TS4 CHIMIE SUIVI D'UNE RACTION LENTE (20 Points)

On tudie la raction d'oxydation de l'acide oxalique HOOCCOOH (solution incolore)

par l'ion permanganate MnO4(aq) en milieu acide (solution de couleur violette).

Le suivi de la raction est ralis par un enregistrement spectrophotomtrique.

1. PREPARATION DE LA SOLUTION DE PERMANGANATE DE POTASSIUM

On dispose d'une solution mre de concentration :

c0 = 1,00 10-2 mol.L-1

et du matriel suivant :

- bechers de 75 mL, 150 mL ;

- pipettes jauges de 5 mL, 10 mL, 20 mL ;

- prouvette gradue de 50 mL, 125 mL ;

- fiole jauge de 50 mL, 100 mL, 250 mL ;

- erlenmeyer de 250 mL.

Dcrire, en prcisant le matriel utilis, le protocole suivre pour prparer 50,0 mL de solution aqueuse de
permanganate de potassium de concentration c1 = 2,00 10-3 mol.L-1.

2. REACTION D'OXYDOREDUCTION

La raction met en jeu les deux couples suivants: MnO4(aq) / Mn2+ (aq) et CO2 (aq) /H2C2O4 (aq) .

2.1. crire les deux demi-quations d'oxydorduction de ces deux couples, puis retrouvez l'quation de la
raction entre les ions permanganate et l'acide oxalique.

2 MnO4- (aq) + 5 H2C2O4 (aq)+ 6 H3O+ (aq) = 2 Mn++ (aq) + 10 CO2(aq) + 14 H2O (liq)

2.2. On mlange V1 = 20,0 mL de la solution aqueuse de permanganate de potassium de concentration

molaire apporte c1 , acidifie par de l'acide sulfurique, V2 = 20,0 mL d'une solution aqueuse d'acide
oxalique de concentration molaire apporte c2 = 5,00 10 -2 mol.L-1.

Quelle est, l'instant t = 0, la quantit de matire n01 d'ions permanganate ?

2.3. Quelle est, l'instant t = 0, la quantit de matire n02 d'acide oxalique ?

2.4. Calculer l'avancement maximal xmax. En dduire le ractif limitant.

2.5. Les ions Mn2+(aq) ne colorent pas le milieu ractionnel.

Comment va voluer la couleur du mlange lorsque la transformation se droule ?

3. SUIVI SPECTROPHOTOMTRIQUE

La transformation chimique suppose totale tant lente, on peut suivre son volution par spectrophotomtrie. On
mesure l'absorbance A du mlange ractionnel plac dans la cuve du spectrophotomtre.

3.1.

3.1.a Quelle est l'espce chimique principalement responsable de l'absorbance A de la solution ?

3.1.b Comment faut-il choisir la longueur donde ?

On attend une rponse qualitative et un protocole pour dterminer la longueur donde avec plus
de prcision.

3.2. Dans les conditions de l'exprience, la concentration des ions permanganate est proportionnelle la
valeur de l'absorbance A mesure (courbe 1).

Montrez que l'absorbance A(t) et l'avancement de la raction x(t) sont relis par la relation:

x(t) = (210 5 A(t) 10 5) mol.

Par des logiciels appropris, on obtient la courbe 2. Les courbes sont donnes en annexe
( rendre avec la copie). Elles diffrent par leurs allures de celles que l'on rencontre en gnral lors de la
disparition d'un ractif dans une raction lente.

En quoi la courbe A = f(t) permet-elle de retrouver le ractif limitant ?

3.3. Dfinir puis dterminer, en justifiant, le temps de demi-raction.

3.4. Le volume restant constant, en comparant qualitativement les vitesses de raction

aux dates tl = 100 s, t2 = 600 s et t3 = 1100 s, dire comment volue la vitesse au cours du temps.
3.5. On refait l'exprience en modifiant uniquement la concentration molaire apporte de la solution
d'acide oxalique :

c2 = 2,50 10 3 mol.L-1.

3.5.1. Calculer la nouvelle quantit de matire initiale d'acide oxalique.

3.5.2. En dduire le ractif limitant.

3.5.3. Quelle est l'absorbance finale ?

 ANNEXE ( RENDRE AVEC LA COPIE)

2,0

1,5

1,0
t (s)
0 200 400 600 800 1000 1200

Courbe 1. Absorbance en fonction du temps: A = f(t)

0,5

x (mol)

20

15
TS4 PHYSIQUE EFFET DOPPLER ET ASTROPHYSIQUE (20 points)

Leffet Doppler constitue un moyen dinvestigation utilis en astrophysique Il permet de dterminer

la vitesse des astres partir de lanalyse spectrale de la lumire que ceux-ci mettent.
Cet exercice sintresse deux applications distinctes, savoir le modle dUnivers en expansion
et la dtection dune toile double spectroscopique .

Les parties 1 et 2 sont indpendantes.

Les documents utiles la rsolution sont rassembls en fin dexercice.
Donne : 1 = 0,1 nm

1. Preuve de lexpansion de lUnivers

1.1. En utilisant le document 3, dterminer la longueur donde mdiane du doublet de Ca 2+

dans le spectre de la galaxie nomme : NGC 691.
Sachant que la longueur donde mdiane 0 de ce doublet mesure sur Terre pour une
source au repos est de 5268 , calculer le redshift z caractrisant le dcalage vers
le rouge de cette galaxie, dfini dans le document 1.

1.2. Calculer la vitesse dloignement de la galaxie NGC 691 par rapport la Terre.

1.3. laide des documents 1 et 2, tablir dans le cas non relativiste, la relation entre la
vitesse dloignement V de la galaxie et sa distance d la Terre, montrant que V est
proportionnelle d.

1.4. partir des valeurs du nombre z donnes dans le document 2, montrer que
lexpression utilise pour calculer la vitesse dloignement des galaxies donne dans le
document 1 nest pas applicable dans tous les cas.
2. Dtection dune toile double spectroscopique .

On appelle toile double un systme stellaire compos de deux toiles proches en orbite
autour du mme point (ce point tant le centre dinertie G du systme). Une toile double
spectroscopique est constitue de deux astres trop proches pour tre spars par un
tlescope optique et ne peut tre dtecte que par ltude de son spectre haute rsolution. Le
mouvement des deux toiles provoque en effet un lger dplacement des raies dabsorption du
spectre par effet Doppler.

Dans les questions suivantes, on suppose que les deux toiles A et B dcrivent des orbites
circulaires de mme rayon R, avec la mme vitesse V = VA = VB.
La priode de rotation commune aux deux toiles A et B est note T : cest la priode de ltoile
double.

2.1. Expliquer pourquoi, dans la situation dcrite sur le document 4, on A > B.

2.2. Sachant que leffet Doppler ne se manifeste pas lorsque le vecteur vitesse de la source
est perpendiculaire la direction de vise, complter en justifiant le tableau de
lANNEXE RENDRE AVEC LA COPIE. Schmatiser sans souci dchelle le spectre
correspondant chaque configuration et montrer que lvolution temporelle de ces
spectres est priodique de priode T/2.

2.3. En utilisant les spectres du document 5 qui montrent lvolution temporelle de la

position de la raie H dans le spectre de ltoile double HD 80715, vrifier que la
priode T de celle-ci est voisine de 3,8 jours.
 DOCUMENTS DE LEXERCICE II

Document 1 : principe de leffet Doppler

On note 0 la longueur donde de rfrence de la raie tudie dans le spectre (source immobile
par rapport lobservateur) et la longueur donde de la radiation mise par la source en
mouvement.
Lorsquune toile sloigne de la Terre, on observe un dcalage vers les grandes longueurs
0
donde appel redshift et caractris par le nombre z =
0

La formule de Doppler donne la vitesse dloignement V de la source lumineuse par rapport

lobservateur terrestre dans le cas non relativiste :
0
V=c
0
c est la clrit de la lumire dans le vide (c = 2,99792108 m.s-1)

Document 2 : Dcalage vers le rouge

En 1930, Edwin HUBBLE avait constat exprimentalement que plus les galaxies taient
lointaines, plus leur spectre prsentait un dcalage vers le rouge important.
Le dcalage vers le rouge , qui sera appel redshift apparat, quand il est petit, comme
Hd
proportionnel la distance : z = 0 o H0 est une constante appele constante de Hubble.
c
Ce dcalage est traditionnellement interprt comme tant d la vitesse dloignement des
galaxies. Cette interprtation, si elle est vraie pour les redshifts petits est en fait
fondamentalement errone dans une perspective de relativit gnrale. Les redshifts
observs vont dune fraction de lunit pour la plupart des galaxies, 4 ou 5 pour les objets plus
lointains, quasars, ou certaines autres galaxies.

Daprs Cosmologie : Des fondements thoriques aux observations

Francis Bernardeau (CNRS ditions EDP sciences)
Document 3 : Extrait du spectre NGC 691

Doublet de
Ca2+

Longueurs
donde en
5300 5400

Source : observatoire de Haute Provence, logiciel libre SalsaJ.

Document 4 : Effet du mouvement des deux composantes dune toile double sur une raie
dabsorption si laxe reliant les deux toiles est perpendiculaire laxe de vise.
a) Configuration : b) Spectre observ (extrait) :

On note : A la longueur donde de la raie provenant du spectre de ltoile A et B la

longueur donde de la raie provenant du spectre de ltoile B.

Document 5 : volution temporelle de la position de la raie H dans le spectre de ltoile

HD 80715.

Crdit : Observatoire de Paris / U.F.E.

 ANNEXE RENDRE AVEC LA COPIE

Question 2.2.

Pour chaque proposition, indiquer la (les) configurations correcte(s).

Relation entre A et B A = B A > B A < B

Configuration(s)

Sur ces schmas, lobservateur nest pas reprsent car il est une trs grande distance.