Espectroscopia de ressonncia magntica nuclear 269

*2. Calcule o deslocamento qumico em partes por milho () para um prton que tenha
ressonncia de 128 Hz para baixo em relao ao TMS em um espectrmetro que opere
em 60 MHz.

*3. Um prton tem ressonncia de 90 Hz para baixo em relao ao TMS quando a intensidade
de campo 1,41 Tesla (14100 Gauss) e a frequncia do oscilador 60 MHz.
(a) Qual ser seu deslocamento em hertz se a intensidade de campo for aumentada para
2,82 Tesla, e a frequncia do oscilador para 120 MHz?
(b) Qual ser seu deslocamento qumico em partes por milho ()?

*4. A acetonitrila (CH3CN) tem ressonncia em 1,97 ppm, enquanto o cloreto de metila
(CH3Cl) tem ressonncia em 3,05 ppm, apesar de o momento de dipolo da acetonitrila
ser de 3,92 D, e o do cloreto de metila, apenas 1,85 D. O momento de dipolo maior do
grupo ciano sugere que a eletronegatividade desse grupo seja maior do que a do tomo
de cloro. Explique por que os hidrognios metila na acetonitrila so, na verdade, mais
blindados do que aqueles no cloreto de metila, em contraste com os resultados espera-
dos com base na eletronegatividade. (Dica: Que tipo de padro espectral se esperaria da
anisotropia magntica do grupo ciano, CN?)

*5. A posio da ressonncia OH do fenol varia com a concentrao da soluo, como mostra
a tabela a seguir. Por sua vez, o prton hidroxila do orto-hidroxiacetofenona aparece em
12,05 ppm e no apresenta nenhum grande deslocamento por diluio. Explique.

Concentrao w/v em CCl4 (ppm) 12,05 ppm

OH
OH
100% 7,45
Fenol 20% 6,75
10% 6,45
C O
5% 5,95 CH3
2% 4,88
1% 4,37 o-hidroxiacetofenona

*6. Os deslocamentos qumicos dos grupos metila das trs molculas relacionadas, pinano,
-pineno e -pineno, so listados a seguir.

CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3

CH3 CH3 CH2
1,17 1,27 1,23
ppm 0,99 ppm 1,63 ppm
ppm ppm

1,01 ppm 0,85 ppm 0,72 ppm

Pinano -Pineno -Pineno

Faa modelos desses trs compostos e explique por que os dois grupos metila dentro do
crculo tm deslocamentos qumicos to pequenos.

*7. No benzaldedo, dois dos prtons do anel tm ressonncia em 7,87 ppm, e os outros trs,
entre 7,5 e 7,6 ppm. Explique.
270 Introduo espectroscopia

*8. Faa um desenho tridimensional ilustrando a anisotropia magntica no 15,16-diidro-

-15,16-dimetilpireno, e explique por que os grupos metila so observados em 4,2 ppm no
espectro de RMN de 1H.

CH3 CH3

15,16-diidro-15,16-dimetilpireno

*9. Elabore as configuraes de spin e os padres de desdobramento do seguinte sistema de

spin:
HA HB
Cl C C Br
Cl HB
*10. Explique os padres e as intensidades do grupo isopropila no iodeto de isoproprila.
CH3
CH I
CH3

*11. Que espectro seria esperado para a seguinte molcula?

Cl H Cl
H C C C H
Cl Cl Cl

*12. Que configurao de prtons geraria dois tripletos de mesma rea?

*13. Preveja a aparncia do espectro de RMN do brometo de propila.

*14. O composto a seguir, com frmula C4H8O2, um ster. D sua estrutura e defina os valo-
res de deslocamento qumico.
1000 800 600 400 200 0 CPS
500 400 300 200 100 0 CPS
250
1H RMN 200 150 100 50 0
100 60 MHz 80 60 40
Integral = 3
20 0
50 40 30 20 10 0

C 4H 8O 2 Integral = 3

Integral = 2

8,0 7,0 6,0 5,0 4,0 3,0 2,0 1,0 0 PPM

 Espectroscopia de ressonncia magntica nuclear 271

*15. O composto a seguir um hidrocarboneto aromtico monossubstitudo com frmula

C9H12. D sua estrutura e defina os valores de deslocamento qumico.

1000 800 600 400 200 0 CPS

500 1H RMN 400 300 200 100 0 CPS
250
60 MHz 200 150 100 50 0
100 80 60 40 20 0
50 40 30 20 10 0
Integral = 5 Integral = 6

Integral = 1

C9H12

8,0 7,0 6,0 5,0 4,0 3,0 2,0 1,0 0 PPM

*16. O composto a seguir um cido carboxlico que contm um tomo de bromo: C4H7O2Br.
Para fins de clareza, o pico em 10,97 ppm foi acrescentado no espectro (cuja escala vai
apenas de 0 a 8 ppm). Qual a estrutura do composto?

1000 800 600 400 200 0 CPS

500 400 300 200 100 0 CPS
250
1H RMN 200 150 100 50 0
100 60 MHz 80 60 40 20 0
50 40 30 20 10
Integral = 3 0

C4H7O2Br
Integral = 1

Integral = 1
Integral = 2

8,0 7,0 6,0 5,0 4,0 3,0 2,0 1,0 0 PPM

272 Introduo espectroscopia

*17. O composto que gera o espectro de RMN a seguir tem frmula C3H6Br2. Desenhe a es-
trutura.

1
H RMN C3H6Br2
300 MHz

4,12 2,03

4,.0 3,.5 3,.0 2,.5 2,.0 1,.5

*18. Desenhe a estrutura de um ter com frmula C5H12O2 que se encaixe no espectro de
RMN a seguir:

1
H RMN
300 MHz

C5H12O2

4,09 3,.97

4,5 4,0 3,5 3,0 2,5 2,0 1,5 1,0 0,5 0,0
 Espectroscopia de ressonncia magntica nuclear 273

*19. A seguir esto os espectros de RMN de trs steres isomricos com frmula C7H14O2, to-
dos derivados de cido propanoico. Proponha uma estrutura para cada um.

1H
RMN
C7H14O2
300 MHz

2,00 1,95 1,90 1,85

1,97 1,92 1,04 2,89 5,85

4,.0 3,5 3,0 2,5 2,.0 1,.5 1,.0

(a)

C7H14O2
1
H RMN
300 MHz

1,98 8,60 2,97

4,0 3,5 3,.0 2,.5 2,0 1,5 1,0

(b)
274 Introduo espectroscopia

1
H RMN C7H14O2
300 MHz

1,33 1, 30 1, 31 1, 35 1, 87 1, 94

4,0 3,.5 3,.0 2,5 2,0 1,.5 1,0 0,5

(c)

*20. Os espectros de RMN dos dois compostos isomricos com frmula C10H14 so apresen-
tados a seguir. No tente interpretar a regio de prtons aromticos entre 7,1 e 7,3 ppm,
exceto para determinar o nmero de prtons ligados ao anel aromtico. Desenhe as es-
truturas dos ismeros.

C10H14

5,10

7,5 7,0

1,10 2,15 3,04 2,94

4,0 3,5 3,0 2,5 2,0 1,5 1,0 0,5

(a)
 Espectroscopia de ressonncia magntica nuclear 275

C10 H14

5,10

7,5 7,0

2,14 2,06 2,06 2,98

4,0 3,5 3,0 2,5 2,0 1,5 1,0

(b)

*21. apresentado o espectro de RMN do composto com frmula C8H11N. O espectro no in-
fravermelho apresenta um dubleto por volta de 3350 cm1. No tente interpretar a rea
de prtons aromticos entre 7,1 e 7,3 ppm, exceto para determinar o nmero de prtons
ligados ao anel aromtico. Desenhe a estrutura do composto.

C8H11N

4,93

7,5 7,0

2,04 2,02 2,06

4,0 3,5 3,0 2,5 2,0 1,5 1,0
276 Introduo espectroscopia

22. So apresentados os espectros de RMN de dois compostos isomricos com frmula

C10H12O. Os espectros de infravermelho deles apresentam bandas fortes prximas de
1715 cm1. No tente interpretar a regio de prtons aromticos entre 7,1 e 7,4 ppm, ex-
ceto para determinar o nmero de prtons ligados ao anel aromtico. Desenhe as estru-
turas dos compostos.

C10H12O

4,94

7,5 7,0

2,12 1,99 2,93

4,0 3,5 3,0 2,.5 2,0 1,5 1,0

(a)

C10H12O

4,97

7,5 7,0

4,06 2,94

4,0 3,5 3,0 2,5 2,0

(b)
 Espectroscopia de ressonncia magntica nuclear 277

23. So apresentados os espectros de RMN a, b, c e d, de quatro compostos isomricos com

frmula C10H12O2. Os espectros no infravermelho deles apresentam bandas fortes prxi-
mas de 1735 cm1. No tente interpretar a regio de prtons aromticos entre 7,0 e 7,5
ppm, exceto para determinar o nmero de prtons ligados ao anel aromtico. Desenhe as
estruturas dos compostos.

C10H12O2

4,84

7,5 7,0

2,06 2,05 3,01

6,0 5,5 5,0 4,5 4,0 3,5 3,0 2,5 2,0 1,5 1,0

(a)

C10H12O2

4,94

7,5 7,0

3,13 2,08 2,04

6,0 5,5 5,0 4,5 4,0 3,5 3,0 2,5

(b)
278 Introduo espectroscopia

C10H12O2

4,85

7,5 7,0

2,04 2,05 2,93

5,5 5,0 4,5 4,0 3,5 3,0 2,5 2,0

(c)

C10H12O2

4,86 0,97

7,5 7,0 6,5 6,0 5,5

3,02 2,98

5,0 4,5 4,0 3,5 3,0 2,5 2,0 1,5

(d)

24. Alm do espectro de RMN a seguir, este composto, com frmula C5H10O2, apresenta ban-
das em 3450 cm1 (larga) e 1713 cm1 (forte) no espectro no infravermelho. Desenhe sua
estrutura.
C5H10O2

1,15 3,10 5,92

5,0 4,5 4,0 3,5 3,0 2,5 2,0 1,5

 Espectroscopia de ressonncia magntica nuclear 279

25. A seguir mostrado o espectro de RMN de um ster com frmula C5H6O2. O espectro no
infravermelho apresenta bandas de intensidade mdia em 3270 e 2118 cm1. Desenhe a es-
trutura do composto.

C5H6O2

2,10 1,01 3,15

5,0 4,5 4,0 3,5 3,0 2,5 2,0 1,5

26. A seguir mostrado o espectro de RMN de um composto com frmula C7H12O4. O espec-
tro no infravermelho tem absoro intensa em 1740 cm1 e vrias bandas intensas entre
1333 e 1035 cm1. Desenhe a estrutura do composto.

C7H12O4

2,05 1,01 2,94

5,0 4,5 4,0 3,5 3,0 2,5 2,0 1,5 1,0

REFERNCIAS

Livros didticos
BERGER, S.; BRAUN, S. 200 and more NMR experiments. Weinheim: Wiley-VCH, 2004.
CREWS, P.; RODRIGUEZ, J.; JASPARS, M. Organic structure analysis. 2. ed. Nova York: Oxford Uni-
versity Press, 2009.