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Orientadora:
Dra. Maria Helena de Oliveira Sampa
São Paulo
2004
i
DE SÃO PAULO
Orientadora:
São Paulo
2004
DEUS
A q u e l e q u e nos diz q u e o importante diante da vida é estar aberto a
DEDICATÓRIA
A minha m ã e M e r c e d e s , pelo e x e m p l o de h u m i l d a d e , d e d i c a ç ã o e
LUZ
RECONHECIMENTO
d a d a s no d e s e n v o l v i m e n t o deste trabalho.
GRATIDÃO
HOMENAGEM
busca d e novos c a m i n h o s .
AGRADECIMENTOS
T R A T A M E N T O DE E F L U E N T E S I N D U S T R I A I S U T I L I Z A N D O A R A D I A Ç Ã O
I O N I Z A N T E DE A C E L E R A D O R I N D U S T R I A L DE E L É T R O N S E P O R A D S O R Ç Ã O
RESUMO
desejado na e l i m i n a ç ã o o u d i m i n u i ç ã o d o i m p a c t o d o d e s p e j o no m e i o a m b i e n t e , o
dois processos.
V
T R E A T M E N T OF I N D U S T R I A L E F F L U E N T S U S I N G E L E C T R O N B E A M
A COMPARATIVE STUDY.
ALEXANDRE LAS C A S A S
ABSTRACT
SUMÁRIO
1. INTRODUÇÃO 1
1.2. OBJETIVO 3
2. F U N D A M E N T O S T E Ó R I C O S 4
3. P A R T E E X P E R I M E N T A L 37
3.1. AMOSTRAGEM 37
4. R E S U L T A D O S E D I S C U S S Ã O 45
4.3. E S T I M A T I V A DE C U S T O S D O S P R O C E S S O S 64
5. C O N C L U S Ã O 71
REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS 72
vil
ÍNDICE D E T A B E L A S
Página
uma ETE 11
0 2 . V a n t a n g e n s e d e s v a n t a g e n s entre o s irradiadores 34
20/86) 35
e s g o t o s (artigo 19A) 36
radiação desejadas 42
07. C o n c e n t r a ç ã o de saturação d o C A G 48
consecutivas 50
1 1 . D e t e r m i n a ç ã o da c a p a c i d a d e d e a d s o r ç ã o o u saturação do C A P 52
real 56
pulverizado 59
2 1 . R e m o ç ã o d o s C o m p o s t o s O r g â n i c o s pela Irradiação 64
VIH
ÍNDICE D E F I G U R A S
Página
2. Fluxograma c o n v e n c i o n a l de u m a E T E 12
granulado 39
elétrons 43
eluições consecutivas 57
pulverizado e m g r a m a s 61
Granulado 63
1. INTRODUÇÃO
p e r m a n e c e m e m s u s p e n s ã o , solubilizam o u s e d i m e n t a m , na maioria d a s v e z e s
industrias, de t o d o s os c a m p o s e s e g m e n t o s da sociedade^^^^
2
O s d a n o s c a u s a d o s à s a ú d e h u m a n a relacionados c o m os tratamentos
1.2. OBJETIVO
c o m c a r v ã o ativado.
2. F U N D A M E N T O S T E Ó R I C O S
O esclarecimento d o s f u n d a m e n t o s básicos q u e c o m p r e e n d e m os p r o c e s s o s
naturalmente nos sistemas aquáticos para remover a matéria orgânica presente, são
recalcitrantes.
d e s s a s substâncias recalcitrantes'^
esgoto<^^\
p r e v e n ç ã o d e e p i d e m i a s e c o n s e q ü e n t e a d o ç ã o d e t e c n o l o g i a s d e tratamentos d e
e s g o t o s e m e s c a l a s mais significativas'^^1
companhia'^"^'.
outro meio - tais c o m o lixo, lamas residuárias, óleos minerais ou vegetais, aparas,
presentes e m m e n o r n ú m e r o .
superficiais.
arrefecimento, d e s c a r r e g a d a s e m g r a n d e s v o l u m e s e a t e m p e r a t u r a s mais e l e v a d a s
de efluentes industriais.
T r a t a m e n t o Preüminar'^^'
de d i m e n s õ e s mais reduzidas.
T r a t a m e n t o Primárlo*^^'
T r a t a m e n t o Secundárlo'^^'
c h o q u e s orgânicos, e m b o r a a p r e s e n t e um m e n o r d e s e m p e n h o na r e m o ç ã o fósforo.
e m t a n q u e s de a r m a z e n a m e n t o , d e o n d e a s á g u a s residuárias s e g u e m d e p o i s para
outros métodos.
é t a m b é m u m s i s t e m a bastante flexível e e c o n ô m i c o . C o m o d e s v a n t a g e m p o d e - s e
de-obra especializada.
outra d e s v a n t a g e m a p o n t a d a é a s u a e m i s s ã o d e o d o r e s , e s p e c i a l m e n t e e m climas
manutenção da unidade.
11
T r a t a m e n t o terciário/avançado'(9)
convencional de uma E T E .
Sólidos em Nutrientes
Tipo de Matéria orgânica Bactérias
suspensão (% remoção
tratamento (% remoção) {% remoção)
(% remoção SS) nutrientes)
tratamento d e esgoto.
•Zil'l DE
ÍFBi
BFUTO
•:,FÍCÍ; •^ELEvAT-r-Fli D E
'iP'I'C'-iC E 5 0 O T O BFUT'-.'
I ^
i D E I I 5 i : O F E C P:-F FLOTSCOFEO ELE.ÍTOFÜDE FB.IF-.IJL^V-'-'
•ÍFÍ.IDÍDE L.ríOPPiniFH- DEL...C...
E L E . Í T : ' P I Í DELC-C'I'
DU. E S T O P E O E-IEDEIITE
F I I T P O PPEI13Í
t i
LOCO D E 5 I D F 4 T i I TC'PTi.
.iTEFPOÍilllTiPt:'
/
DI';P:'OI;ÍOFIIIÍL
t e m p e r a t u r a do m e i o de p r o c e s s a m e n t o e q u e t a m b é m d e v e - s e levar e m conta o
t a m a n h o d a s partículas e m questão'^°^
tratamento d e á g u a potável.
de r e m o ç ã o .
não sistemáticos.
e v a p o r a ç ã o do adsórbate.
e s p o r á d i c a , q u a n d o a s s i m for necessário'^^'.
fatores econômicos'^^^
•:«n|unlocl»bomba
do ihisma<1« alimentarão
-4—-2S*Ce:3 ' «a.
SI»ftmad9allni»nia(ío
•:ar.-3o Psgímrado
Sl<t»iiiaido
•:ar,ao áii.ado
uHllzado
F I G U R A 3. D e s e n h o e s q u e m á t i c o d e u m sistema d e a d s o r ç ã o por
á g u a r e m o v e n d o os c o m p o s t o s orgânicos naturais.
c a r v ã o conforme n o r m a n°(MB-3410) d a A B N T .
indústria de pneus'^^^
19
e s c a l a comercial c o m o m e s m o objetivo*'^'.
A e m p r e s a H I G H V O L T A G E E N V I R O N M E N T A L A P P L I C A T T I O N S , Inc. USA,
fertilizante'^^ l
f u n c i o n a m e n t o e m 2005'^^'.
mesmo tema.
doméstica'^'^^'^^'^^'^^''*^).
elétrons, tais como corrente, voltagem, fluxo, dose e dose absorvida são
Este p r o c e s s o c o m p l e x o c o n d u z a p r o d u ç ã o d e u m a g r a n d e q u a n t i d a d e d e
altamente reativos'^^'
vista d e desinfecção.
convencionais de tratamento.
E m t o d o s os processos de irradiação é f u n d a m e n t a l q u e s e c o n h e ç a a
c o m outras t é c n i c a s .
2.3.2. E f e i t o s d a s R a d i a ç õ e s n o s Materiais'^*'
A + hv = A ^ + e' + hv'
A + hv = A * + hv'
A* = A + hv"
A* + B = A + B*
( R:S )* = R. + .S
química.
moléculas vizinhas:
Dissociação: AB. = A. + B
I I I I
Substituição: A. + BC = AB + C.
tal c o m o :
Combinação: R. + .S = R:S
Elétron a q u o s o (e'aq)
dessa equação:
Á t o m o de Hidrogênio
H + CeHe ^ CgHy
hidrogênio:
H + CH3OH ^ H2 + CH2OH
27
Radical Hidroxila
OH + X ^ X + OH
X + X- ^ X2"
Peróxido d e H i d r o g ê n i o
envolvente o O H :
OH + OH -> H2O2
U m a s e g u n d a fonte de H2O2 e m s o l u ç õ e s a q u o s a s o x i g e n a d a s s ã o as
e'aq + 0 2 ^ O2"
H + O2 HO2
f o r m a ç ã o d e H2O2:
2HO2 H2O2 + O2
e'aq + H2O2 ^ OH + OH
29
2.3.3. T i p o s de Irradiadores'^^*
Fonte Gama
A c e l e r a d o r e s d e Elétrons
localizado no I P E N .
ALTA TENSÃO DE RF
Cn .C2
/T\ /^^
e H OSCILADOR
DE 100 kHz
\ly \1/ \y
FILAMENTO ».C3 :ci B
ÁNÉIS DE CORONA
DIVISOR DE
CORRENTE
440/460V (REDE)
TUBO DE
60Hz
ACELERAÇÃO
DINODOS
TERRA
SISTEMA DE VACUO
BOBINAS DE
FOCALIZAÇÃO "
BOBINAS DE
POLARIZAÇÃO
TUBO DE _
DERIVAÇÃO
CÂMARA DE
VARREDURA
SISTEMA DE
CORNETA DE VARREDURA
VARREDURA E ÓTICO
JANELA DE
TITÂNIO
/ / / / : i : \ \\ \
FEIXE DE ELÉTRONS
MATERA
IL
características construtivas.
e d e filmes para e m b a l a g e n s e p n e u s .
Fonte d e Raios-X
tornando-os radioativos.
de 50kW.
A T a b e l a 2 a p r e s e n t a algumas v a n t a g e n s e d e s v a n t a g e n s d o s irradiadores
existentes.
T A B E L A 2 - V a n t a g e n s e d e s v a n t a g e n s entre o s irradiadores*'*^
mais facilitada
Maior rendimento de energia
Sistema Liga-desliga/Cessa emissão
2.4. L E G I S L A Ç Ã O AMBIENTAÜ^^'*^'''"
Federation (y\IEFf^\
descartes.
(11)
T A B E L A 3 - Classificação das águas na rede de monitoramento (Resolução CONAMA 20/86)
PARÂMETRO 18 21 19-A
DBO 60* - -
Amónia - 5,0 -
Arsênio 0,2 0,5 1,5
Sulfato - - 1,0
Sulfeto - 1,0 -
Sulfito - 1,0 5,0
3. P A R T E E X P E R I M E N T A L
indústria petroquímica.
3.1. AMOSTRAGEM
indústria petroquímica.
á g u a s e de despejos industriais.
• Teor de u m i d a d e : 5 % (máximo);
especificações:
Teor d e u m i d a d e : 1 0 % (máximo);
c a p a c i d a d e de a d s o r ç ã o .
39
granulado.
Alimentação
Regeneração do carvão
Coluna de
leito fixo
Carvão utilizado
Efluente tratado
seguintes etapas*^^^:
c o m auxílio de uma b o m b a d e v á c u o ;
granulado.
decantação.
D e t e r m i n a ç ã o da c a p a c i d a d e de a d s o r ç ã o o u s a t u r a ç ã o
Para a d e t e r m i n a ç ã o da saturação ou c a p a c i d a d e d e a d s o r ç ã o do C a r v ã o
D e t e r m i n a ç ã o da c a p a c i d a d e de r e g e n e r a ç ã o o u reativação
adsorvidos pelo carvão ativado. Este experimento foi realizado nos laboratórios d a
consecutivas.
3.2.2. P r o c e s s a m e n t o c o m C a r v ã o A t i v a d o Pulverizado
para u m a q u a n t i d a d e d e solução d e 5 0 m L .
obtidos.
42
a p r e s e n t a d a s na T a b e l a 5.
radiação d e s e j a d a s
3.4. D E T E R M I N A Ç Ã O DA EFICIÊNCIA D O S P R O C E S S O S
100,0 kPa;
4. R E S U L T A D O S E D I S C U S S Ã O
e m c a r v ã o ativado e irradiação s e p a r a d a m e n t e .
4.1. P R O C E S S A M E N T O POR A D S O R Ç Ã O E M C A R V Ã O A T I V A D O
4.1.1. A m o s t r a s padronizadas
orgânicos.
46
c c c c c c c c
(mg/mL) (mg/mL) (mg/mL) (mg/mL) (mg/mL) (mg/mL) (mg/mL) (mg/mL)
Número Número Número Número
Eluições Eluições Eluições Eluições
Padrão Obtida Padrão Obtida Padrão Obtida Padrão Obtida
c 0 c c c c c c
(mg/mL) (mg/mL) (mg/mL) (mg/mL) (mg/mL) (mg/mL) (mg/mL) (mg/mL)
Número Número Número Número
Eluições Eluições Eluições Eluições
Padrão Obtida Padrão Obtida Padrão Obtida Padrão Obtida
Dicloroetano, d o b e n z e n o e d o tricloroetileno.
100 j
o 90 - < X X
ICO
-•—Clorofórmio
o
I-
o 80
tn -»-1,2-Dicloroetano
•a
<o Benzeno
a> 70 -
•a -^Tricloroetileno
60
50 - \ ! 1 1 1 1 \ \
2 3 4 5 6 7 8 9 10
Número de Eluições
-•—Xileno
-•—Bromofórmio
Metil Isobutil Cetona
-K-Tolueno
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Número de Eluições
Na T a b e l a 7 é m o s t r a d a a c a p a c i d a d e d e s a t u r a ç ã o o u c o n c e n t r a ç ã o de
s a t u r a ç ã o d o C A G para e s s e s c o m p o s t o s .
a p r e s e n t o u o s valores obtidos na T a b e l a 8.
adsorvidos.
resultados obtidos.
50
Concentração Padrão
Compostos Orgânicos (mg/mL) Adsorção (%)
Concentração Padrão
Compostos Orgânicos (mg/mL) Adsorção (%)
CIprofónmio 0,1470 99
1,2-DicloroEtano 0,1250 99
Benzeno 0,0880 99
TriçloEtileno 0,1610 100
Metil isobutil cetona 0,0800 100
Tolueno 0,0865 100
Xileno 0,0880 97
Bromofórmio 0,2830 100
orgânicos.
onde,
[moles(gramas)soluto)/litro];
11.
52
T A B E L A 11 - D e t e r m i n a ç ã o da c a p a c i d a d e de a d s o r ç ã o o u saturação d o C A P
c C c C c C c C
Carvão Carvão Carvão Carvão
(mg/mL) (mg/mL) (mg/mL) (mg/mL) (mg/mL) (mg/mL) (mg/mL) (mg/mL)
Ativado Ativado Ativado Ativado
(g) (g) (g) (g)
Padrão Obtida Padrão Obtida Padrão Obtida Padrão Obtida
1 0 no'=o 1 1 0 01^ ^ 1 1
c C c C C c c C
Carvão Carvão Carvão Carvão
(mg/mL) (mg/mL) (mg/mL) (mg/mL) (mg/mL) (mg/mL) (mg/mL) (mg/mL)
Ativado Ativado Ativado Ativado
(9) (g) (g) (g)
Padrão Obtida Padrão Obtida Padrão Obtida Padrão Obtida
C a p a c i d a d e máxima d e a d s o r ç ã o o u s a t u r a ç ã o d o C A P
100
80 -S
o o
60 I '5.
20 5 "
O
0,05 0,15 0,25 0,4 0,5 0,65 0,75 0,9 1
g/mL
F I G U R A 9 - C a p a c i d a d e máxima de a d s o r ç ã o ou saturação d o C A P
C a p a c i d a d e m á x i m a d e a d s o r ç ã o o u s a t u r a ç ã o do C A P
100
V
80 T3
•M >e 01 2
60 •O
ra o
;o
40 'o 10
(D T5
Q. n
20 <í
O
F I G U R A 10 - C a p a c i d a d e máxima d e a d s o r ç ã o ou saturação do C A P
54
T A B E L A 12 - M é d i a da determinação da eficiência d e a d s o r ç ã o d o C A P
Clorofónnio 0,1470 98
1.2-DicloroEtano 0,1250 98
Benzeno 0,0880 99
4.1.2. A m o s t r a s Reais
orgânicos d o efluente.
a d s o r ç ã o é reduzida a p ó s a saturação.
compostos
ELUIÇÕES (0/&APSOR(?Ã0)
Orgânicos
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Clorofórmio 93 96 97 97 97 *97,5 97 96 96 96
1,2- Dicloroetano 94 94 *95 88 88 85 82 82 82 82
Benzeno 88 88 89 89 *89 87 87 86 86 86
Tricloroetileno 89 89 89 •90 90 90 90 90 90 90
Metil Isobutil Cetona 88 88 88 88 89 89 90 90 *91 91
Tolueno 98 98 99 99 *99 97 97 97 97 97
Xileno 93 93 93 94 96 97 *97 93 93 93
Bromofórmio 93 94 94 96 97 97 *97 96 96 96
Outros >90 >90 >90 >90 >90 >90 >90 >90 >90 >90
seguir.
1,2-DicloroEtano 94
Benzeno 88
TriçloEtileno 89
Tolueno 98
Xileno 93
Bromofórmio 93
Outros >90
resultados obtidos.
1,2 - DictoroEtano 94
Benzeno 88
TriçloEtileno 89
Tolueno 98
Xileno 93
Bromofórmio 94
Outros >91
resultados obtidos.
57
1,2 - DicloroEtano 95
Benzeno 89
TriçloEtileno 89
Xileno 94
Bromofónnio 95
Outros >93
QCIorofónmio
B 1,2 - Dicloroetano
• Benzeno
• Tricloroetileno
• Metil Isobutil Cetona
• Tolueno
• Xileno
• Bromofórmio
• Outros
ELUIÇÕES
W W W W c T o U i i a o'
concentração d e c o m p o s t o s orgânicos.
padronizada.
resultados obtidos.
a a m o s t r a real.
Compostos
Orgânicos Adsorção (%)
Clorofónnio >99
1,2-DicloroEtano >99
Benzeno >99
TricIpEtilenp >99
MIÇ >99
Tolueno >99
Xileno >99
Bromofónnio >99
61
A Figura 13 representa a eficiência do carvão ativado pulverizado
o
MS 100
t>
o
E 95
2 • Clorofórmio
•o 90 I • Benzeno
"O
<0
85 - H • Outros
•o
80
a 1,50 2,50 5,00
(O
o CAP (g/mL)
representada abaixo.
carvão pulverizado e m g r a m a s
62
4.2. PROCESSAMENTO POR IRRADIAÇÃO
visualizado na Figúralo.
100
• 5 kGy B 10 kGy 0 20 kGy 130 kGy SI 50 kGy BCAG
III
''CA
Au.
Compostos Orgânicos
2 5 0 k G y e SOOkGy.
detectados.
T A B E L A 21 - R e m o ç ã o d o s C o m p o s t o s O r g â n i c o s pela Irradiação
Tolueno 96 96 97 97 97 98 98 98 99 99 99 ND ND ND ND
1,2 DicloroEtano 96 96 97 97 97 98 99 99 99 99 99 ND ND ND ND
Clorofórmio 96 96 96 97 97 98 98 98 98 98 99 ND ND ND ND
Bromofórmio 97 97 97 98 98 98 98 99 99 99 99 ND ND ND ND
TricloroEtileno 97 97 97 98 98 98 98 99 99 99 99 ND ND ND ND
Metil isobutil
96 96 96 97 97 97 98 98 98 99 99 ND ND ND ND
cetona
Outros >97 >97 >97 >97 >97 >97 >97 >97 >97 >97 >97 ND ND ND ND
ND - não detectados
4.3. E S T I M A T I V A DE C U S T O S D O S P R O C E S S O S
delas.
m ã o d e o b r a , utilidades e m a n u t e n ç ã o ) q u e d e p e n d e m da q u a n t i d a d e a ser
processada.
65
4 . 3 . 1 . A d s o r ç ã o e m C a r v ã o Ativado
tratamento d e 1,0 (milhões de galões por dia) o u 3,7 (milhões de litros por dia), o s
variável).
- Utilização da c a p a c i d a d e de processamento da u n i d a d e de
tratamento: 7 0 %
66
- Disponibilidade anual d a unidade d e tratamento ("up time"): 7 5 %
- A m o r t i z a ç ã o de capital investido: 1 0 % e m 2 0 a n o s
- Lucro d e o p e r a ç ã o da planta: 5 %
- Fator d e gastos c o m e n g e n h a r i a : 1 0 %
US$1,56/1.OOOkg a US$0,417/1.OOOkg.
aceleradores de elétrons foi realizada e m detalhes por Rela, P.R.*^'^^ E m sua análise
parâmetros:
Investimento
Investimento inicial (X1000)
(US$)
energia d e 1,5MeV.
a c u m u l a m a f u n ç ã o de Supervisor d e Radioproteção.
69
T A B E L A 2 3 - Custos operacionais d e acelerador d e elétrons c o m
Energia 1,5MeV.
a d o t a m a m e s m a tecnologia.
V(MeV)xi(mA)
Qikg/h) = 3600 X -XT]
onde:
Q = v a z ã o d o liquido (kg/h);
unitários de processamento.
p r o c e s s a m e n t o a p r e s e n t a d o s a seguir na T a b e l a 2 4 .
Custo
Dose Custo/hora Vazão Eficiência Enei^ia Potência
unitário
(kGy) (US$) (L/min) (%) (MeV) (kW)
(US$/m^)
Acelerador de elétrons com energia de l,5MeV e potência de 97,5kW
1,0 67,0 24.000 80 1,5 7,3 2,8
2,0 68,4 24.000 80 1,5 14,6 2,9
5,0 71,3 24.000 80 1,5 36,5 3,0
10,0 76,0 24.000 80 1,5 72,9 3,2
11,7 79,2 24.000 80 1,5 97,5 3,3
15,0 79,2 18.720 80 1,5 97,5 4,2
20,0 79,2 14.040 80 1,5 97,5 5,6
50,0 79,2 5,616 80 1,5 97,5 14,1
industria petroquímica.
a d s o r ç ã o d o s c o m p o s t o s orgânicos.
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