Sunteți pe pagina 1din 7

Aparate folosite n gazcromatografie

Un gazcromatograf respect schema bloc din figura avnd particulariti specifice pentru
analiza unei faze gazoase schema lui de principiu arat ca n figura II.2.

Fig.II.2. Schema de principiu a unui gazcromatograf. 1-butelie de gaz purttor, 2-reductor de presiune,
3-manometru de nalt presiune, 3-manometru de joas presiune, 5-regulator de presiune i debit,
6- sering de injecie pentru substane de analizat n stare iniial lichid, 7-dispozitiv de evaporare
rapid, 8-cuptor termostatat de nclzire, 9- coloan cromatografic tubular, 10-detector,11-
amplificator electronic, 12-sistem electronic de achiziie prelucrare i afiare date, 13-calculator, 14-
imprimant

Detectoare pentru gazcromatografie

Detectorul de ionizare cu flacr ( FID)

Detectorul de ionizare cu flacr, figura II.9, este un detector folosit pentru substane
organice ( hidrai de carbon) ce are aplicaia de baz la cromatografele de gaze deoarece
mbin o sensibilitate ridicat cu robusteea. Un detector de ionizare cu flacr este de cca
1000 ori mai sensibil dect un detector de conductivitate termic. Alte domenii de aplicare ale
acestui detector snt la supravegherea apelor privind prezena de hidrocarburi volatile precum
i la supravegherea polurii atmosferei i a aerului din spaii interioare cu hidrocarburi
gazoase. Principiul detectorului se bazeaz pe msurarea conductivitii electrice unei flcri
de hidrogen plasat ntre doi electrozi. Substanele de analizat snt transportate n flacr cu
un gaz purttor unde snt ionizate termic datorit aportului de cldur din flacr. n felul acesta
n cmpul electric dintre cei doi electrozi apare un curent ionic msurabil care este nregistrat
n funcie de timp de ctre nregistrator sub form unor vrfuri (Peak-uri) cu aplicaii n analiza
chimic calitativ. Intensitatea semnalului electric al detectorului (nlimea maxim al Peak-
ului) este liniar i proporional cu coninutul de hidrocarbur ntr-un domeniu foarte larg de
concentraie , cu aplicaii n analiz cantitativ. Din acest motiv concentraia unei hidrocarburi
poate fi determinat direct din semnal fr a se folosi curbe de etalonare. Unele substane

1
organice ( de ex. acidul formic, acetaldehida) au detectabilitate slab . Alte substane precum:
gazele nobile, H2 , N2, NO2 , CO, CO2 , H2O , CS2 , NH3 , 02 , CCl4 sau alte legturi de halogen ,
halogenuri de siliciu

Fig.II.9. Schema de principiu a detectorului gazcromatografic de tip FID. 1-areztor, 2-flacr de


hidrogen, 3,4- electrozi colectori de electroni, 5 amplificator electronic, 6- sistem electronic de
prelucrare i afiare

Sistemul cromato-spectrometric prezentat in figura II.10 permite determinarea


concomitent a compoziiei calitative i cantitative moleculare precum i a celei calitative i
cantitative atomice din amestecuri complexe de gaze. n acest scop este folosit un
gazcromatograf echipat cu detector FID dispozitivat cu o structur spectrometric
modular format dintr-o sond, compus la rndul ei dintr-o lentil colimatoare, o fibr
optic, un spectrometru miniatural compact echipat cu reea de difracie fix , detector Diode-
Aray, soft pentru prelucrare informaii spectrale de emisie atomic precum i un sistem de
procesare, afiare i tiprire spectre. Sonda se monteaz perpendicular pe direcia de ardere a
flcrii de hidrogen i valorific emisia spectral a atomilor elementelor chimice excitate n
flacra de hidrogen la cca 3.000 0C. Informaia spectral ajunge prin lentila colimatoare i fibra
optic pe reeaua de difracie a unui spectrometru miniatural, iar dup difracie, pe un detector
Diode-Array care mpreun cu microprocesorul spectrometrului furnizeaz spectrograma de
emisie atomic a speciilor chimice elementare (elemente chimice) prezente in amestecul de
gaze analizat.

2
Fig.II.10. Sistem combinat cromato-spectrometric. 1-gazcromatograf, 2- detector de ionizare, 3- sistem
de adaptare pentru sonda optic, 4-flacr de hidrogen, 5-lentil colimatoare din sticl de cuar,
6- fibr optic de transmisie, 7-spectrometru cu reea de difracie i detector Diode- Array, 8-
sistem de procesare afiare i tiprire spectre

Detectorul de conductivitate termic

Detectorul de conductivitate termic este unul din cele mai vechi detectoare folosite n
cromatografie. El se bazeaz pe msurarea continu a conductivitii termice a amestecului de
gaze compus dintr-un gaz purttor i amestecul gazos de analizat, figura.II.12.
Conductivitatea termic este o mrime fizic specific naturii i concentraiei substanelor.
Amestecuri de gaze de compoziii i concentraii diferite ce se deplaseaza printre cei patru
rezistori R1,R2,R3,R4, nclzii ai punii Wheatstone modific proporional cu natura i cu
concentraiilor substanelor rezistena acestor rezistori ducnd la apariia unei tensiuni de
dezechilibru a punii.

3
Fig.II.12.Schema de principiu a unui analizor de gaze bazat pe principiul punii Wheatstone. 1-
amplificator electronic, 2- sistem electronic de achiziie , prelucrare i afiare, R 1,R2, R3, R4 -
rezistori din platin nclzii electric

Detectorul de conductivitate termic, figura II.12, este format dintr-un bloc metalic compact
bine termostatat n care se gsesc patru celule de gaz identice prevzute cu filamente de
platin sau de wolfram , sub form de srm, legate electric ntr-o punte de tip Wheatstone. n
detector se realizeaz o msurare comparativ de compensaie. n acest scop prin dou
celule, situate pe dou laturi opuse ale braelor punii, trece gazul purttor pur, iar prin celelalte
dou brae ale punii trece gazul purttor n amestec cu gazele pentru analizat. Toate
filamentele snt parcurse de un curent electric care provoac nclzirea acestora prin efect
Joule-Lenz. Temperatura srmelor i prin aceasta i rezistena lor electric depinde de
conductivitatea termic a gazelor ce trec prin celule. Modificri ale compoziiei gazelor
provoac prin conductivitile lor termice specifice modificri corespunztoare de temperatur
i prin aceast modificri ale rezistenei electrice a filamentelor de srm. Diferenele de
temperatur a filamentelor n celulele de msurare i n celulele de referin duc la un
dezechilibru electric msurabil al punii Wheatstone. Timpul la care se produce acest
dezechilibru este proporional cu natura substanei care traverseaz la acel moment dou
brae opuse ale punii , iar valoarea dezechilibrului este proporional cu concentraia acelei
substane din amestecul de gaze. Detectorul de conductivitate termic este un detector
universal, utilizabil la aproape toate substanele, singurele ngrdiri snt la substane puternic
corozive care distrug filamentele, dar are o sensibilitate destul de sczut.

Detectorul cu capcan de electroni (ECD)

Detectorul cu capcan de electroni (ECD engl. Electron Capture Detector), este un


detector specific pentru gazcromatografie folosit n analiza substanelor sulfuroase,
substanelor cu azot i a substanelor halogenate ( ex. PCB, Lindan, etc). Aplicaiile de baz
snt n analiza urmelor i n chimia mediului. Detectorul este format dintr-o camer de ionizare
ce conine un catod i un anod i un flux continuu de gaz. Pentru ionizare snt folosite radiaii
() emise de o surs radioactiv sub forma unei folii foarte subiri al izotopului Ni 63, sursa de
radiaii constituie totodat i catodul, figura II.13. Descompunerea radiaiei () duce la emisia
de electroni primari care se ciocnesc cu moleculele (N2) ale gazului purttor i ca urmare iau
natere ioni N2 ncrcai pozitiv i electroni secundari liberi. Prin aplicarea unei tensiuni ntre
cei doi electrozi apare un cmp electric prin care electronii secundari liberi se deplaseaz spre
anod unde produc un curent electric de civa nanoamperi numit curent de ionizare de baz.
Dac n amestecul de gaze este un gaz cu afinitate mare fa de electronii secundari atunci
aceast substan colecteaz o mare parte din electronii liberi ceea ce duce la micorarea
curentului de ionizare de baz. Aceast micorare afecteaz proporional curentul de baz i
reprezint semnalul util al detectorului. Detectorul cu capcan de electroni reacioneaz la
substane cu afinitate de electroni cum snt de exemplu substane halogenate precum i
anumite pesticide. Sistemul clasic cu msurarea curentului de ionizare de baz, descris mai
sus, are dezavantajul unui domeniu liniar redus, motiv pentru care n aparate moderne se
folosete alt sistem de lucru. Astfel se aplic un impuls de tensiune cu frecven variabil. n
momentul n care exist semnalul de tensiune (0,5 pn la 1s), electronii care nu au reacionat
cu substanele amestecului de gaze din gazul purttor snt colectai de anod. Timpii de pulsare
a semnalului electric se aleg aa de scuri pentru ca ionii grei, rezultai ca urmare a absorbiei
de electroni, s nu poat ajunge la anod. Frecvena semnalelor electrice aplicate nu este

4
constant ci modificat continuu n sensul asigurrii unei intensiti de curent constante.
Dac n detector intr prin amestecul de gaze un numr mare de molecule electrofile pentru
compensarea scderii sub limit a curentului (ca urmare a scderii numrului de electroni) se
mrete frecvena curentului. La acest mod de lucru semnalul util al detectorului nu-l mai
reprezint micorarea curentului de ionizare de baz ci modificarea frecvenei tensiunii aplicate
n scopul meninerii constante a intensitii curentului , frecvena semnalului fiind proporional
cu concentraia moleculelor captoare de electroni. Prin timpul de pauz ntre semnale se
asigur n limite largi un numr de electroni liberi constant , ceea ce nsemn c i la
concentraii mari ale substanei de analizat snt suficieni electroni la dispoziie pentru ionizare.
Numrul de electoni se adapteaz concentraiei substanei de analizat prin acesta extinzndu-
se sensibil i domeniul liniar.

Fig.II.13. Schema de principiu a detectorului gazcromatografic de tip ECD. 1 Camera de


ionizare, 2- folie de izotop Ni63, 3- amplificator electronic, 4- sistem electronic de
prelucrare i afiare

Pentru a scoate in eviden sensibilitatea ridicat a detectorului ECD , utilizat pentru detecia
lcromatografic a substanelor organo- clorurate, fa de hidrocarburi n Tab. II.1. este
prezentat o comparatie edificatoare.

Tab.II.1. Sensibilitatea aproximativ realizata cu detector ECD pentru diferite clase de


compui organici

Gruparea chimic Sensibilitatea relativ


Hidrocarburi 1
eteri, esteri 10-1
Alcoli alifatici, cetone, amine 1-2
Legturi mono-Cl- i mono-F-, mono-Br-, legturi di-Cl i di-F 1-3
Aldehide i legturi tri-Cl 10-4
Legturi mono-J-, di-Br- i legturi nitro 10-5
Legturi di-J-, tri-Br-, legturi poly-Cl i poly-F 10-6

5
Valorile din tabel 1 snt valori aproximative dar corecte din punct de vedere al ierarhizrii.
Sensibilitatea variaz destul de mult chiar n cadrul aceleiai grupri chimice deoarece ea
depinde de structura legturilor .

Detectorul de emisie atomica

Detectorul de emisie atomic (AED - Atomic Emission Detector), figura II.14, reprezint
o realizare relativ recent fiind legat n principal de evoluia detectorului de tip Diode- Array.
Eluatul ce prsete colana cromatografic este introdus ntr-o plasm termic de heliu
generat ntr-un cuptor cu microunde . Energia nalt a plasmei atomizeaz toate elementele
din prob provocnd emisie atomic specific a acestora. Prin decompunerea radiaiei
rezultate cu o reea de difracie rezult spectrul atomic al probei care este preluat de un
detector Diode Array. Marele avantaj al acestui tip de detector este analiza multipl fiind
posibil detectarea mai multor elemente n acelai timp. Profitnd de prezena unei plasme de
nalt energie deja existent la spectrometrele clasice cu plasm cuplat inductiv (ICP-MS), la
ora actual se realizeaz combinaii deosebit de performante ntre cromatografe HPLC i
spectrometrele cu plasm cuplate inductiv (HPLC-ICP-MS) i gazcromatografe i spectrometre
cu plasm cuplate inductiv (GC -ICP-MS). Aceste combinaii snt avantajoase ca pre de cost
deoarece un cromatograf clasic beneficiaz de o plasm termic deosebit de performant
generat de un alt aparat , respectic un spectroscop cu plasm cuplat inductiv (ICP) prezent
poate chiar n acelai laborator.

Fig.II.14. Schema de principiu a detectorului de emisie atomic. 1-camer cu plasm termic dat de
microunde, 2- plasm termic, 3-oglind plan de reflexie, 4- retea de difracie, 5-detector Diode-
Array, 6-amplificator electronic, 7- sistem electronic de achiziie , prelucrare i afiare

Detectorul cu fotoionizare

Folosirea detectorului cu fotoionizare, figura II.15, n cromatografia de gaze se datoreaz att


selectivitii ct i sensibilitii sale ridicate la detectarea hidrocarburilor

6
Fig.II.15. Schema de principiu a detectorului cu fotoionizare. 1-camer de ionizare cu radiaii
ultraviolete, 2,3- electrozi, 4- lamp de ultraviolete, 5- amplificator electronic, 6- sistem electronic de
prelucrare i afiare

aromatice sau a speciilor organice cu heteroatomi . Acest tip de detector utilizez ionizarea
cu radiaii ultraviolete a compuilor ce prsesc coloana cromatografic dup urmtorul model:

R h R e

Doi electrozi colecteaz electronii rezultai ca urmare a ionizrii, electroni ce formeaz de fapt
semnalul electric al detectorului. Nivelul acestui semnal este proporional cu gradul de
ionizare, iar acesta la rndul lui este proporional cu concentraia specieiei anlizate ce se
gsete n acel moment n camera de ionizare.