Cisplatino, PtCl2(NH3)2

Un complejo formado por un tomo de platino coordinado con dos cloruros (en verde) y dos
grupos amonio. Este complejo basado en el platino reacciona in vivo, unindose al ADN celular y
causando apoptosis, por lo que se utiliza como agente quimioterpico en el tratamiento de muchos
tipos de cncer.

Catalizador de Grubb de primera generacin ([bencilideno - bis(triciclohexilfosfina) diclororutenio]),

un complejo que contiene rutenio coordinado con dos ligandos cloruro ecuatoriales (en verde) dos
grupos triciclohexilfosfina axiales (arriba y abajo) y un grupo benicilideno tambin ecuatorial (hacia la
derecha). Este complejo utilizado como catalizador tiene muy variadas aplicaciones en sntesis
orgnica industrial.
 Cianocobalamina tambin llamada vitamina B12 aqu el ncleo de coordinacin es un tomo
de cobalto tetracoordinado ecuatorialmente por los nitrgenos de un anillo porfirina (en azul) y
axialmente por un nitrilo (arriba) y un nitrgeno de un grupo benzimidazol (abajo)
Complejo (qumica)

Cisplatino, PtCl
2(NH

3)

Un complejo formado por un tomo de platino coordinado con dos cloruros (en verde) y dos
grupos amonio. Este complejo basado en el platino reacciona in vivo, unindose al ADN celular y
causando apoptosis, por lo que se utiliza como agente quimioterpico en el tratamiento de muchos
tipos de cncer.

Catalizador de Grubb de primera generacin ([bencilideno - bis(triciclohexilfosfina) diclororutenio]),

un complejo que contiene rutenio coordinado con dos ligandos cloruro ecuatoriales (en verde) dos
grupos triciclohexilfosfina axiales (arriba y abajo) y un grupo benicilideno tambin ecuatorial (hacia la
derecha). Este complejo utilizado como catalizador tiene muy variadas aplicaciones en sntesis
orgnica industrial.
 Cianocobalamina tambin llamada vitamina B12 aqu el ncleo de coordinacin es un tomo
de cobalto tetracoordinado ecuatorialmente por los nitrgenos de un anillo porfirina (en azul) y
axialmente por un nitrilo (arriba) y un nitrgeno de un grupo benzimidazol (abajo)

En qumica se denomina complejo a una entidad que se encuentra formada por una
asociacin que involucra a dos o ms componentes unidos por un tipo de enlace qumico,
el enlace de coordinacin, que normalmente es un poco ms dbil que un enlace
covalente tpico.1
Por una costumbre histrica el trmino complejo se utiliza principalmente para describir a
aquel tipo de estructura molecular que usualmente se encuentra formada por un tomo
central (el cual es con frecuencia un catin metlico) que se encuentra enlazado a otras
entidades moleculares que lo rodean llamadas ligandos. Esta ltima acepcin tambin se
conoce como entidad de coordinacin.2
El trmino tambin es utilizado para referirse a una enorme cantidad estructuras inestables
o metaestables que participan como intermediarias en diferentes reacciones; por lo cual es
preferible utilizar siempre que se pueda un trmino ms explicativo para referirse a estos
compuestos. En este sentido el trmino complejo es mucho ms amplio, pero menos
preciso. En qumica inorgnica, por ejemplo, se prefiere utilizar el trmino entidad de
coordinacin en lugar de complejo.
La qumica de los complejos tiene numerosas aplicaciones tanto tericas como prcticas
sirviendo por ejemplo para explicar detalles tan comunes como el color de las piedras
preciosas, la elaboracin industrial de polmeros, pigmentos, vidrios incoloros y de
colores, electrodepsito de metales, formulacin de ablandadores de agua para productos
de limpieza hogareos,y hasta el tratamiento de algunas intoxicaciones y la base terica
que permite comprender la mayora de las reacciones enzimticas que permiten la
existencia de la vida.

ndice
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1Consideraciones previas
2Generalidades
3Historia
4Naturaleza de la unin grupo central-ligando
5Ligandos
o 5.1Ligandos monodentados
o 5.2Ligandos polidentados o agentes quelantes
o 5.3Ligandos ambidentados
 6Carga y nmero de coordinacin
7Formulacin y nomenclatura
o 7.1Reglas de formulacin
o 7.2Reglas de nomenclatura
8Complejos metlicos
9Estructura espacial de los complejos
o 9.1Geometra
9.1.1Lineal
9.1.2Trigonal plana
9.1.3Tetradrica
9.1.4Plano cuadrada
9.1.5Bipiramidal trigonal
9.1.6Piramidal cuadrado
9.1.7Octadrica
9.1.8Prismtica trigonal
9.1.9Bipiramidal pentagonal
9.1.10Antiprismtica cuadrada
9.1.11Bipiramidal hexagonal
9.1.12Tetradrica triapicada
9.1.13Cbica
9.1.14Prismtica trigonal triapicada
9.1.15ndices de coordinacin superiores a 9
o 9.2Galera de geometras
10Isomera
o 10.1Estereoisomera
10.1.1Isomera geomtrica
10.1.2Isomera ptica
o 10.2Isomera estructural
10.2.1Isomera de enlace
10.2.2Isomera de esfera de coordinacin
11Estructura electrnica de los complejos
o 11.1Teora del campo cristalino (TCC)
o 11.2Teora del enlace de valencia (TEV)
o 11.3Teora de orbitales moleculares (TOM)
o 11.4Teora del campo de ligantes (TCL)
12Coloracin de los complejos
13Propiedades magnticas de los complejos
14Propiedades qumicas de los complejos
15Vase tambin
16Bibliografa
17Referencias

Consideraciones previas[editar]
Los complejos ms sencillos responden a un tipo de estructura molecular que se
encuentra generalmente formada por un grupo central (generalmente un catin)
llamado ncleo de coordinacin que posee orbitales de valencia no ocupados, rodeado
por un cierto nmero de molculas o iones que poseen pares de electrones no
compartidos. Estos electrones no compartidos pueden ser inyectados en
los orbitales vacos del grupo central para formar enlaces coordinados.
Aunque en general el grupo central es un catin tambin puede ser un tomo neutro, por
ejemplo un tomo de gas noble, o una molcula y puede poseer carga positiva, negativa o
carecer por completo de carga.
A los iones o molculas que participan de la estructura molecular inyectando su par de
electrones no compartidos se les denomina genricamente ligandos.
Al aducto formado por el grupo central y los ligandos se le denomina entidad de
coordinacin y a los compuestos que contienen entidades de coordinacin en su
constitucin se les denomina compuestos de coordinacin.
Un ligando enlazado a un tomo central se dice que est coordinado a ese tomo. El
nmero de pares de electrones que es capaz de aceptar el grupo central se
denomina nmero de coordinacin.

Generalidades[editar]
Los tomos de los elementos metlicos tienen una clara tendencia a perder electrones
para convertirse en iones con carga positiva (cationes), esto es as porque en general
poseen un radio atmico elevado en relacin a la carga de sus ncleos, lo que posibilita
que sus electrones de valencia se desprendan con mucha facilidad. (Al ser los electrones
de valencia los que se encuentran a mayor distancia del ncleo, son los que menos
atraccin electrosttica experimentan y por lo tanto son los que se desprenden con mayor
facilidad.)
Esto puede conducir a la idea de que los iones metlicos con carga positiva (cationes)
deberan ser muy abundantes en la naturaleza. Sin embargo los cationes metlicos rara
vez se encuentran en estado libre en la naturaleza, esto es as porque al perder uno o ms
electrones su radio disminuye y su carga elctrica aumenta. Un aumento en la relacin
carga/radio significa una disminucin de la estabilidad termodinmica de una especie
qumica.
En general los cationes metlicos poseen una relacin carga/radio tan elevada que
rpidamente interactan con otros iones, tomos o molculas, para adquirir una estructura
que resulte termodinmicamente ms estable. A esta estabilizacin la consiguen ya sea
interactuando con molculas neutras, lo que provoca un aumento del radio molecular y una
consiguiente disminucin de la relacin carga/radio; o con iones de con carga negativa
(aniones) los que adems de provocar un aumento en el radio molecular brindan una
estabilidad adicional al aliviar al catin aportando cargas negativas.
Es comn que en estas asociaciones, las molculas o iones que otorgan estabilidad al
catin central acten como bases de Lewis, es decir, que al poseer uno o ms pares de
electrones no compartidos sean capaces de "inyectar" esos electrones en orbitales vacos
del catin para aumentar su estabilidad.
Los cationes metlicos casi siempre se encuentran en la naturaleza formando algn tipo
de complejo que los estabiliza; con mucha frecuencia el agente acomplejante suele ser
el solvente donde se encuentran disueltos.
Una buena parte de las sales metlicas de los metales de los grupos principales y
de transicin se encuentran hidratadas. Las aguas de hidratacin actan como ligandos
que rodean al metal, enlazndose a travs de un par electrnico no compartido del agua.
Un ejemplo notable de esto son las sales de cobalto que se utilizan para "predecir el
tiempo" en algunos juegos infantiles, en estas el cobalto se encuentra coordinado por un
nmero de molculas de agua que cambia con la humedad ambiental, el cambio en la
coordinacin del cobalto provoca un cambio en el color de la sal, de azul a rosado al
aumentar la humedad y a la inversa.
La mayor parte de la qumica de complejos conocida trata de complejos formados por
entidades de coordinacin con ncleos de coordinacin que son cationes metlicos, sin
embargo debe quedar claro que tambin existen complejos en los cuales estos ncleos de
coordinacin son tomos no metlicos, o participan con carga cero, o se trata de
molculas en lugar de tomos. Incluso hasta hay algunos en los cuales el ncleo tiene
carga negativa.
Historia[editar]

Jns Jacob Berzelius

Con el constante avance que tuvo la qumica en sus comienzos como ciencia exacta,
pronto se sintetizaron una serie de nuevos compuestos que resultaron muy llamativos,
especialmente por sus colores. Estos compuestos qumicos, a falta de una descripcin
ms adecuada, tomaron los nombres de sus creadores. As se dieron a conocer por
ejemplo la sal de Magnus (2PtCl
22NH
3) o la sal de Erdmann (KNO
2Co(NO
2)
22NH
2). Otro de estos vistosos compuestos fue el azul de Prusia, tambin conocido como
Berliner Blau o azul de Berln, (KCNFe(CN)
2Fe(CN)
3) producido por Diesbach en Berln a comienzos del siglo XVIII. Muchos de los primeros
complejos fueron utilizados como pigmentos por los pintores de la poca.
Estos compuestos presentaban dos notables propiedades que los diferenciaban de los
conocidos hasta el momento: Primero los brillantes cambios de color asociados a su
formacin, y segundo la reactividad alterada de los iones que participaban.
Hasta mediados del siglo XIX los qumicos no comenzaron a interesarse por la verdadera
naturaleza de su constitucin y por su relacin con otros compuestos ms sencillos.
Al principio se encontr, como se puede notar en las frmulas arriba expresadas, que
estos compuestos parecan estar formados por la asociacin de otros compuestos ms
sencillos. Esto llev a identificarlos como "compuestos moleculares", para diferenciarlos de
los "compuestos atmicos" ms simples; y por ltimo, se les dio el nombre
de COMPLEJOS, para diferenciarlos de los compuestos simples. A decir verdad, ste era
un nombre acertado para la poca, pues era difcil encontrarles una estructura valedera
que pudiera explicar todas sus propiedades. A la par de ello el nmero de complejos
conocidos aumentaba a medida que progresaba su estudio.
El desarrollo de modelos que permitieran explicar su naturaleza, tuvo que esperar la
aparicin de teoras y modelos vlidos para compuestos ms sencillos. Los pasos
fundamentales en este sentido fueron en primer lugar, la definicin de lo que se
consideraba un compuesto "verdadero", ms conocida como Ley de las proporciones
definidas, propuesta por J.L. Proust en 1799, la cual establece que: un compuesto
determinado siempre estar constituido por las mismas proporciones de sus elementos
constituyentes. En otras palabras lo que hoy conocemos como "estequiometra definida".
Esta primera definicin fue trascendental para separar unos compuestos de otros,
especialmente en el caso de los complejos.
Luego, en 1827, J.J. Berzelius introdujo el concepto de isomera, el cual complementa la
definicin anterior pero introduce una pregunta clave: cmo se unen entre s los tomos?
Para encontrar una respuesta a esta pregunta fue definitiva la teora de los tipos,
propuesta por Ch. Gerhardt (hacia el ao 1853), desarrollada para el amonaco por Ch. A.
Wurtz en 1849 y ampliada y trabajada por A. W. Von Hofmann (), hoy conocida como
"Teora del amonio"; esta teora fue una primera aproximacin para explicar cmo estaban
unidos los tomos en los abundantes "complejos" que contenan amonaco.
Simultneamente, se desarrolla la "Teora de la Fuerza de Combinacin" o "Teora de la
atomicidad" (una primera aproximacin al actual concepto de valencia, propuesta por E.
Frankland en 1852 como una extensin de la ley de las proporciones definidas; esta teora
establece que cada elemento slo se puede unir a un nmero fijo de otros elementos.
As, se poda asegurar que la atomicidad del cinc siempre era dos y la del nitrgeno o la
del fsforo era 3 o 5.

Friedrich August Kekul von Stradonitz

F.A. Kekul en 1858, propone la nocin de que muchos compuestos orgnicos tenan que
ser producto de la unin entre s de tomos de carbono en forma de cadenas. Adems de
lo conocido con anterioridad, esta nocin influy necesariamente en un segundo modelo
desarrollado en 1869 y sustentado con xito durante varias dcadas por los
escandinavos Blomstrand, profesor de Qumica en Lund (Suecia) y su alumno Jrgensen,
quien fuera ms tarde profesor en la Universidad de Copenhague y uno de los
experimentadores ms sobresalientes de la qumica de la coordinacin. Sin embargo el
mismo Jrgensen habra de sintetizar el compuesto que definira la validez de su teora,
concluyendo al final que su modelo, conocido como teora de las cadenas, era incorrecto.

Alfred Werner
El reconocimiento de la verdadera naturaleza de los complejos, se inicia con Alfred
Werner (1866-1919) profesor de Qumica en Zurich, quien demostr que las molculas
neutras que participaban en la formacin de un complejo (entidad de coordinacin)
estaban directamente enlazadas al metal, de manera tal que las sales complejas como
el CoCl
36NH
3 deban ser formuladas correctamente como [Co(NH
3)
6]3+
Cl
3. Tambin demostr que se originaban profundas consecuencias estereoqumicas si se
haca la suposicin de que las molculas o iones (ligandos) alrededor del metal ocupaban
posiciones en los vrtices de un cuadrado o de un octaedro.
Alfred Werner, propuso que los tomos podan exhibir simultneamente ms de un tipo
de valencia. La primera parte de su teora de la coordinacin, publicada en 1893, puede
resumirse en los siguientes tres postulados:

1. La mayora de los elementos qumicos presentan dos tipos de valencia, la

valencia primaria o unin ionizable, hoy conocida como nmero de oxidacin y
la valencia secundaria o unin no ionizable, hoy conocida como nmero de
coordinacin.

2. Los elementos tienden a satisfacer tanto su valencia primaria como su

valencia secundaria.

3. La valencia secundaria o nmero de coordinacin, est distribuida en

posiciones definidas en el espacio.
Estos tres postulados daban una explicacin satisfactoria a las principales
preguntas que se venan planteando los qumicos con respecto a los
"complejos". Tomando como ejemplo para la aplicacin de los postulados la
bien conocida serie de las aminas CoCl
36NH
3, CoCl
35NH
3, CoCl
34NH
3, CoCl
33NH
3, se tiene que la valencia primaria o estado de oxidacin del cobalto en todos
los casos es 3+, y la valencia secundaria o nmero de coordinacin de
este ion es 6. El estado de oxidacin3+ del cobalto est compensado, como
se ve claramente en todos los casos, por 3 iones cloruro. En el primer ejemplo
todos los cloruros son inicos y no forman parte del catin complejo [Co(NH
3)
6]3+
; el nmero de coordinacin 6 est satisfecho por 6 grupos NH
3. En el segundo ejemplo, el nmero de coordinacin est satisfecho por 5 NH
3 y 1 Cl
, [CoCl(NH
3)
5]2+
y nicamente dos cloruros son inicos. En el tercer caso, 4 NH
3 y 2 Cl
satisfacen el nmero de coordinacin [CoCl
2(NH
3)
4]+
y en el ltimo caso lo satisfacen 3 NH
3 y 3 Cl
, [CoCl
3(NH
3)
3].

El tercer postulado llev a Werner a afirmar que la presencia de isomera

ptica para complejos del tipo [M(AA)
3] (Donde AA es un ligando bidentado) era evidencia de una
estructura octadrica y que esta isomera era debida a la asimetra de la
molcula; algunos qumicos orgnicos trataron de refutar
su hiptesis aduciendo que la actividad ptica se deba a la presencia de
tomos de carbono en la estructura y que esta propiedad era exclusivamente
debida al carbono. Esta controversia llev a Werner y su grupo en 1914 a
sintetizar el ms extraordinario complejo de la poca, el hexol([Co(Co(NH
3)
4)
3(OH)
6]), que no contena carbono en su estructura.

estructura del hexol

El hexol present, como hoy es obvio, isomera ptica, consolidando la teora

de la coordinacin, y adems mostrando que esta isomera es una funcin de
las operaciones de simetra de las molculas en general y no especfica de un
nico tipo de tomo.
La conclusin de Werner sent uno de los argumentos de mayor peso para
considerar a la qumica como una sola, con normas generales, y derrumbar
murallas impuestas artificialmente entre la qumica orgnica y la inorgnica.
Werner obtuvo el Premio Nobel en 1913 por el desarrollo de su teora de la
coordinacin. En sus conceptos fundamentales, esta teora contina vigente
ya que permite explicar correctamente muchos de los aspectos estructurales
de los compuestos de coordinacin.
Los estudios estereoqumicos de Werner fueron seguidos ms tarde por las
ideas de G. N. Lewis y N. V. Sidgwick, quienes propusieron que eran los
electrones de la ltima rbita de un tomo los responsables de los enlaces
qumicos y que un enlace qumico requera compartir un par de electrones
de manera tal que quedara cumplida la condicin de que cada tomo
participante en el enlace obtuviera al final ocho electrones en su capa ms
externa (Regla del octeto).
Con respecto a los compuestos de coordinacin, Lewis postul que: los
grupos que estn unidos al ion metlico, conformando la entidad de
coordinacin, poseen pares libres de electrones, es decir, que no estn
compartidos en un enlace y defini el nmero de coordinacin como el
nmero real de pares de electrones que estn unidos al tomo metlico.
En otro aspecto de su teora, Lewis propuso una definicin ms general
para cidos y bases, en la cual una base es aquella que tiene un par libre de
electrones que puede donar a otro tomo, mientras que un cido es la
sustancia que puede aceptar un par libre de electrones para formar un enlace.
En este sentido, el ion metlico en un complejo es un cido de Lewis y los
grupos que estn unidos a este ion en la entidad de coordinacin son bases
de Lewis.
Lewis propuso su modelo en 1916 y Sidgwick lo ampli hacia 1927, y result
una verdadera revolucin en la qumica porque permiti explicar de manera
sencilla la naturaleza del enlace qumico en compuestos sumamente diversos,
llegando por ejemplo a considerar bajo esta ptica, a toda la qumica de
complejos como simples reacciones cido-base.
EL modelo de Lewis fue posteriormente ampliado y completado por la Teora
del Enlace de Valencia (TEV) y la Teora de Orbitales Moleculares (TOM) que
nos permiten actualmente interpretar la gran mayora de las reacciones y
propiedades de los complejos.

Ejemplo de un ion complejo octadrico

Naturaleza de la unin grupo central-ligando[editar]

Normalmente los ligandos son nuclefilos, aniones, molculas polares o
fcilmente polarizables que poseen al menos un par de electrones de valencia
no compartidos, tales como H
2O, NH
3, X
, RCN
, etc. Esto induce en un principio a tratar de explicar de manera sencilla las
atracciones que se establecen entre ligandos y cationes como de naturaleza
electrosttica: el par de electrones del ligando es intensamente atrado por la
alta carga del catin, forzando a la molcula o anin que lo posee a acercarse.
Sin embargo este enfoque no permite explicar cmo se forman los complejos
con grupos centrales neutros o con carga negativa.
Una mejor aproximacin es considerar a la unin grupo central-ligando como
un tipo particular de aducto de Lewis en el cual participan los electrones del
par electrnico no compartido del ligando y los orbitales vacos (ya sean
atmicos o moleculares) del grupo central. En este enlace el ligando aporta un
par de electrones de valencia no compartidos (base de Lewis), y el grupo
central los acepta (cido de Lewis) para formar uno de los enlaces
covalentes del complejo.
La unin que se establece entre grupo central y ligando es por tanto de tipo
covalente.
Este tipo de unin covalente en el cual uno de los tomos aporta los dos
electrones del enlace, recibe el nombre de enlace covalente coordinado.
Con base en este modelo, algunos autores hacen una diferencia entre el
enlace covalente propiamente dicho, en donde se supone que cada tomo
comprometido aporta un electrn para formar el enlace por par electrnico, y
el enlace de coordinacin, en donde se propone que slo uno de los tomos
comprometidos en el enlace aporta el par de electrones. Si bien esta
diferenciacin ayuda a entender el origen del enlace, una vez formado el
compuesto de coordinacin ya no tiene sentido, puesto que los enlaces son
equivalentes. El ejemplo ms sencillo para ilustrar lo anterior es el del H
3N y el H
3N-H+
o mejor NH+
4, en el que se podra pensar que este ltimo enlace es diferente por ser
coordinado y en algunos textos hasta se llega a representar como H
3NH+
; sin embargo, el ion NH+
4 es un tetraedro regular, en el que cada uno los cuatro enlaces es equivalente
a los otros y por lo tanto, imposible de diferenciar.
La facilidad con la cual se forma este enlace covalente es explicada de
manera sencilla por la capacidad del grupo central para deformar la nube de
electrones del ligando, esta capacidad es tanto mayor cuanto mayor es la
relacin carga/radio del mismo.
Esto permite deducir por qu los cationes, y en especial aquellos con mayor
carga y menor tamao son los que forman complejos con mayor facilidad.

Son los orbitales f los que participan en los metales de transicin interna

Esta ltima regla tiene, sin embargo, algunas desviaciones: por ejemplo
el cromo Cr3+
que tiene un radio inico de 0.62 forma complejos con mayor facilidad que
el aluminioAl3+
, que posee un radio inico de 0.45 . En estos casos cabe considerar el
impedimento que poseen determinados aniones o molculas de gran tamao
para acercarse lo suficiente como para formar el enlace con los orbitales
vacos del grupo central.
La posibilidad de que se forme un enlace entre ligando y grupo central se
encuentra condicionada en primer lugar por la existencia o no de orbitales
vacos en el grupo central, y en segundo lugar por la interferencia espacial que
se ocasionan entre si las mismas molculas de ligando al al tratar de acceder
a las posiciones donde seria posible que se forme el enlace; esto se conoce
como impedimento estrico. Uno se puede hacer una idea bastante buena del
impedimento estrico al imaginar un montn de cerditos tratando de acceder a
un comedero demasiado pequeo.
Es en gran parte por esto que la qumica de coordinacin est dominada por
los metales de transicin y de transicin interna, ya que se trata de tomos
capaces de adquirir elevadas relaciones carga/radio, que poseen en general
un gran nmero de orbitales de valencia desocupados (orbitales d en metales
de transicin y orbitales f en los de transicin interna), y que aun as poseen
un radio lo suficientemente elevado como para permitir el acercamiento de un
gran nmero de ligandos.

Ligandos[editar]
Los aniones o molculas capaces de actuar como ligandos deben poseer
tomos que cuenten al menos con un par de electrones de valencia no
compartidos. Estos tomos se encuentran en la esquina superior derecha de
la tabla peridica, y entre ellos los ms importantes son el oxgeno y
el nitrgeno, dando paso luego al carbono, fsforo, azufre, cloro, flor, etc.
Las molculas que poseen un nico tomo donador de electrones se
denominan ligandos monodentados, mientras que las que poseen ms de
un tomo donador reciben el nombre de ligandos polidentados o agentes
quelantes. Existe tambin un tercer tipo de ligandos conocidos genricamente
como ligandos ambidentados que son en realidad ligandos que actan como
monodentados, pero de dos maneras diferentes.
Ligandos monodentados[editar]
Los ligandos de este tipo poseen un nico punto de anclaje al ncleo de
coordinacin, de all el nombre monodentado que quiere decir un nico
diente. Comnmente se trata de molculas pequeas, que poseen un nico
tomo donador de electrones tales como el amonaco (NH
3), el agua (H
2O), o los aniones halogenuro (X
), alcxido (RO
), o alquilo (R
) entre otros.
Cuando se forma un complejo de un catin metlico a partir de unin con
ligandos monodentados se alteran notoriamente las propiedades de
solubilidad del catin, en general esto debido a que el complejamiento provoca
un aumento en el tamao del ion, lo que a su vez se traduce en una
disminucin en la fuerza de atraccin entre el catin y sus contraiones. Esto
por lo general provoca un aumento en la solubilidad del ion, o, mejor
expresado, una disminucin de su tendencia a precipitar.

Complejo quelato de EDTA con un metal

Ligandos polidentados o agentes quelantes [editar]
Los ligandos de este tipo son capaces de establecer dos o ms uniones
simultneas con el ncleo de coordinacin, pueden
ser bidentados, tridentados, tetradentados etc. A este tipo de ligandos se les
suele llamar tambin "agentes quelantes" un nombre derivado de la palabra
griega kela que significa "pinza" porque el tipo de estructura espacial que se
forma se asemeja a un cangrejo con el ncleo de coordinacin atrapado entre
sus pinzas. Muchas veces se utiliza a los agentes quelantes como agentes
precipitantes, ya que al ser capaces de establecer dos o ms uniones
simultneas tambin pueden funcionar como "puentes" entre dos o ms
ncleos de coordinacin, facilitando la formacin de enormes
agregados macromoleculares que precipitan con facilidad.
Entre este tipo de compuestos encontramos por ejemplo a los
aniones fosfato (PO3
4), carbonato(CO2
3), oxalato (-OOC-COO-), etilendiamina (H
2N–CH
2–CH
2–NH
2) y bipiridina. Un ligando polidentado de enorme importancia por la cantidad
de aplicaciones que tiene es el EDTA, el EDTA posee seis sitios de unin.
Ligandos ambidentados[editar]
Este tipo de ligandos podra considerarse un caso especial de los ligandos
polidentados, porque poseen ms de un tomo capaz de donar pares de
electrones no compartidos, sin embargo poseen un tamao demasiado
pequeo como para ser capaces de donar electrones con ambos tomos a la
vez, y en lugar de ello se enlazan de una manera otra dependiendo de las
circunstancias.
Dentro de este grupo encontramos por ejemplo a los aniones tiocianato
(S=C=N-), nitrito (O=N-O-) e isotiocianato (NC-S-)

Carga y nmero de coordinacin[editar]

La carga total de un ion complejo se determina por la sumatoria de las cargas
del ncleo de coordinacin, ms la de los ligantes que participan; por ejemplo
en el ion hexacianoferrato (III) [Fe(CN)
6], la carga del catin es +3, y cada uno de los iones cianuro posee carga -1,
luego:

que es la carga total del ion.

Los ligandos se unen al ncleo de coordinacin en una regin bastante
prxima al mismo llamada esfera de coordinacin que es el lugar en el
espacio donde es posible que los electrones del ligando interacten con los
orbitales vacos del grupo central.
Cada uno de los tomos del ligando que accede a la esfera de coordinacin
para aportar un par de electrones no compartidos se denomina tomo
donador.
El nmero de coordinacin de un ncleo de coordinacin en es directamente
el nmero de pares de electrones que recibe de los tomos del o de los
ligandos. Este valor depende del tamao del ncleo de coordinacin y del
tamao de los ligantes que participan en el complejo. Por ejemplo el
 hierro Fe3+
se coordina con hasta 6 aniones fluoruro para formar el complejo [Fe(F)
6]3
(nmero de coordinacin = 6), pero slo puede coordinarse con hasta 4 iones
cloruro [Fe(Cl)
4]
(nmero de coordinacin = 4) debido al tamao mayor de este ltimo.

Formulacin y nomenclatura[editar]
Reglas de formulacin[editar]
Para expresar la frmula de los compuestos de coordinacin es conveniente
tener presentes las reglas de formulacin recomendadas por IUPAC, estas
reglas son:

Los complejos se escriben entre corchetes

Dentro de los corchetes se escriben primero los cationes, luego los aniones y
por ltimo las especies neutras.
De haber dos o ms especies con el mismo tipo de carga, se ordenan
alfabticamente de acuerdo al tomo que se encuentra unido al tomo central.
Por ltimo y por fuera de los corchetes, se escribe como superndice la carga
total del complejo. As por ejemplo el hipottico complejo formado por 1Co3+
, 3NH
3 1H
2O, 1Cl
1F
se escribira correctamente como:

[CoClF(NH
3)
3(H
2O)]+

Reglas de nomenclatura[editar]
En cuanto a la nomenclatura IUPAC recomienda:

Tener presente en primer lugar si se trata de un

complejo aninico (con carga negativa) catinico (con carga
positiva) o si se trata de una especie neutra. Por ejemplo:

[CrCl(NH
3)
5]2+
es un complejo catinico.
[Co(CN)
6]4
es un complejo aninico.
[CuBr
2(NH
3)
2] es un complejo neutro.

Al nombrarlo se citan primero los ligandos, y estos en orden

alfabtico.
 Los ligandos aninicos se citan por su nombre habitual, por
ejemplo H- (hidruro) o ClO
4 (perclorato). Aunque existen un cierto nmero de ligandos
con nombres especiales, mientras que para los ligandos
neutros se utiliza su nombre habitual, con dos excepciones:

Ligando Nombre Tipo

F
fluoro Aninico

Cl
cloro Aninico

Br
bromo Aninico

I
yodo Aninico

O oxo Aninico
2

OH
hidroxo Aninico

O2 peroxo Aninico
2

HS
mercapto Aninico

S tio Aninico
2

H
Aqua Neutro
2O

NH Ammin Neutro
3

NO Nitrosilo Neutro

CO Cabonilo Neutro

El orden alfabtico no considera los prefijos numricos que

indican la presencia de varias molculas de un mismo
ligando. Por ejemplo aqua, diaqua y triaqua van antes que
ciano.
 Se utilizan los prefijos di-, tri-, etc., para especificar el nmero
de cada clase de ligando sencillo (unidentado).

Para ligandos complicados (agentes quelantes polidentados),

se usan otros prefijos:

Cantidad de
Prefijo
ligandos

2 bis

3 tris

4 tetraquis

5 pentaquis

6 hexaquis

El nombre de los ligandos complicados se escribe encerrado

entre parntesis.

Los ligandos ambidentados reciben un nombre diferente de

acuerdo a cul sea el tomo que se une al grupo central. Por
ejemplo:

NO
2 si se une a travs del oxgeno (<:O-NO) se denomina nitrito, pero si lo hace a
travs del nitrgeno (<:NO
2) se denomina nitro.
SCN si se une a travs del azufre (-S-CN) se denomina tiocianato, pero si se
une a travs del nitrgeno (-NCS) se denomina isotiocianato.

Una vez que ya se han nombrado todos los ligandos, se

nombra al tomo central de la siguiente manera:

Si se trata de un complejo ANIONICO se utiliza la raz del

nombre del tomo central seguida de la terminacin ATO,
y al final entre parntesis se escribe el estado de
oxidacin del tomo central con nmeros romanos
(Sistema de Stock). Por ejemplo:

[Fe(CN)
5(H
2O)]2
: ion aquapentacianoferrato (III)
 Si se trata de un complejo CATIONICO o NEUTRO
no se aade ningn sufijo al nombre del tomo
central. Por ejemplo:

[Ni(CO)
4] tetracarbonilnquel (0)
[Fe(H
2O)
6]2+
ion hexaaquahierro (II)

Las sales de iones complejos se denominan

como cualquier otra sal, teniendo en cuenta el
nombre del anin o catin complejo. Por ejemplo:

K
4[Fe(CN)
6] hexacianoferrato (II) de potasio
Mg
2[Ni(NCS)
6] hexakis (isotiocianato) niquelato(II) de magnesio
[Co(H
2O)
6]Cl
2 cloruro de hexaaquacobalto(II)
[Cu(NH
3)
4]SO
4 sulfato de tetrammincobre(II)
[CoBr
2(en)
2]Cl cloruro de dibromomobis (etilendiamina) cobalto(III)
[Pt(NH
3)
4][PtCl
6] hexacloroplatinato(IV) de tetramminplatino(II)

Complejos metlicos[editar]
Prcticamente todos los compuestos metlicos
estn formados por algn tipo de compuesto de
coordinacin (con excepcin de los metales en
estado de vapor, plasmas y aleaciones). Por lo
que el estudio de la qumica de coordinacin es
en gran medida equivalente al estudio de
la qumica inorgnica, desde el momento que la
qumica de coordinacin es la qumica de la
mayor parte de la tabla peridica. Los tomos e
iones metlicos solo existen en la fase
condensada rodeados por ligandos.
Las reas de la qumica de coordinacin de
metales pueden ser clasificadas de acuerdo a la
naturaleza de sus ligandos. A grandes razgos
estas divisiones son:
 Qumica de coordinacin clsica (o de los
"complejos de Werner"): aqu los ligandos se
unen a los metales, casi exclusivamente, por
medio de pares solitarios de electrones que
provienen del grupo principal de tomos del
ligando. Ejemplos: H2O, NH3, Cl-, CN-, en-,
[Co(EDTA)], [Co(NH3)6]Cl3, Fe(C2O4)3]K3

Qumica organometlica: los ligandos son

compuestos orgnicos sencillos
(alquenos, alquinos, alquilos) como as
tambin ligandos de estructura similar a los
orgnicos tales
como fosfinas, hidruro y carbonilo. Ejemplo:
(C5H5)Fe(CO)2CH3

Qumica bioinorgnica: los ligandos son

compuestos orgnicos producidos por seres
vivos, en especial cadenas laterales
de aminocidos, y muchos cofactores tales
como las porfirinas.
Ejemplos: Hemoglobina, Vitamina
B12, Clorofila

Qumica de clsteres (grupos), en sta los

ligandos son todos los citados anteriormente
y adems incluye a otros metales como
ligandos. [Ru3(CO)12]
Aunque en muchos casos es difcil clasificar a un
caso dentro de un grupo particular y es ms fcil
interpretarlo como una combinacin de varios de
ellos. Ejemplos: [Fe4S4(Cisteinil)4]2, que es en
realidad un clster contenido dentro de
una protena biolgicamente activa.
La mineraloga, la tecnologa de materiales, y la
qumica del estado slido (mientras se aplique a
iones metlicos); pueden ser consideradas
subdivisiones de la qumica de coordinacin, en
el sentido de considerar a metales rodeados de
ligandos. En muchos casos estos ligandos son
xidos o sulfuros. Es verdad que el foco de la
mineraloga, la tecnologa de materiales y la
qumica del estado slido difiere del foco usual de
la qumica de coordinacin. Las primeras se
ocupan principalmente de estructuras
polimricas, y de las propiedades que se derivan
de los efectos colectivos de un enorme nmero
de metales interconectados. Mientras que la
segunda, en contraste, se enfoca en la
reactividad y propiedades de complejos que
contienen tomos metlicos individuales, o
pequeos agrupamientos de tomos; pero aun
as los metales se encuentran coordinados, y los
lineamientos y principios considerados para
complejos tambin se les aplica.
Estructura espacial de los
complejos[editar]
Las estructuras molculares en la qumica de
coordinacin se encuentran descritas
principalmente por el nmero de coordinacin, es
decir por el nmero de ligandos unidos al grupo
central (ms especficamente, al nmero
de enlaces sigmaentre ligandos y grupo central).
Normalmente es posible contar los ligandos
unidos, pero algunas veces la cuenta de ligandos
puede tornarse un poco ambigua. El nmero de
coordinacin se encuentra normalmente
comprendido entre uno y nueve, pero no son
extraos nmeros de coordinacin aun mayores
para los lantnidos y actnidos. El nmero de
coordinacin va a depender del tamao, carga, y
configuracin electrnica del grupo central y de
los ligandos.
Los iones metlicos pueden presentar ms de un
nmero de coordinacin.
La qumica de los complejos se encuentra
dominada por las interacciones entre los orbitales
moleculares s y p del ligando y los orbitales d de
un ion metlico central. En conjunto los orbitales
s, p y d del ion central pueden acomodar 18
electrones (ver la regla de 18 electrones), aunque
para elementos del bloque f, esta regla se
extiende hasta 32 electrones. El nmero mximo
de coordinacin para determinado elemento se
encuentra por lo tanto relacionado con su
configuracin electrnica, (ms especficamente
con el nmero de orbitales vacos que posee), y a
la relacin entre el tamao de los ligandos y del
grupo central. Grupos centrales grandes y
ligandos pequeos permiten nmeros de
coordinacin elevados, por ejemplo el [Mo(CN)8]4-
. Grupos centrales pequeos y ligandos de gran
tamao tienden a desarrollar nmeros de
coordinacin pequeos, por ejemplo Pt[P(CMe3]2.
Es debido precisamente a su gran tamao, que
los lantnidos, actnidos y primeros elementos de
transicin tienden a desarrollar nmeros de
coordinacin elevados.
De los diferentes nmeros de coordinacin
resultan diferentes arreglos estructurales. La
mayora de las estructuras siguen un patrn
cuasiesfrico, (o, visto de otro modo, como si el
grupo central se encontrara en medio de
un poliedro y los grupos ligandos se ubicaran en
los vrtices del mismo). Es en estos puntos
donde es posible que se produzca el
solapamiento entre los orbitales de los ligandos y
el grupo central. Las repulsiones ligando-ligando
tienden a dirigir esta organizacin hacia
determinadas geometras regulares que
minimizan las interferencias. Hay sin embargo,
numerosos casos de desviaciones de estas
organizaciones regulares, por ejemplo en los
casos donde se unen ligandos de diferentes
tipos, lo que causa diferentes longitudes de
enlace, apartando a los ligandos de su
organizacin cuasiesfrica, o cuando se
producen distorsiones por efectos electrnicos,
por ejemplo en la distorsin de Jahn-Teller.
Geometra[editar]
Para los nmeros de coordinacin entre dos y
nueve los arreglos geomtricos ms comunes
que se presentan en complejos son aquellos que
tienden a minimizar las fuerzas de repulsin entre
orbitales de la capa de valencia
Se deben notar sin embargo algunas
excepciones y previsiones:

La descripcin idealizada para nmeros de

coordinacin 5, 7, 8 y 9, a menudo es
geomtricamente indistinta de estructuras
alternativas con ngulos L-G-L (ligando-
Grupo central-Ligando) ligeramente distintos.
El ejemplo clsico de esto es la diferencia
entre las estructuras piramidal cuadrada y
bipiramidal trigonal.

Debido a algunos efectos electrnicos

especiales, tales como la estabilizacin de
segundo orden Jahn-Teller, ciertas
geometras se ven favorecidas frente a otras
estructuras posibles. Por ejemplo, para
algunos compuestos con nmero de
coordinacin seis, la geometra prismtica
trigonal se ve favorecida por estabilizacin y
es la adoptada por el complejo en lugar de la
octadrica.
Lineal[editar]
La Lineal es la estructura de menor energa para
un nmero de coordinacin dos. En esta
disposicin el grupo central se encuentra entre
los dos grupos ligandos y los tres forman una
lnea con un ngulo de enlace L-G-L de 180
Trigonal plana[editar]
La geometra molecular trigonal plana es la
estructura que minimiza las interacciones para un
nmero de coordinacin tres. En esta disposicin
el grupo central se encuentra en el centro de un
tringulo equiltero y los grupos ligandos se
ubican en los vrtices del mismo, con un ngulo
de enlace L-G-L de 120
Tetradrica[editar]
 Ejemplo de la disposicin espacial en un complejo
tetradrico

La estructura tetradrica es la de menor energa

posible para un nmero de coordinacin cuatro.
En esta disposicin el grupo central se encuentra
en medio de un tetraedro regular y los grupos
ligandos se ubican en los vrtices del mismo con
un ngulo de enlace L-G-L de 109,5
Plano cuadrada[editar]
La geometra molecular plano cuadrada es otra
estructura posible para un nmero de
coordinacin cuatro, en esta los cuatro ligandos
se disponen en un mismo plano en los vrtices de
un cuadrado. Aparentemente es de energa
mayor que la tetradrica ya que los ngulos L-G-
L son de 90, pero aqu participan repulsiones
debidas a orbitales con pares solitarios que se
encuentran en las posiciones polares (los pares
estn en un plano perpendicular al plano que
comparten las molculas en disposicin
cuadrada). Los metales con configuracin
electrnica nd8 tienden a adoptar la geometra
cuadrada plana.
Bipiramidal trigonal[editar]
La geometra molecular bipiramidal trigonal es la
que maximiza los ngulos de separacin, y por lo
tanto minimiza la energa para un nmero de
coordinacin de cinco. se puede ver como dos
tetraedros unidos por la base y est muy prxima
en energa a su isocoordinada. Esta disposicin
es anisotrpica, los ligandos en posicin
ecuatorial se encuentran separados 120 entre s,
pero un ligando ecuatorial se encuentra separado
90 de uno polar.
Piramidal cuadrado[editar]
La geometra molecular piramidal cuadrada se
obtiene desplazando ligeramente uno de los
vertices polares de una bipirmide trigonal hasta
dejarlo en el mismo plano que el formado por dos
de los vertices ecuatoriales y el restante vrtice
polar.
Octadrica[editar]
La octadrica es la ms tpica disposicin
geomtrica para los elementos de transicin, y no
resulta difcil ver porqu, si pusiramos una
esfera en el interior de un cubo (esfera inscrita),
la esfera tocaria las caras del cubo en los vrtices
de un octaedro. Esta disposicin consta de cuatro
ligandos colocados en un mismo plano (llamado
plano ecuatorial) y un ligando a cada uno de los
lados de ese plano en "posicin polar", en esta
estructura el mnimo ngulo entre ligandos es de
90.
Prismtica trigonal[editar]
La geometra molecular prismtica trigonal es la
siguiente en estabilidad para un nmero de
coordinacin seis, suele ser de menor estabilidad
porque implica que los ligandos de los vrtices
del prisma queden enfrentados unos a otros, esta
interferencia se minimiza en la disposicin
octadrica (que en cierta forma podra ser
considerada un antiprisma trigonal, donde se ha
girado la cara superior para que los vrtices no
queden enfrentados). Por lo general esta
estructura se presenta por una estabilizacin
debida a algn otro factor no exclusivamente
geomtrico, por ejemplo por distorsin forzada de
orbitales.
Bipiramidal pentagonal[editar]
La configuracin bipiramidal pentagonal es la
preferida para un nmero de coordinacin siete,
como su nombre lo indica se puede ver como dos
pirmides de base pentagonal unidas por la base.
Antiprismtica cuadrada[editar]

Esquema de la geometra antiprismtica cuadrada

La geometra molecular antiprismtica

cuadrada es la configuracin de menor energa
entre las tres posibles configuraciones para un
nmero de coordinacin ocho, se puede pensar
como un cubo en el que se ha girado la cara
superior para que los vrtices no queden
enfrentados.
Bipiramidal hexagonal[editar]
La estructura molecular bipiramidal hexagonal es
la siguiente en estabilidad para un nmero de
coordinacin ocho.
Tetradrica triapicada[editar]
 Esquema de la estructura tetradrica triapicada

La estructura molecular tetradrica triapicada es

una estructura muy extraa entre los metales de
transicin, pero para elementos de transicin
interna resulta ser la estructura que minimiza
todas las interacciones entre ligandos y las
distorsiones orbitales por lo que se presenta
incluso en compuestos muy sencillos tales como
el ThCl4. Puede ser racionalizado como un
dodecaedro de caras triangulares.
Cbica[editar]
Es la geomtricamente menos estable de las
configuraciones para el nmero de coordinacin
ocho y prcticamente no existe para los
elementos de transicin, aunque parece ser
bastante comn entre los elementos de transicin
interna, principalmente debido a que los orbitales
f(xyz) apuntan hacia los vrtices de un cubo, lo
que disminuye la distorsin de estos orbitales al
interactuar con los ligandos.
Prismtica trigonal triapicada[editar]
La Prismtica trigonal triapicada es la geometra
ms regular y estable que existe para un nmero
de coordinacin nueve. La aproximacin ms
sencilla para comprender esta estructura
tridimensional es imaginarse un prisma trigonal y
a media altura insertar un tringulo de modo que
los vertices de este queden apuntando al centro
de las caras cuadradas del prisma.
ndices de coordinacin superiores a 9[editar]
Aunque ms de las dos terceras partes de los
complejos conocidos presentan ndices de
coordinacin entre 6 y 9, se conocen algunos
ejemplos de lantnidos y actnidos con ndices de
coordinacin superiores: 10, 11 12.
El nmero de coordinacin 12 presenta un mayor
nmero de ejemplos que el nmero de
coordinacin 10 y son muy pocos los descritos
para nmero de coordinacin 11. Sin embargo
debe mencionarse que, en todos los casos, son
complejos que implican ligandos quelato
o macrociclo, no se conocen ejemplos de
complejos con ndices de coordinacin mayores
que 9 formados por ligandos monodentados.
Para un nmero de coordinacin 12, cabra
esperar una estructura regular con forma
icosadrica. Sin embargo, esta estructura
prcticamente no existe en la qumica prctica.
Por el contrario, la gran mayora de las
estructuras descriptas corresponden a tetraedros
truncados, cubooctaedros o cubos tetraapicados.
Existen trabajos de qumica computacional que
concluyen que en realidad la mejor manera de
plasmar los ndices de coordinacin superiores a
9 para estas estructuras es mediante esquemas
de enlace ms simples (tetraedro, bipirmide
trigonal u octaedro) y que las estructuras
pseudoregulares observadas son en realidad una
consecuencia de la interaccin de los orbitales
del ligando quelato con la gran superficie de los
orbitales 4f, 5f, 5d o 6d del grupo central, y no
slo es debida a la coordinacin con los tomos
dadores.
Galera de geometras[editar]

Arreglo espacial en un complejo lineal.

Arreglo espacial en un complejo trigonal

Arreglo espacial de un complejo tetradrico.

Arreglo espacial en un complejo cuadrado plano



Disposicin espacial en un complejo bipiramidal

trigonal

Disposicin espacial en un complejo piramidal

cuadrado

Disposicin espacial en un complejo octadrico

Disposicin espacial en un complejo prismtico

trigonal.


Disposicin espacial en un complejo bipiramidal

pentagonal

Disposicin espacial en un complejo antiprismtico

cuadrado

El complejo [UO2(Acetato O, O')3] presenta una

geometra bipiramidal hexagonal.

El complejo [Y(OH)8]3+presenta una geometra

tetradrica triapicada.

El complejo [U(CNS)8]4-presenta una clara

geometra cbica.


ejemplo de geometra prismtica trigonal triapicada,

los ligandos que apuntan a las caras del prisma
aparecen en color oscuro.

Isomera[editar]
Isomera es la propiedad que relaciona dos o
ms compuestos que poseen el mismo tipo y
nmero de tomos, pero organizados
estructuralmente de manera diferente.
Por razones de claridad se lo ha ubicado en una
seccin diferente, aunque tcnicamente se
encuentra dentro del estudio de la geometra de
complejos.
La organizacin estructural de un determinado
complejo es, en general, fija y estable, y se
encuentra determinada por la disposicin de
menor energa posible, (esto es ms o menos
equivalente a decir que adopta la disposicin con
menores tensiones internas), sin embargo en
algunos de estos casos existe ms de una
arquitectura con energas equivalentes o muy
similares, lo que permite que los componentes de
ese complejo adopten ms de una disposicin
estructural. En esos casos se presenta la
isomera de complejos.
Existe una gran variedad de tipos de isomera en
los complejos de coordinacin, slo comparable
en complejidad por la isomera de los
compuestos de carbono.
Estereoisomera[editar]
Estereoisomera es el tipo de isomera que se
produce cuando en dos cumpuestos existen no
slo el mismo tipo y nmero de tomos; sino
tambin el mismo tipo y nmero de enlaces, pero
organizados espacialmente de manera diferente.
El estereoisomerismo puede ser clasificado en:
Isomera geomtrica[editar]
La isomera geomtrica ocurre en complejos
octadricos y cuadrados planos (no as en los
tetradricos). Cuando dos ligandos ocupan
posiciones relativas diferentes uno con respecto a
otro. As cuando dos ligandos se encuentran
opuestos uno al otro se dice que son trans y
cuando son mutuamente adyacentes se dice que
son cis. Cuando tres ligandos idnticos ocupan
una de las caras de una disposicin octadrica,
se dice que se trata de un ismero facial o fac. Si
los tres ligandos se encuentran en el mismo
plano que el grupo central, se dice que el ismero
es meridional o mer.
Por ejemplo, en un compuesto octadrico con
tres ligandos de un tipo y tres ligandos de otro,
existen dos ismeros geomtricos: el mer en el
cual cada uno de los dos grupos de tres ligandos
se encuentra en uno de los meridianos, y el facen
el cual cada grupo de tres ligandos se encuentra
en una de las caras del octadro.

cis-[CoCl2(NH3)4]+

trans-[CoCl2(NH3)4]+

fac-[CoCl3(NH3)3]

mer-[CoCl3(NH3)3]
Isomera ptica[editar]
La isomera ptica se da cuando la imagen
especular de un compuesto no es superponible
con el compuesto original. Se denomina isomera
ptica debido a que los compuestos
son pticamente activos, esto es, que hacen girar
el plano de vibracin de la luz polarizada. Este
comportamiento desigual se produce porque los
enlaces, que no son ms que grupos de
electrones, resuenan de manera diferente
sometidos al campo electromagntico que es la
luz. En los compuestos pticamente activos la
suma de todas las resonancias d como
resultados vectores diferentes, porque los
enlaces tienen ciertamente orientaciones
diferentes.
se utiliza el smbolo (lambda) para describir la
hlice con giro a la izquierda formada por tres
ligandos bidentados, tal como se muestra. De
manera similar se utiliza el smbolo (delta)
como prefijo para describir la hlice con giro
hacia la derecha.

-[Fe(ox)3]3

-[Fe(ox)3]3

-cis-[CoCl2(en)2]+


-cis-[CoCl2(en)2]+
Isomera estructural[editar]
Este tipo de isomera se da cuando el nmero y
tipo de tomos son iguales, pero enlaces son
diferentes entre s. Existen dos grandes tipos de
isomera estructural en los compuestos de
coordinacin, la isomera de enlace que se
produce cuando los ligandos que acceden a la
esfera de coordinacin son los mismos, y la
isomera de esfera de coordinacin, en la que los
ligandos en la esfera de coordinacin son
diferentes.
Isomera de enlace[editar]
La isomera de enlace se produce cuando un
ligando se puede unir de ms de una forma al
grupo central, un claro ejemplo es lo que ocurre
con los ligandos ambidentados, por ejemplo el
NO2 es un ligando ambidentado: se puede unir al
grupo central por cualquiera de sus oxigenos
(que son equivalentes) o por el nitrgeno.
Isomera de esfera de coordinacin[editar]
Este tipo de isomera se produce cuando un
compuesto de coordinacin alterna los grupos
ligandos que acceden a su esfera de
coordinacin por grupos que se encuentran fuera
de la misma en el retculo slido (ver agua de
cristalizacin). Por ejemplo, el CrCl3(H2O)6 existe
en tres formas comunes: [Cr(H2O)6]Cl3 (de color
violeta), [Cr(H2O)5Cl]Cl2H2O (de color verde), y
[Cr(H2O)4Cl2]Cl2H2O (tambin de color verde).
En los compuestos segundo y tercero, el agua ha
sido desplazada de la esfera de coordinacin por
iones cloruro y en su lugar pasa a ocupar
posiciones en en el retculo slido del cristal.

Estructura electrnica de los

complejos[editar]
Prcticamente todas las propiedades que se
observan en los complejos son producto de sus
estructuras electrnicas, esto es, son funciones
de la manera en que los electrones se organizan
dentro de la molcula, tratar de entender
entonces como es que estos electrones se
encuentran organizados es una buena forma de
tratar de empezar a entender las propiedades de
los complejos.
A partir de los descubrimientos de Werner,
comenzaron a aparecer diferentes modelos
tericos que trataron de explicar los extraos
comportamientos observados en los complejos.
Hacia 1929 aparece la teora del campo
cristalino (TCC) propuesta por los fsicos Hans
Bethe y Van Vleck, que permite explicar de
manera conceptualmente muy sencilla el color y
las propiedades magnticas de los complejos,
aunque no se correlaciona de buena manera con
todos los complejos, ni permite explicar la
naturaleza de los enlaces.
Hacia 1933 Linus Pauling introduce la teora del
enlace de valencia (TEV), que trata de explicar el
porqu de la direccionalidad de los enlaces en los
compuestos y comienza a dar una explicacin de
la naturaleza de los mismos.
La teora de orbitales moleculares (TOM) es una
consecuencia natural de la teora del enlace de
valencia que avanza sobre los aspectos
cunticos del enlace qumico, permite una
comprensin mucho ms profunda de los
fenmenos implicados en la formacin de un
enlace qumico y permite explicar los
comportamientos de muchas clases de
complejos, sin embargo para muchas
aplicaciones resulta demasiado complicada.
La teora del campo de ligandos (TCL) es un
modelo combinado que permite una derivacin
sencilla de la teora de orbitales moleculares,
utilizando para resolver las ecuaciones formales
una aplicacin de la teora de grupos. Goza casi
de la misma sencillez conceptual que la teora de
campo cristalino y permite explicar de manera
razonablemente precisa una gran cantidad de
compuestos.
En todas las disciplinas cientficas siempre se
trata de utilizar el modelo ms sencillo que sirva
para explicar cada situacin en particular, es por
ello que, a pesar de que la teora de orbitales
moleculares es la que brinda una simulacin ms
realista, en general para situaciones sencillas se
suele utilizar la teora de campo cristalino como
modelo.
Teora del campo cristalino
(TCC)[editar]
Artculo principal: Teora del campo cristalino
 Modelo espacial de los orbitales "d"

Esta teora considera slo la geometra de los

orbitales d de un catin central y su interaccin
con unos ligantes considerados como cargas
negativas puntuales. Segn este modelo los
ligandos son atrados por la carga positiva del
metal, pero al aproximarse generan repulsiones
sobre los electrones d del catin deformando los
orbitales en los que estos se encuentran. Un
orbital deformado presenta una mayor energa
que uno con su forma "natural" por lo que los
electrones tienden a ocupar posiciones en los
orbitales "nativos" siempre que resulte posible,
esto es siempre que la diferencia de energa
entre los orbitales de mayor y los de menor
energa no sea menor que la energa de
apareamiento debida a la repulsin de los
electrones en un mismo orbital.
Un ejemplo sencillo es lo que ocurre para un
complejo octadrico, si se hace la suposicin de
que los ligandos avanzan sobre los ejes de un
sistema cartesiano tridimensional, los orbitales
que se van a ver principalmente afectados son
los que tienen componentes principales sobre
estos ejes. al ver el grfico de orbitales d se
puede notar que estos orbitales son el d z2 y el
dx2-y2. Como consecuencia aumentan su energa
y se separan del resto de los orbitales d,
formando dos subgrupos de orbitales: el grupo de
alta energa eg y el grupo de baja energa t2g.
El grado de separacin entre orbitales eg y t2g va
a depender de la fuerza de los ligantes, es decir
del grado en que estos ligantes sean capaces de
deformar los orbitales d. La serie
espectroqumica es una tabla emprica que
ordena los ligandos de acuerdo al grado de
separacon que causan en los orbitales d, de
menor a mayor fuerza son:
I < Br < S2 < SCN < Cl < NO3 < N3- < F < O
H < C2O42 < H2O < NCS < CH3CN < py < NH3
< en < 2,2'-
bipiridina < phen < NO2 < PPh3 < CN < CO
Segn este modelo las transiciones
electrnicas entre estos orbitales d de diferente
energa son las responsables de las absorciones
de determinadas longitudes de onda que dan
color a los complejos (a menor longitud de onda
mayor energa y por tanto mayor fuerza del
ligando).
Cuando la separacin entre orbitales de baja
energa y de alta energa es mayor que la energa
de apareamiento de los electrones, todos los
electrones tienden a ocupar posiciones en los
orbitales de baja energa de acuerdo al principio
de Aufbau, formando lo que se conoce como un
complejo de bajo espn. Por otro lado si la
separacin entre orbitales es menor que la
energa de apareamiento, los electrones tienden
a ocupar todos los orbitales (sean de baja o alta
energa) antes de empezar a aparearse de
acuerdo a la regla de Hund, formando lo que se
conoce como un complejo de alto espn.
De acuerdo a este modelo la cantidad de
electrones en condiciones de espn apareado o
desapareado, son las responsables de las
propiedades magnticas de los complejos.
Teora del enlace de valencia
(TEV)[editar]
Artculo principal: Teora del enlace de valencia

La teora del enlace de valencia es

principalmente un avance geomtrico sobre una
estructura de Lewis. Bsicamente se basa en la
idea de que varios orbitales atmicos diferentes
pueden combinarse de manera lineal (esto es
siguiendo las operaciones del lgebra lineal) para
formar orbitales hbridos de iguales energas y
con una disposicin particular en el espacio.
Linus Pauling, utilizando las ideas de un trabajo
previo de Walter Heitler y Fritz London ,
desarrolla entre 1.930 y 1.940 esta nueva teora
sobre el enlace covalente diciendo que se forma
por solapamiento o superposicin de dos
orbitales atmicos, de modo que los electrones
compartidos pertenecen a la vez a los orbitales
de los dos elementos enlazados. En otras
palabras, esta teora supone que la formacin del
enlace covalente ocurre porque se produce el
solapamiento o traslape de los orbitales atmicos
de los tomos participantes, y que este
emparejamiento tiene lugar de modo tal que se
produzca el apareamiento de electrones con
espines electrnicos de signo contrario; dando
lugar a una regin espacial de densidad
electrnica aumentada comn a ambos tomos.
En pocas palabras esta teora establece que un
enlace qumico se forma cuando se combinan de
manera lineal orbitales de diferentes tomos en
determinadas regiones del espacio, sin embargo
se distingue de la teora de orbitales moleculares
en que la teora del enlace de valencia considera
a los electrones como pertenecientes a cada
tomo en particular.
Para su comprensin es necesario tener en
cuenta que nicamente interesarn los orbitales
ms exteriores de la estructura atmica, y que en
la forma espacial que adquieren se ven
favorecidas aquellas estructuras de hibridacin
que maximizan las interacciones para formar
enlaces, esto es, que aumentan el solapamiento
o traslape de orbitales.
La teora del enlace de valencia forma parte y
complementa a la teora de orbitales moleculares.
La teora de orbitales moleculares puede predecir
propiedades magnticas (diamagnetismo y
paramagnetismo) de una forma ms directa,
aunque la teora de enlace de valencia en una
forma complicada genera los mismos resultados.
Teora de orbitales moleculares
(TOM)[editar]
Artculo principal: Teora de orbitales moleculares

La Teora de orbitales moleculares hace uso de

una combinacin algebraica lineal de funciones
de onda de orbitales atmicos para formar
orbitales hbridos, en este sentido se parece a
la teora del enlace de valencia, con la diferencia
de que la teora de orbitales moleculares
considera que los orbitales de valencia atmicos
desaparecen al formarse un compuesto
quedando en su lugar orbitales moleculares que
cubren enteramente a la molcula. Un orbital
molecular no es ms que un orbital de
Schrdinger que incluye en su planteamiento a
ms de un ncleo atmico.
La teora de orbitales moleculares indica que se
forman tantos orbitales moleculares como
orbitales atmicos de valencia hay disponibles
para formarlos. As, si se trata de un compuesto
que posee dos tomos uno con un orbital s y otro
con un orbital s y tres orbitales p, la molcula
formada poseer cinco orbitales moleculares.
Estos orbitales moleculares se dividen en
enlazantes, no enlazantes y antienlazantes. Los
orbitales enlazantes son aquellos en los que los
electrones tienden a pasar la mayor parte del
tiempo formando una zona con alta densidad de
carga entre los ncleos atmicos, esta zona
provoca interacciones atractivas ncleo-
electrones-ncleo que mantienen unidos a los
tomos entre s. Un orbital no enlazante es muy
similar a un orbital atmico (en la combinacin
lineal posee mayor proporcin de orbital atmico
que de orbital molecular), y se encuentra ubicado
en estratos profundos de la molcula, un electrn
en este tipo de orbitales tiende a pasar
aproximadamente el mismo tiempo cerca de cada
ncleo sin generar una verdadera densidad de
carga entre ambos, por lo que las fuerzas
atractivas ncleo-electrones-ncleo son
aproximadamente de la misma magnitud que las
de repulsin entre ncleos. Un orbital
antienlazante es aquel en donde los electrones
pasan la mayor parte del tiempo alejados de los
ncleos, por lo que las repulsiones ncleo-ncleo
que se producen son mucho mayores que las
atracciones ncleo-electrones-ncleo.
Los electrones provistos por cada tomo
participante se distribuyen dentro de los orbitales
moleculares segn la regla de Hund, si hay
muchos electrones en orbitales enlazantes el
compuesto tiene una alta tendencia a formarse y
resulta muy estable, y si hay igual nmero de
electrones en orbitales enlazantes que en no
enlazantes el compuesto no se forma.
La teora de orbitales moleculares arriba a
resultados similares a los de la hibridacin de
orbitales atmicos descriptos por la teora del
enlace de valencia, para describir la geometra de
molculas y entre ellas la geometra de
complejos, adems permite predecir de manera
muy acertada la reactividad qumica, las
propiedades magnticas, el color y hasta
la conductividad elctrica de diferentes
substancias. Es muy til para la confeccin de
modelos computacionales de molculas, en
especial de molculas extremadamente grandes,
y resulta muy fcil de entender para un
planteamiento con un nmero pequeo de
tomos. En cierta forma se puede considerar a la
teora del enlace de valencia una especie de caso
lmite de la teora de orbitales moleculares. Sin
embargo sus soluciones resultan demasiado
complejas para resolverlas sobre papel a partir de
un nmero relativamente pequeo de tomos.
(Como ejemplo, segn esta teora un complejo
con un tomo central del bloque d, y cinco
ligandos del bloque p, posee 29 orbitales
moleculares, y eso considerando ligandos
monoatmicos), por lo que muchas veces resulta
ms sencillo utilizar la TEV.
Teora del campo de ligantes
(TCL)[editar]
Artculo principal: Teora del campo de los ligantes

La teora del campo de ligantes que en cierta

forma puede considerarse un hbrido entre la
teora de orbitales moleculares y la teora del
campo cristalino; representa en realidad una
aplicacin basada en la teora de grupos de la
teora de orbitales moleculares. Permite describir
el enlace, la disposicin geomtrica de orbitales,
las caractersticas magnticas y los colores de los
compuestos de coordinacin sin las limitaciones
que presenta la TCC y con menores dificultades
que la TEV.
El anlisis por TCL es muy similar al que se hace
por orbitales moleculares, pero resulta altamente
dependiente de la geometra del complejo, ya que
slo hace uso de los orbitales que
"geomtricamente hablando" pueden formar
enlaces, para combinarlos en orbitales
moleculares. Esto simplifica notoriamente los
planteamientos y los resultados y permite arribar
a conclusiones vlidas sin tener que recurrir al
uso de complicados modelos computacionales.

Coloracin de los
complejos[editar]
Una sustancia posee color cuando absorbe
determinadas longitudes de onda
electromagnticas comprendidas dentro del
rango visible.
La absorcin de determinadas longitudes de onda
es debida a la transicin entre dos estados
energticos de los electrones que forman los
orbitales de un tomo, o los enlaces de una
molcula.
Cada tipo de electrn puede absorber slo
determinadas cantidades de energa, debido a la
naturaleza del orbital atmico o molecular que
ocupa.
Como la diferencia de energa entre dos niveles
electrnicos es igual a la energa del fotn
absorbido, es posible relacionar esta energa con
la longitud de onda del fotn segn:

o lo que es lo mismo:

Donde: E= Diferencia de energa, h=constante

de Planck, = Frecuencia de la onda, c=velocidad
de la luz y =Longitud de onda
Luego cada transicin electrnica absorbe
determinadas longitudes de onda de luz. Si la
transicin absorbe longitudes de onda dentro del
rango visible (420 a 750 nm), entonces el
compuesto, al ser iluminado con luz blanca, se ve
coloreado; y precisamente del color
complementario al color absorbido. Por ejemplo
 un compuesto que absorbe luz roja mostrar un
color compuesto por los colores azul y verde que
no son absorbidos, uno que absorba el color
verde mostrar color violeta (rojo y azul), uno que
absorba azul mostrar color amarillo (verde y
rojo), etc.
Los colores notablemente intensos y vistosos de
los compuestos de coordinacin estn
determinados por la diferencia de energa (D)
entre los conjuntos de orbitales eg y t2g en sus
iones complejos. Cuando el ion absorbe luz en el
intervalo visible, los electrones son excitados
(saltan) del nivel de energa ms bajo t2g al ms
alto eg.
Por ejemplo consideremos el ion [Ti(H2O)6]3+, el
cual da lugar a disoluciones prpuras en agua. El
ion hidratado Ti3+ es un ion d1, con el electrn d
en uno de los tres orbitales t2g de menor energa.
La diferencia de energa (D) entre los orbitales
eg y t2g en este ion corresponde a la energa de
los fotones que abarca el intervalo verde y
amarillo. Cuando la luz blanca incide sobre la
disolucin, estos colores de la luz se absorben, y
el electrn salta a uno de los orbitales eg. Se
transmite luz roja, azul y violeta, as que la
disolucin se ve prpura.
Los espectros de absorcin muestran las
longitudes de onda absorbidas por un ion
metlico con diferentes ligandos, y por iones
metlicos diferentes con el mismo ligando.
A partir de datos como estos, es posible inferir la
estructura de los orbitales d que intervienen en el
complejo ya que relacionamos la energa de la
luz absorbida con los valores de D (diferencia de
energa entre orbitales de alto y bajo espn) y
surgen dos observaciones importantes:
Para un ligando dado, el color depende del
estado de oxidacin del ion metlico. Una
disolucin del ion [V(H2O)6]2+ es violeta, y una
disolucin del ion [V(H2O)6]3+ es amarilla. Para un
ion metlico dado, el color depende del ligando.
Esta observacin permite clasificar a los ligandos
en la serie espectroqumica arriba comentada.
Ejemplos de los colores de varios complejos
FeII FeIII CoII CuII AlIII CrIII
[Fe(H2O)6]3
[Fe(H2O)6]2+ + [Co(H2O)6]2 [Al(H2O)6]3 [Cr(H2O)6]3
Ion + [Cu(H2O)6]2+ + +
Verde
hidrata Amarillo/M Azul
plido Rosado Incoloro Verde
do arrn Soluble
Soluble Soluble Soluble Soluble
Soluble
[Fe(H2O)4(O [Fe(H2O)3( [Co(H2O)4( [Cu(H2O)4(O [Al(H2O)3( [Cr(H2O)3(
OH,
H)2] OH)3] OH)2] H)2] OH)3] OH)3]
diluido
Verde Marrn Azul Azul Blanco Verde
 oscuro Forma verdoso Forma Forma Forma
Forma precipitado Forma precipitado precipitado precipitado
precipitado precipitado
[Fe(H2O)4(O [Co(H2O)4(
[Fe(H2O)3( [Cu(H2O)4(O
H)2] OH)2]
OH, OH)3] H)2] [Al(OH)4] [Cr(OH)6]3
Verde Azul
concent Marrn Azul Incoloro Verde
oscuro verdoso
rado Forma Forma Soluble Soluble
Forma Forma
precipitado precipitado
precipitado precipitado
[Fe(H2O)4(O [Co(H2O)4(
[Fe(H2O)3( [Cu(H2O)4(O [Al(H2O)3( [Cr(H2O)3(
H)2] OH)2]
OH)3] H)2] OH)3] OH)3]
NH3, Verde Azul
Marrn Azul Blanco Verde
diluido oscuro verdoso
Forma Forma Forma Forma
Forma Forma
precipitado precipitado precipitado precipitado
precipitado precipitado
{[Fe(H2O)4(
[Fe(H2O)3( [Al(H2O)3(
OH)2] [Co(NH3)6]2 [Cu(NH3)4(H2 [Cr(NH3)6]3
NH3, OH)3] + OH)3]
Verde O)2]2+ +
concent Marrn Blanco
oscuro Pajizo Azul intenso Verde
rado Forma Forma
Forma Soluble Soluble Soluble
precipitado precipitado
precipitado
[Fe(H2O)3(
OH)3]
FeCO3
Marrn CoCO3 CuCO3
Verde
Forma Rosado Azul verdoso
CO32 oscuro
precipitado Forma Forma
Forma
Libera precipitado precipitado
precipitado
burbujas de
CO2

Propiedades magnticas de los

complejos[editar]
En general las propiedades magnticas
dependen del nmero de electrones
desapareados que posea el complejo. Cuando
haya uno o ms electrones desapareados, el
complejo ser paramagntico y se ver atrado
por los campos magnticos en grado proporcional
al nmero de electrones desapareados. Si no hay
electrones desapareados, el compuesto ser
diamagntico y se ver ligeramente repelido por
los campos magnticos. Como al estar
desapareados, la energa del sistema es menor,
si el desdoblamiento energtico es pequeo, es
ms favorable la situacin en la cual los
electrones estn desapareados, ocupando los
orbitales d superiores e inferiores (configuracin
de alto espn) , mientras que si el desdoblamiento
es grande, los electrones estarn apareados en
los niveles d inferiores (configuracin de bajo
espn). En el primer caso, el complejo es
fuertemente paramagntico, mientras que en el
segundo slo lo es dbilmente (5 e-
desapareados frente a 1).
 Propiedades qumicas de los
complejos[editar]
Los complejos pueden presentar una amplia
variedad de propiedades qumicas dependiendo
del tipo de reaccin en la que participen:
Reacciones de transferencia de electrones
Los grandes tipos de reacciones ms comunes de transferencia de electrones en
las cuales participan los complejos son dos: transferencia de electrones dentro de
la esfera de coordinacin y transferencia de electrones con el exterior de la esfera
de coordinacin. Dentro de estos tipos de reacciones la transferencia de electrones
se produce por mecanismos redox clsicos, o por medio de un puenteo de
ligando, en el cual un ligando con dos pares solitarios se encuentra unido a dos
centros de coordinacin diferentes, los electrones son transferidos desde uno de
los centros de coordinacin al otro a travs del ligando.
Reacciones de Intercambio de
ligando (degenerado)
Un importante indicador de la reactividad de un complejo es la tasa de intercambio
entre ligandos degenerados (iguales). Por ejemplo, la tasa de intercambio entre las
molculas de agua que participan en complejos de tipo [M(H2O)6]n+, vara en ms
de 20 rdenes de magnitud entre los complejos ms estables y los ms inestables.
Aquellos complejos en los cuales los ligandos son liberados y reenlazados con
gran rapidez se clasifican como lbiles. Tales complejos lbiles pueden ser muy
inestables termodinmicamente. Un complejo metlico lbil tpico posee una baja
carga (p.ej. Na+), electrones en orbitales d que son antienlazantes con respecto a
los ligandos (Zn2+), o un bajo grado de carcter covalente en el enlace (Ln3+, donde
Ln es un lantnido cualquiera). La inestabilidad o labilidad de un complejo metlico
tambin depende del tipo de configuracin electrnica que presenta. Por ejemplo
los complejos de alto espn de Fe(II) y Co(III) son lbiles, mientras que los
complejos de bajo espn anlogos son inertes. El Cr (III) puede existir nicamente
en un estado de bajo espn (cuarteto), el cual es inerte debido a la ausencia de
electrones en orbitales que son antienlazantes en la relacin Metal-Ligando, ms
algo de estabilizacin debida al campo de ligandos asociado a la configuracin d3.
Procesos asociativos
Los complejos que poseen orbitales vacos o semillenos presentan adems la
capacidad de reaccionar con otros sustratos. La mayor parte de los sustratos
poseen un estado basal de tipo singlete; esto es que poseen pares solitarios (por
ejemplo agua, aminas, teres), de modo que tales sustratos requieren de orbitales
vacos para ser capaces de reaccionar con el ncleo de coordinacin. Algunos
sustratos, como por ejemplo el oxgeno molecular poseen un estado basal de
tipo triplete, lo que provoca que los ncleos de coordinacin metlicos con orbitales
semillenos presenten una fuerte tendencia a reaccionar con tales sustratos. Es
posible decir que el oxgeno molecular tambin presenta pares solitarios, de modo
que es capaz de reaccionar como una base de Lewis normal.
Si se elige cuidadosamente los ligandos que
rodean al ncleo de coordinacin, este grupo
central puede ser utilizado para catalizar la
transformacin de otras molculas o puede ser
utilizado como indicador o sensor.

Vase tambin[editar]
Agente quelante
 Base de Lewis
Enlace coordinado
Equilibrio de complejos
Ligando
Par solitario

Bibliografa[editar]
Brown TL, LeMay E Jr, Bursten BE.
(2009)Chemistry: The Central Science (11th
Edition). Prentice-Hall. ISBN 0-13-600617-5
Chang R. (2002) Qumica - sptima edicin.
McGraw-Hill Interamericana. ISBN
1941038940

Referencias[editar]
1. Volver arriba IUPAC Gold Book, definicin
de Complejo
2. Volver arriba IUPAC Gold Book, definicin
de Entidad de coordinacin
Categora:
Qumica de coordinacin