-Tllez, Maribel; Ayala-Tirado, Rosa Carmina; Durn-de-Baza,


Mara del Carmen
Obtencin de carbn activado a partir de residuos agroindustriales y su evaluacin en la remocin de
color del jugo de caa
Tecnologa, Ciencia, Educacin, vol. 27, nm. 1, enero-junio, 2012, pp. 36-48
Instituto Mexicano de Ingenieros Qumicos A.C
Monterrey, Mxico

Disponible en: http://www.redalyc.org/articulo.oa?id=48224413006

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36 Tecnol. Ciencia Ed. (IMIQ) vol. 27 nm. 1, 2012 Tecnol.Ciencia
Tecnol.Ed.
Ciencia
(IMIQ)Ed.
vol.14
(IMIQ)
nms.1-2,1999 36
27(1): 36-48, 2012

Obtencin de carbn activado a partir de residuos


agroindustriales y su evaluacin en la remocin de
color del jugo de caa
Activated carbon from agroindustrial wastes for
color removal from sugarcane juice
Julio Alberto Sols-Fuentes*, Maribel Morales-Tllez, Rosa Carmina Ayala-Tirado,
Mara del Carmen Durn-de-Baza1
*Instituto de Ciencias Bsicas, Universidad Veracruzana.
Av. Dos Vistas s/n carretera Xalapa-Las Trancas, 91000 Xalapa, Ver., Mxico, Fax (+52) -2841-8931. Correo-e (e-mail): jsolis@uv.mx
(1)Facultad de Qumica, UNAM Conjunto E, Labs 301-303, Ciudad Universitaria, 04510 Mxico, D.F. Fax (+52) 55-5622-5303.
Correo-e (e-mail): mcduran@unam.mx

Resumen mtodo de activacin y la concentracin de la sustancia empleada como


activador. Los carbones activados qumicamente produjeron mayores
En esta investigacin se utilizaron tres residuos agroindustriales rendimientos de CA a partir de los tres residuos estudiados, siendo los
importantes de la regin central del Estado de Veracruz, Mxico: CA de cascarilla de caf y de bagazo de caa los que presentaron mayor
cscara de naranja, cascarilla de caf y bagazo de caa de azcar para eficacia en la remocin. El primero logr adsorber hasta el 86.1% del
la elaboracin de carbn activado (CA). El proceso de obtencin por color del guarapo y hasta el 82.1% del jugo claro y, el segundo, hasta
activacin fsica se bas en la calcinacin controlada de muestras de el 98.2% y el 77% del color de dichos jugos, respectivamente. El
los residuos en mufla a 600C. La elaboracin mediante activacin bagazo de caa mostr la presencia de tres etapas de descomposicin
qumica consisti en la impregnacin de las muestras, previamente bajo atmsferas oxidante e inerte. Los residuos carbonosos obtenidos
deshidratadas, con cido fosfrico en concentraciones de 20, 40 y fueron de alrededor del 12%. Los parmetros de la isoterma de
85% durante 16 horas y tiempos de carbonizacin de 1 hora a 500C. Freundlich, obtenidos con una R2> 0.97, fueron de 2.82 y 2.15 para n
Los CA de cscara de naranja, cascarilla de caf y bagazo de caa y KF, respectivamente, para el jugo clarificado; y de 1157 y 0.74 para
obtenidos en cada caso se evaluaron y compararon en trminos de el jugo de primera extraccin o guarapo.1
sus capacidades para remover compuestos cromforos de jugos de
caa de primera extraccin y clarificado, provenientes de un ingenio Abstract
azucarero. El precursor y el adsorbente preparado ms efectivo
para la remocin de color se estudiaron mediante termogravimetra
In this paper, three major agro-industrial residues from the central
dinmica. Al CA se le determinaron sus propiedades fisicoqumicas
area of Veracruz State, Mexico: orange peel, coffee husks, and sugar
y su capacidad de adsorcin obteniendo las isotermas de Freundlich.
cane bagasse were used for activated carbon (AC) production. The
Los resultados mostraron que el porcentaje de remocin de color de
physical activation process for AC production was based on the waste
los jugos dependi del tipo de jugo, el tipo de precursor considerado, el
samples calcination in a muffle at 600C. The chemical activation in
the AC preparation consisted in the impregnation of the previously
dried samples, with phosphoric acid at concentrations of 20, 40, and
85% during 16 hours, and then carbonization at 500C for 1 h. The ACs
Palabras clave: Carbn activado, residuos agroindustriales, of orange peel, coffee husk, and sugarcane bagasse obtained, in each
cscara de naranja, cascarilla de caf, bagazo case, were evaluated and compared in terms of their ability to remove
chromophore compounds from raw sugar cane juice or guarapo and
de caa, remocin de color en jugo de caa
clarified sugarcane juice obtained from a sugar mill. The prepared
Key Words: Activated carbon, agroindustrial wastes, orange
precursors and the most effective adsorbents for color removal were
peel, coffee husk, sugarcane bagasse, color further analyzed by dynamic thermogravimetry and its physicochemical
removal from sugarcane juice

*Autor a quien debe dirigirse la correspondencia


1
(Recibido: Mayo 14, 2012, Voz quechua. Jugo de la caa dulce exprimida, que por vaporizacin
Aceptado: Junio 2, 2012) produce el azcar
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properties. Additionally, its adsorption capacity was assessed in terms ampliamente para la elaboracin de CA ya que presentan
of its Freundlich isotherms studied. The results showed that the level una adecuada capacidad de adsorcin, entre estos se
of color removal from the juices depended on the type of juice, the type
of precursor considered, the activation method, and the concentration
pueden mencionar las cscaras de diversas frutas, la
of the substance used as activator. The chemically activated carbons fibra de coco, la corteza de pltano, la cscara de arroz,
produced the highest yields. From the three studied residues, the as como tambin el bamb y aserrn de maderas,
bagasse AC and the coffee husk AC showed the greatest efficacy in the el bagazo de la caa de azcar, entre otros muchos
color removal: The bagasse AC was able to adsorb up to 98.2% of the materiales biolgicos (Basso y col., 2001; Bernardo y
color from the guarapo and up to 77% of clarified juice, and the coffee
husk AC did it at level of 86.1 and 82.1% of the color of these juices,
col., 1997; Pinzn y Cardona, 2008).
respectively. The bagasse presented four decomposition stages under En esta investigacin se eligieron como precursores
oxidizing and inert atmospheres with about 12% of carbonized residues. para la elaboracin de carbn activado a la cscara
The Freundlich parameters of the isotherm, obtained with R2> 0.97 de naranja, la cascarilla de caf y el bagazo de caa
were 2.82 and 2.15 for n and KF, respectively, in the clarified juice; and de azcar, materiales abundantes provenientes de
1157 and 0.74 for the first extraction juice or guarapo.
agroindustrias importantes en la regin central del
Estado de Veracruz, Mxico, con el fin de evaluar
INTRODUCCIN
opciones que contribuyan a propiciar y/o mejorar
sus aprovechamientos. El objetivo es analizar
El procesamiento industrial de los productos del campo su pertinencia como materiales adsorbentes de
genera subproductos y/o residuos que pueden ser compuestos de color existentes en los jugos de
fuentes importantes de diversos compuestos qumicos caa de primera extraccin y jugo clarificado, esto
y otros productos como glcidos, pigmentos, fibra, ltimo en el contexto de un proyecto global para
protena, polifenoles, lignina, etc., potencialmente la obtencin de jarabes edulcorantes a partir del
tiles y con mayor valor agregado a travs de ulteriores procesamiento directo del jugo de caa (Sols-Fuentes
procesamientos (Moldes y col., 2002). En este sentido, y col., 2010).
existe un gran nmero de subproductos y materiales Como es sabido, la naranja es una de las frutas
residuales provenientes de la agroindustria que podran de mayor importancia y mayor consumo en Mxico,
ser utilizados como precursores para la produccin de este ltimo es cercano a los 40 kg per cpita
carbones activados. (Coveca, 2011). La industrializacin de esta fruta
El carbn activado es un material que, como su para la obtencin principalmente de jugo concentrado
nombre lo indica, es materia carbonizada de origen est mayormente cifrada en el mercado externo y
vegetal o mineral. Se denomina activado debido ha observado en los ltimos aos un crecimiento
a que la materia carbonizada presenta un elevado y considerable. Durante el procesamiento de extraccin
variado grado de porosidad, una considerable superficie del jugo alrededor del 58% del fruto se considera
interna y un cierto contenido de grupos qumicos material residual constituido por la cscara, la pulpa
superficiales principalmente de oxgeno y nitrgeno y las semillas. La cscara de naranja presenta un
que la hacen tener gran capacidad para adsorber ciertas potencial poco explotado. De acuerdo con Moreno-
sustancias. Las caractersticas antes mencionadas lvarez (2000), el uso de este subproducto agrcola en
son las responsables de sus propiedades adsorbentes, Mxico se dedica principalmente para la alimentacin
utilizadas en aplicaciones tanto en fase gaseosa como en de bovinos y, recientemente, para la alimentacin de
fase lquida. El carbn activado, CA, es un adsorbente la tilapia roja.
muy verstil, porque el tamao y distribucin de sus En lo que respecta al caf, es conocido que Mxico ha
poros en la estructura carbonosa pueden ser controlados sido histricamente uno de los principales productores
para satisfacer las necesidades de la tecnologa actual mundiales y que representa internamente, adems de
y futura. El rea superficial del carbn activado vara ser la fuente ms importante de divisas agrcolas, un
dependiendo de la materia prima y del proceso de producto en torno al cual se generan numerosos empleos
activacin (Moreno-Castilla, 2004; Mozia y col., 2005; durante sus fases agrcola, industrial y comercial. La
Nevskaia y col., 2004). cascarilla es uno de los tantos residuos que se logran
La eleccin del precursor para la elaboracin durante el procesamiento hmedo y seco del caf (Sols-
de carbn es fundamentalmente una funcin de su Fuentes y col., 1998). Esta porcin anatmica es el
disponibilidad, precio y pureza; sin embargo, el proceso perispermo del fruto y es separada durante el proceso del
de fabricacin del CA y su posible aplicacin tambin beneficiado seco. De una tonelada de caf se obtienen
deben ser considerados (Rodrguez y col., 2009). de 40 a 45 kg de cascarilla (Belitz y col., 2006; Garca,
Los materiales lignocelulsicos han sido utilizados 2008). De los residuos del caf, la cascarilla es la que
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por su composicin qumica ha presentado menores inorgnicos con agentes activantes (Girgis y col., 1994;
posibilidades de reutilizacin. Robau, 2006), entre otros. En particular, el proceso
El bagazo que es el residuo de la trituracin de la de activacin qumica de residuos biomsicos, que
caa de azcar en uno o varios molinos durante el emplea cido fosfrico como agente activante para la
procesamiento realizado en los ingenios azucareros, obtencin de carbones activados, tiene varias ventajas
es actualmente un subproducto que se utiliza para la con respecto al proceso de activacin fsica, ya que
produccin de energa y para elaboracin de diversos involucra una nica etapa de tratamiento trmico,
productos en las industrias de la construccin y papelera, requiere temperaturas considerablemente menores y
principalmente (Molina, 2004). A nivel de investigacin se alcanzan mayores rendimientos y capacidades de
se ha explorado su uso en la alimentacin de animales, adsorcin disminuyendo as los costos del proceso
para la obtencin de etanol y de edulcorantes, y para sus (Khalil, 1996).
utilizacin en el re-encarpetado asfltico de carreteras As, en este trabajo se prepararon carbones activados
(Cardona y col., 2010; Prakash y col., 2011; Zandersons de tres residuos agroindustriales mediante activacin
y col., 1999). Este material que es muy voluminoso y con fsica y activacin qumica con cido fosfrico. Sus
tamao de partculas no uniforme, se compone de fibras capacidades de remocin de compuestos cromforos
relativamente largas y haces fibrovasculares dispersos presentes en jugos de caa se evaluaron y compararon
cunado est en el interior del tallo. Qumicamente, el entre s. El precursor cuyo CA mostr mayor eficacia en
bagazo est compuesto por celulosa, hemicelulosa y la remocin de color de los jugos fue objeto de anlisis
lignina como principales polmeros naturales (Chen, termogravimtrico y el carbn activado preparado con
1991). l se us para el estudio y modelamiento, de acuerdo
La obtencin de carbn activado est basada en con la ecuacin de Freundlich, del proceso de adsorcin
dos procesos fundamentales: La carbonizacin de la del color de los jugos de caa de primera extraccin y
materia prima y la activacin del producto carbonizado. jugo clarificado de caa de azcar.
La carbonizacin de la materia prima es llamada
activacin fsica, mientras que la activacin qumica MATERIALES Y MTODOS
consiste bsicamente en la descomposicin trmica
de la materia impregnada con agentes qumicos, tales La Figura 1 muestra en un esquema la metodologa
como el cido fosfrico, el cloruro de zinc o cidos general seguida.

Obtencin de muestras
agroindustriales

Caracterizacin de la
Obtencin del jugo de caa materia prima

Caraterizacin Humedad
fisicoqumica del jugo Elaboracin de
carbn activado
Cenizas
Decoloracin del
jugo de caa Densidad
pH Brix Color aparente
Eleccin del carbn
ms efectivo
Anlisis
Pruebas de cintica termogravimtrico
de adsorcin de color

Ajustes de los datos


experimentales a
isotermas

Figura 1. Metodologa general para la elaboracin y evaluacin de carbones activados de


residuos agroindustriales en la remocin de color de jugos de caa
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Obtencin de las muestras de residuos temperatura de 600C, con tiempos de tratamiento de


agroindustriales precursores de CA un minuto por cada gramo de muestra. Las muestras
as tratadas y una vez equilibradas trmicamente con la
Muestras de cscara de naranja se obtuvieron de una temperatura ambiente, se pulverizaron en mortero, se
planta procesadora de jugos de frutas de la localidad de depositaron en bolsas de polietileno y se almacenaron
La Ordua, del municipio de Coatepec, Ver., Mxico, bajo condiciones de refrigeracin hasta su anlisis
como parte de los residuos que logran durante el y/o uso.
procesamiento de naranja para la elaboracin de jugo
concentrado. La cascarilla de caf se obtuvo de un Activacin qumica
beneficio de caf ubicado en la localidad de Dos Ros,
Municipio de Emiliano Zapata, Ver., Mxico. El bagazo Se pesaron 20 g de cada muestra y se adicionaron
de caa de azcar fue obtenido del ingenio azucarero El 150 mL de cido fosfrico al 20 40%. El
Carmen ubicado en la localidad Cuautlapan, Municipio material impregnado se dej 16 horas en contacto.
de Ixtaczoquitln, Veracruz, Mxico. Las muestras en Transcurrido el tiempo de activacin, se carboniz
cada caso fueron transportadas al laboratorio donde se la muestra en mufla elctrica a 500 C durante
deshidrataron durante tres das al sol y se almacenaron una hora. El material carbonizado obtenido se
bajo condiciones de refrigeracin hasta su uso y/o dej enfriar a temperatura ambiente y fue lavado
anlisis. varias veces con suficiente agua destilada caliente
(70-80C) y solucin alcalina de NaOH 0.1 mol/L
Obtencin de muestras de jugo de caa hasta ajustar su pH entre 6.5 y 7. Posteriormente,
el carbn activado se coloc a 110C en una estufa
Las muestras, tanto de jugo desmenuzado o de primera por lapso de 48 horas para remover la humedad
extraccin, como de jugo claro se obtuvieron del Ingenio presente. Finalmente, se pulveriz en un mortero
Mahuixtln, S.A. de C.V., ubicado en el Municipio de con pistilo y se almacen en un frasco de plstico
Coatepec, Estado de Veracruz, Mxico. En el laboratorio con tapa hasta el da de su utilizacin.
las muestras se almacenaron sin ningn pretratamiento Para el caso de la activacin qumica de las
a una temperatura de -10C hasta su posterior uso y/o muestras con cido fosfrico al 85%, se aadi
tratamiento. 1 mL de cido por cada gramo de muestra y el
residuo impregnado se calent en una parrilla
Preparacin de carbn activado elctrica a una temperatura de 120C durante 24
horas. Posteriormente, las muestras as tratadas
Las muestras agroindustriales fueron sometidas a se enjuagaron con agua destilada para retirar los
tratamientos de activacin fsicos y qumicos. En cada residuos del cido y se sigui el mismo procedimiento
caso, los residuos empleados se activaron fsicamente citado anteriormente. El carbn de bagazo de caa
de igual manera. En la activacin qumica, se realizaron se activ tambin utilizando cloruro de zinc como
pruebas preliminares variando las concentraciones agente activante, siguiendo un procedimiento
de cido para determinar para cada caso aqulla que semejante al anteriormente descrito.
resultara con mayor eficacia en la activacin. As, para
la cscara de naranja y la cascarilla de caf se encontr la Caracterizacin del carbn activado
conveniencia de ser sometidas a tratamientos qumicos
con cido fosfrico en concentraciones de 40 y 85%. Los precursores estudiados y el carbn activado
Para el bagazo de caa, el mismo cido fosfrico se us preparado con ellos fueron caracterizados en sus
en concentraciones del 20 y 40%, en este ltimo caso, contenidos de humedad, cenizas y densidad aparente,
para efectos comparativos se prepar el CA tambin utilizando las normas mexicanas correspondientes
utilizando cloruro de zinc al 20% (Girgis y col., 1994; (Secretara de Economa, 2011).
Morales-Tllez, 2011).
Caracterizacin fisicoqumica de los jugos de caa
Activacin fsica
Valor de pH y slidos solubles
Muestras secas de 20 g de cada uno de los residuos
agroindustriales estudiados se colocaron en cpsulas Las muestras de jugo de caa fueron sujetas a
de porcelana y se carbonizaron en una mufla a determinaciones fisicoqumicas de pH y Brix de
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acuerdo con los procedimientos oficiales de anlisis Porcentaje de remocin de color


(De Whaley, 1975).
El nivel de remocin del color expresado como
Determinacin de color ICUMSA en los jugos de porcentaje del color inicial de cada jugo se estim
caa mediante la expresin:

La determinacin de color se bas en la tcnica oficial % de remocin=[Color(inicial)Color(final)/Color(inicial)]100 (2)


de ICUMSA. En esta tcnica la estimacin del color
se hace en base a la absorbancia y a los grados Brix de Anlisis termogravimtrico del precursor del CA
las muestras; para ello las muestras se acondicionaron ms efectivo
mediante diluciones a modo de que las muestras
diluidas de cada jugo registraran entre 20 y 80% de
El precursor cuyo CA result ms efectivo en la
transmitancia a 420 nm. Se ajust el pH de la dilucin
remocin de color del jugo de caa fue objeto de un
a 7.00.02 unidades, utilizando soluciones de NaOH
anlisis termogravimtrico utilizando una termobalanza
o HCl de 1 y 0.1 mol/L y se procedi con la medicin
TGA Q5000-0571 y tamaos de muestra de 10 a 20 mg.
de la absorbancia respectiva de cada muestra a 420
Las condiciones de las corridas fueron:
nm usando agua destilada como referencia en un
espectrofotmetro Spectronic GENESYS 5. El clculo
a) En atmsfera de aire: Con rampa de temperatura
del color de cada muestra se expresa en unidades de
de 25 a 800C a una velocidad de calentamiento de
color ICUMSA, mediante la aplicacin de la siguiente
10C/min manteniendo la muestra a 800C por 10
frmula:
minutos.
As b) En atmsfera de nitrgeno: En un rango de temperatura
U. I. = as x 1000 = x1000 (1)
bc de 25 a 800C, velocidad de calentamiento de
10C/min manteniendo la muestra a 800C por 10
donde:
minutos.
as = ndice de absorbancia
As = absorbancia
Cintica de remocin de color del CA ms efectivo
b = longitud de la celda en cm
en la remocin de color del jugo
c = concentracin de slidos totales en g/cm 3
determinada por refractmetro y calculada a partir
Las pruebas cinticas se realizaron inicialmente para
de la densidad.
encontrar el tiempo de equilibrio de cada jugo por parte
del adsorbente. Se utilizaron 2 g de carbn activado
Evaluacin de las capacidades de remocin de
con un volumen de 100 mL de jugo de caa bajo
color de los CA preparados
agitacin y temperatura constantes, 350 rpm y 30C,
respectivamente.
La evaluacin de la capacidad de los carbones
activados elaborados a partir de los precursores
Efecto del tiempo de contacto
agroindustriales considerados, se realiz mediante
la disminucin de los niveles de color ICUMSA por
Se tomaron 100 mL de cada jugo y se depositaron en
efecto del tratamiento de los jugos de caa con dichos
un vaso de precipitados al cual se le aadieron 2 g de
adsorbentes. Para ello, las muestras de jugo de caa
carbn activado mantenindose las condiciones antes
fueron sujetas previamente a filtracin en papel filtro
mencionadas. Se tomaron muestras de 10 mL de cada
y/o centrifugacin con el fin de eliminar las impurezas
muestra tratada en intervalos de 30 minutos a lo largo
insolubles presentes en ellos. Las pruebas para cada
de 4 horas de tratamiento. En cada toma, la muestra se
precursor incluyeron dos tratamientos sucesivos de
centrifug durante 20 minutos a 4000 rpm, se filtr y
adsorcin con carbn activado. En cada prueba, por
se hicieron las diluciones respectivas para el clculo
cada 50 mL de jugo de caa se utiliz 1 g de cada
del color ICUMSA.
adsorbente elaborado. Esta mezcla se agit durante
45 minutos a 350 rpm. Al trmino, sta se centrifug Efecto de la cantidad de adsorbente
durante 20 minutos a 4000 rpm y el jugo sobrenadante
resultante se filtr determinndosele el porcentaje de Se utiliz el mtodo de inmersin estndar para
slidos solubles y el color ICUMSA. analizar el efecto de la cantidad de adsorbente, el
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cual consisti en variar la cantidad de carbn activado Tabla 1.


(desde 0.3125 a 1 g) por cada 50 mL de muestra a una Caractersticas fisicoqumicas de los precursores de
temperatura constante de 30C con agitacin continua CA estudiados
de 350 rpm.
Densidad
Precursor Humedad* Cenizas*
aparente**
Isotermas experimentales de adsorcin y ajuste al
Cscara de naranja 7.15 0.071 4.5 0.707 0.599
modelo de Freundlich
Cascarilla de caf 9.33 0.106 0.9 0.141 0.387
Del anlisis del proceso de adsorcin se elaboraron Bagazo de caa de azcar 6.9 0.141 13 1.414 0.167
las isotermas experimentales correspondientes a la *Porcentaje promedio desviacin estndar; ** Densidad en g/cm3
remocin del color de los jugos de caa de primera
extraccin y del jugo de caa clarificado con el carbn Rendimientos de carbn activado mediante
activado ms eficaz de los tres materiales estudiados. activacin fsica y qumica
El equilibrio del proceso de adsorcin fue analizado
mediante la ecuacin de Freundlich: La Tabla 2 muestra los resultados en trminos de
rendimiento en CA para los tres tipos de precursores
qe=KFCen (3) estudiados.

donde qe es la cantidad de soluto adsorbido (adsorbato) Tabla 2.


en UI/g, KF es la constante de Freundlich relacionada Rendimientos en carbn activado segn precursor y
con la capacidad de adsorcin en mL/g, Ce representa agente de activacin
la concentracin en el equilibrio de la fase lquida en
Modo de
UI/mL y n es una constante adimensional que indica activacin
Precursor CA, g * Rendimiento, %
la intensidad de la adsorcin. La cuantificacin de Fsica
la cantidad adsorbida qe fue determinada usando la Cscara de naranja (CN) 3.668 18.34
ecuacin: Cascarilla de caf (CC) 3.401 17.01
Bagazo de caa (BC) 5.262 26.31
qe = [( Co Ce) V] / m (4) Qumica
CN con H3PO4 al 85% 11.316 56.58
donde: qe sigue siendo la cantidad de soluto adsorbido, CN con H3PO4 al 40% 8.350 41.75
(UI/g), Ci y Ce son las concentracin inicial y de CC con H3PO4 al 85% 8.257 41.29
equilibrio de la solucin, (UI/mL) CC con H3PO4 al 40% 6.700 33.50
BC con H3PO4 al 40% 9.716 48.58
V = Volumen de la solucin (mL) BC con H3PO4 al 20% 7.020 35.10
m = Masa del adsorbente, (g) BC con ZnCl2 al 20% 4.006 20.03
* Cantidad de CA en gramos a partir de 20 g de precursor seco
RESULTADOS Y DISCUSIN
El rendimiento obtenido dependi del tipo de
La Tabla 1 presenta los resultados de contenido de activacin sea fsica o qumica y, dentro de esta
humedad y cenizas, y la densidad aparente de los ltima y para un mismo residuo agroindustrial, de la
residuos agroindustriales: cscara de naranja, cascarilla concentracin del agente qumico activador. En general,
de caf y bagazo de caa empleados para la elaboracin la activacin qumica produce mayores cantidades de
de los carbones activados utilizados en este trabajo para CA activado. Los mayores rendimientos se lograron con
la remocin de compuestos cromforos presentes en el la cscara de naranja tratada con cido fosfrico al 85%
jugo de caa de primera extraccin y el jugo de caa (56.5% de CA) seguido por el bagazo de caa al ser
clarificado. El mayor contenido de cenizas lo present activado con cido fosfrico al 40% (48.5% de CA).
el bagazo de caa (13%), seguido por la cscara de
naranja (4.5%) y la cascarilla de caf. La densidad Caractersticas fisicoqumicas del jugo de caa
fue mayor en la cscara de naranja (0.599 g/cm3) y, en
orden decreciente, la cascarilla de caf (0.387 g/cm3) Los anlisis realizados en las muestras del jugo de caa
y el bagazo (0.167 g/cm3) mostraron las caractersticas fisicoqumicas que se
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presentan en la Tabla 3. El jugo desmenuzado o guarapo agitacin constantes, durante 45 min y agitacin
present mayor cantidad de slidos disueltos (20.1 constante. Adems de los carbones activados
Brix) en comparacin con el jugo claro (17.6 Brix); elaborados, se incluyeron pruebas donde, bajo las
a su vez, el color en unidades ICUMSA fue mucho ms mismas condiciones, se realiz la remocin con los
en el jugo desmenuzado (en promedio 42035 UI) que precursores sin tratamiento previo con el objeto de
en el jugo clarificado (en promedio 9612 UI). analizar la remocin de color antes y despus de
obtenerse el carbn activado.
Se observa que el porcentaje de remocin de los
Tabla 3.
compuestos que proporcionan la coloracin a los jugos
Caractersticas fisicoqumicas del jugo de caa
dependi de varios factores: El tipo de jugo, el tipo
Jugo Brix (%) pH Color (UI) de precursor considerado, el mtodo de activacin y
la concentracin de la sustancia empleada como
Jugo de primera extraccin 20.1 5.34 420353750
activador. De acuerdo con los resultados y dentro de
Jugo clarificado 17.6 6.65 9612404 los rangos experimentados para el caso del bagazo de
caa, la capacidad de remocin del CA no dependi
Niveles de remocin de color mediante los de las cantidades aadidas de cido fosfrico ni
carbones activados elaborados del tiempo de reposo durante la impregnacin del
bagazo previa a la carbonizacin. Los materiales
Los resultados de las pruebas de remocin de color precursores estudiados por s mismos tuvieron un
mediante adsorcin con carbones activados elaborados efecto pequeo o contrario en la remocin de los
en este trabajo, se presentan en la Tabla 4. jugos. La cscara de naranja deshidratada incluso,
increment la coloracin de los jugos en un nivel
considerable (en ms de 30 000 UI). La cascarilla
Tabla 4. de caf pulverizada, prcticamente, no tuvo efecto
Remocin de color del jugo de caa con los carbones en los niveles de coloracin de los jugos tratados y
activados preparados el bagazo de caa removi alrededor del 36% del
Color removido (UI) % Remocin de color color del guarapo, pero tuvo el efecto de incrementar
J. J. el color del jugo clarificado.
Guarapo Guarapo
clarificado clarificado Los carbones de CN y CC activados fsicamente
Cscara de naranja (CN) -39 100 -33 718 -84.27 -376.82 tuvieron una mayor efectividad (>70%) que el CA
CA de CN activado fsicamente 30 790 1 415 71.94 15.37 de BC (39%) en la remocin del color del guarapo;
CA de CN con A. fosfrico al 85% 31 029 4 512 71.83 48.44 para el caso del de cscara de naranja tal efectividad
CA de CN con A. fosfrico al 40% 19 277 6 523 45.90 68.52 fue superior incluso al observado con el tratamiento
Cascarilla de caf (CC) 1 200 994 2.73 9.74 con los CA de CN activados qumicamente. Los CA
CA de CC activado fsicamente 31 060 1 529 72.57 15.80 activados fsicamente observaron menores capacidades
CA de CC con A. fosfrico al 85% 39 098 6 790 83.78 67.94 de remocin durante el tratamiento del jugo clarificado
CA de CC con A. fosfrico al 40% 39 274 7 432 86.13 82.17 (de 15 a 29% de remocin).
Bagazo de caa de azcar (BC) 26 994 -1 883 39.20 -16.36 La activacin qumica de los carbones elaborados
CA de BC activado fsicamente 16 600 2 942 36.09 29.13 tuvo globalmente el efecto de dotarlos de mayor
CA de BC con A. fosfrico al 40%
38 463 7 444 98.20 75.66 efectividad para adsorber los compuestos cromforos del
t= 16 horas 150 mL
jugo, cuando se compar con la activacin meramente
CA de BC con A. fosfrico al 40%
t= 12 horas 150 mL
35 289 7 432 98.03 76.39 fsica; sobre todo durante el tratamiento del jugo de
CA de BC con A. fosfrico al 40%
primera extraccin o guarapo. Segn se muestra en la
t= 14 horas 100 mL
36 477 7 545 97.27 77.55 Tabla 4, el carbn de bagazo de caa activado con cido
CA de BC con A. fosfrico al 20% 33 419 7 713 90.81 76.38 fosfrico al 40% logr remover hasta el 98.2% y el 77%
CA de BC con cloruro de zinc al 20% 1 700 -18 4.57 -0.20 del color presente en el jugo de primera extraccin y del
existente en el jugo clarificado, respectivamente. Una
efectividad notable tambin fue la del CA de cascarilla
Como se apunt antes, los ensayos consistieron de caf impregnado con cido fosfrico al 40%; este
en dos tratamientos sucesivos, en cada uno de material logr adsorber hasta el 86.1% del color del
los cuales hubo contacto entre 1 g del adsorbente guarapo y hasta el 82.1% de los cromforos del jugo
analizado y 50 mL de cada jugo, a temperatura y clarificado de caa.
Tecnol. Ciencia Ed. (IMIQ) vol. 27 nm. 1, 2012 43

Anlisis termogravimtrico del bagazo de caa de que siguen los picos con mximos a 298, 326 y 436C
azcar que corresponden a las etapas de degradacin trmica
de los componentes qumicos del bagazo: hemicelulosa,
El anlisis termogravimtrico del bagazo de caa, tanto celulosa y lignina, respectivamente, con la formacin
en atmsfera oxidante como en atmsfera inerte dan de compuestos voltiles (Ouensanga, 1988). La primer
valiosa informacin respecto a los procesos reactivos prdida importante de masa se da entre los 30 y 150C
de degradacin trmico-oxidativa y trmica (pirlisis) correspondiente aproximadamente al 4% de la humedad
de este material. Las Figuras 2 y 3, contienen las residual de las muestras procesadas, las 2 etapas
curvas tipo TGA de prdida de masa en funcin de la siguientes imbricadas e identificables por el hombro
temperatura y la curva tipo DTG, la correspondiente a la de la curva DTG a los 298C y el pico a los 326C
derivada de la masa respecto del cambio en temperatura, corresponden a la degradacin de la hemicelulosa y la
para el tratamiento en una atmsfera oxidante como celulosa del bagazo con una prdida de masa de ms
lo es el aire, en el primer caso, e inerte en el segundo. del 45%, la ltima de las etapas de prdida de masa
En trminos generales las formas de las curvas son corresponde a la fraccin ms estable del bagazo, la de
semejantes puesto que representan procesos reactivos de la lignina, en una etapa que se extiende hasta los 537C
degradacin del bagazo, mismo que est constituido por partir de los cuales no se presenta cambio apreciable
4 etapas representadas por el mismo nmero de picos alguno en la variacin de la masa por la existencia un
de la curvas DTG en ambas figuras. En la Figura 4, el residuo carbonoso que contiene el carbono fijo y las
primero de los picos cuyo mximo se da a los 50C, cenizas de aproximadamente 11.95% de la masa del
corresponde a la prdida de humedad del material a la bagazo.

100 4.48% 1.5

90 326C
253.54C
26.83%
80
1.0
70

Derivada de masa (%C)


18.61%
60
88.05%
Masa (%)

50 339.70C 0.5

40
444.38C
50C 38.16%
30
0.0
20 11.95%
537C

10

0 -0.5
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000

Temperatura (C)

Figura 2. Curvas TGA y DTG de la degradacin oxidativa del bagazo de caa de


azcar en atmsfera de aire
44 Tecnol. Ciencia Ed. (IMIQ) vol. 27 nm. 1, 2012

La descomposicin trmica del bagazo de caa bagazo de caa present un valor de 0.370 g/mL, valor
bajo las condiciones de atmsfera inerte, se presenta cercano al obtenido en el carbn activado comercial,
en la Figura 3. En trminos generales, el proceso fue el cual fue de 0.395 g/mL.
semejante e involucr el mismo nmero de etapas,
excepto que las temperaturas de mxima velocidad de Tabla 5.
descomposicin para cada etapa presentaron algunos Caractersticas del carbn activado del bagazo de
corrimientos. Para la que involucr la descomposicin caa y de un carbn activado comercial
de las hemicelulosas se present en este caso a los 311
Carbn activado Humedad Cenizas Densidad
C, mientras que las correspondientes a la degradacin
de la celulosa y lignina fueron a los 360 y 565C. La CA de bagazo de caa 17.9 0.071 34 1.414 0.370
pirlisis requiri de mayores cantidades de energa para CA comercial 13.3 0.071 4.5 0.707 0.395
lograr la descomposicin completa; el residuo estable *Porcentaje promedio desviacin estndar; ** Densidad en g/cm3
carbonizado se logr hasta cerca de los 650 C
Cintica de adsorcin de color con carbn
100 1.0 activado a partir de bagazo de caa
90

80
360 C
0.8 Efecto del tiempo de contacto
70 La Figura 4 muestra el efecto del tiempo de contacto
Derivada de masa (%/C)

0.6
60 311 C entre las fases slida (adsorbente) y lquida (jugos de
caa) en el porcentaje de remocin de substancias
Masa (%)

50 0.4
cromforas del jugo. El comportamiento cintico
40
0.2
de este proceso hace evidente que prcticamente la
aproximacin a las condiciones de equilibrio se logra
50 C
30
565 C
20 despus de los primeros 20 minutos del contacto y las
0.0
10
cantidades mximas removidas de color en un solo
contacto sean del orden de 88% de sustancias coloreadas
0 -0.2
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
presentes en el jugo desmenuzado y 80% en el jugo
Temperatura (C) claro. Es en este momento en el cual el proceso se hace
paulatinamente ms lento, puesto que se aproxima a una
Figura 3. Curvas TGA y DTG de la pirlisis del velocidad de adsorcin cercana a cero.
bagazo de caa de azcar en atmsfera
de nitrgeno
100
Propiedades fisicoqumicas de los adsorbentes
Remocin de color (%)

80
Los resultados en el anlisis de las caractersticas
fisicoqumicas del carbn activado ms efectivo, que
60
como se mostr fue el CA de bagazo de caa activado
con cido fosfrico y elaborado por carbonizacin
en mufla a 500C, junto con las determinadas a una 40
muestra de CA vegetal pulverizado grado analtico
de una marca comercial se presentan en la Tabla 5. El
20
contenido del residuo carbonoso del bagazo de caa
Jugo claro
de azcar fue del 13% (ver Tabla 1), valor que se Jugo desmenuzado
increment en el carbn activado obtenido a partir de 0
0 30 60 90 120 150 180 210 240
este residuo al 34% debido al proceso de activacin a
Tiempo (min)
que fue sometido el precursor. As mismo, el bagazo de
caa mostr un valor de humedad mucho ms bajo que Figura 4. Efecto del tiempo de contacto del
el carbn activado comercial probablemente debido carbn activado de bagazo de caa en
a que durante su almacenamiento el carbn absorbi la remocin de color de jugos de caa
la humedad del ambiente. El valor de la densidad de azcar (guarapo o jugo de primera
aparente del carbn activado obtenido a partir de extraccin o desmenuzado y jugo claro)
Tecnol. Ciencia Ed. (IMIQ) vol. 27 nm. 1, 2012 45

Efecto de la cantidad de adsorbente Isotermas de adsorcin de color de jugos de caa


con carbn activado de bagazo de caa de azcar
Se realizaron ensayos con volmenes de 50 mL de
jugo de caa en contacto con cantidades variables de La Figura 6 muestra las relaciones de equilibrio entre
carbn activado de BC (desde 0.03125 hasta 1 g de CA) las cantidades de cromforos en el adsorbente (qe),
en condiciones de temperatura y agitacin constantes expresados como UI/g de CA de bagazo de caa, y su
(30C y 350 rpm) para evaluar el efecto de la cantidad concentracin en el jugo (Ce), expresada como UI/mL
de adsorbente en los niveles de remocin del color de los de jugo (guarapo y jugo clarificado). Estas relaciones
jugos estudiados. La Figura 5 muestra que se presenta son mostradas como isotermas experimentales qe vs Ce
una mayor remocin de color en la medida que se a 30C. La Figura 7 presenta el ajuste de tales relaciones
incrementa la cantidad de adsorbente en contacto con los al modelo de Freundlich.
jugos, esto se debe principalmente a que al aumentar la La Tabla 6 presenta los parmetros obtenidos
cantidad del carbn activado de BC el rea de contacto para la isoterma de Freundlich, el coeficiente de
es mayor. As los resultados hacen evidente que al determinacin mltiple (R2 >0.97), que se interpreta
utilizar un 1 g de adsorbente se presentan los mayores como el porcentaje de variabilidad de Ce en la recta
porcentajes de remocin de color, siendo alrededor del de regresin lineal, muestra un buen ajuste entre los
88% para el jugo desmenuzado y 82% para el jugo claro. datos experimentales y el modelo para el caso de los
Sin embargo, en las otras cantidades de carbn activado dos jugos de caa considerado. La constante KF que
utilizadas, el guarapo mostr porcentajes menores de es un parmetro que se relaciona con la capacidad
remocin de color pues la carga inicial de compuestos de adsorcin y que permite una estimacin de la
cromforos es mayor que en el jugo claro; por lo tanto, eficiencia del adsorbente al capturar las molculas
la cantidad de molculas a retener en el guarapo requiere del adsorbato, muestra que la relacin adsorbato-
mayores superficies de adsorcin. adsorbente es mayor para el tipo de compuestos

Jugo claro
Jugo desmenuzado
90

80

70
Remocin de color (%)

60

50

40

30

20

10

0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0


Carbn (g)

Figura 5. Efecto de la cantidad de carbn activado en la remocin de color del jugo de


caa de primera extraccin o desmenuzado o guarapo y jugo clarificado
46 Tecnol. Ciencia Ed. (IMIQ) vol. 27 nm. 1, 2012

200
(Jugo claro)
180
(Guarapo)
160
140
120
qe/10 (UI / g de CA)

100
80
3

60
40
20
0
0 100 200 300 400 500 600 700 800
Ce (UI / mL de jugo)
Figura 6. Isotermas experimentales para la remocin de compuestos cromforos del guarapo y del
jugo clarificado de caa con carbn activado de bagazo de caa de azcar

12.5

12.0

11.5

11.0
ln qe

10.5

10.0

9.5 Jugo claro


Guarapo
9.0
3.6 4.0 4.4 4.8 5.2 5.6 6.0 6.4 6.8 7.2

ln Ce

Figura 7. Isotermas de Freundlich para la adsorcin de cromforos de los jugos de


caa con carbn activado de bagazo de caa de azcar
Tecnol. Ciencia Ed. (IMIQ) vol. 27 nm. 1, 2012 47

cromforos presente en el jugo desmenuzado. El o guarapo o jugo desmenuzado, con el carbn activado
parmetro n es una constante adimensional que de bagazo, pueden representar amplias posibilidades a
se relaciona con la intensidad de adsorcin fue de escala industrial, claro est, despus de evaluaciones
2.15 para el jugo clarificado y de 0.74 para el jugo tcnicas y econmicas y estudios a mayores escalas
desmenuzado o guarapo. experimentales, piloto o prototipo.
Esto puede ser para la produccin comercial
Tabla 6. competitiva de CA o, mediante otras investigaciones,
Parmetros de la isoterma de Freundlich en la para evaluar su posible integracin dentro de un proceso
adsorcin de color del jugo de caa con carbn alternativo de produccin de azcar, en este caso lquido,
activado de bagazo de caa complementando o sustituyendo tratamientos actuales
qumicos y trmicos de purificacin del jugo, por otros
Tipo de jugo Modelo de Freundlich
basados en la adsorcin de impurezas y compuestos
KF n R2 cromforos mediante CA de bagazo.
Jugo claro 2.82 2.15 0.9760
Jugo desmenuzado 1 157 0.74 0.9734 RECONOCIMIENTOS

CONCLUSIONES Los autores agradecen al Fondo Mixto CONACYT-


Gobierno del Estado de Veracruz-Llave el apoyo
La utilizacin de residuos agroindustriales para la otorgado a travs del proyecto Fomix 37672 para la
preparacin de carbones activados resulta una opcin realizacin de este trabajo. As mismo, se agradece
de inters por su disponibilidad, bajo valor de cambio la colaboracin siempre entusiasta del Ing. Manuel
y versatilidad para la remocin de color del jugo de Enrquez Poy, a travs de la Cmara Nacional de
caa. las Industrias Azucarera y Alcoholera, as como a
En las pruebas preliminares realizadas con el empleo los ingenios azucareros El Carmen S.A. de C.V., y
del CA de bagazo de caa se alcanz un porcentaje del Mahuixtln, S. A. de C.V., por la donacin de muestras
98% de remocin de color en el guarapo y un 77% en de bagazo y jugos de caa.
el jugo claro, indicando que las mayores capacidades
de adsorcin se obtuvieron con este adsorbente. NOMENCLATURA
En orden de importancia, la cascarilla de caf fue
el segundo adsorbente ms efectivo mientras que la as ndice de absorbancia (ecuacin 1)
cscara de naranja obtuvo resultados de relevancia As Absorbancia (ecuacin 1)
menor bajo las condiciones planteadas. b Longitud de la celda en cm (ecuacin 1)
En particular, el proceso de activacin qumica c Concentracin de slidos totales en g/cm3
de los precursores utilizados con empleo de cido determinada por refractmetro y calculada a
fosfrico como agente activante tuvo varias ventajas partir de la densidad (ecuacin 1)
con respecto al proceso de activacin fsica, ya que CA Carbn activado
se alcanzaron mayores rendimientos y capacidades de Ce Concentracin en el equilibrio de la fase lquida
adsorcin. Adems, la utilizacin de este activante bajo en UI/mL (ecuacin 3)
diferentes cantidades y tiempos de impregnacin no Ci Concentracin inicial de la solucin, UI/mL
mostr diferencias en la capacidad para la remocin DTG Termogravimetra derivada por sus siglas en
de color. ingls
Mediante la cintica de adsorcin de color del jugo de ICUMSA Siglas en ingls para la Comisin Internacional
caa se mostr que el carbn activado a partir de bagazo de para Mtodos Uniformes en el Anlisis
caa removi un 88% de compuestos cromforos presentes de Azcar (International Commission for
en el jugo desmenuzado y un 80% en el jugo claro. Uniform Methods of Sugar Analysis)
Las isotermas experimentales construidas KF Constante de Freundlich relacionada con la
permitieron el anlisis de las condiciones de equilibrio capacidad de adsorcin en mL/g (ecuacin 3)
determinando que el proceso de adsorcin para ambos M Masa del adsorbente, g (ecuacin 4)
jugos mostr un ajuste, con R2>0.97, al modelo de N Constante adimensional que indica la
Freundlich. intensidad de la adsorcin (ecuacin 3)
Los resultados obtenidos para la remocin de color qe Cantidad de soluto adsorbido (adsorbato) en
del jugo de caa, sobre todo en el de primera extraccin UI/g (ecuacin 3)
48 Tecnol. Ciencia Ed. (IMIQ) vol. 27 nm. 1, 2012

R2 Coeficiente de determinacin mltiple (>0.97), Moreno-lvarez, M.J., Hernndez, J.G, Rovero, R., Tablante, A., Rangel,
que se interpreta como el porcentaje de L. 2000. Alimentacin de tilapia con raciones parciales de cscaras de
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