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Cemento Portland
En el sentido general de la palabra, el cemento puede des- almina que se encuentran en las cenizas y en las tejas se
cribirse como un material con propiedades tanto adhesivas combinaban con la cal para producir lo que se conoce
como cohesivas, las cuales le dan la capacidad de aglutinar como cemento puzolnico, proveniente del nombre del
fragmentos minerales para formar un todo compacto. Esta pueblo de Pozzuoli, cerca del Vesubio, donde se encontr
definicin comprende una gran variedad de materiales ce- por primera vez ceniza volcnica. El nombre de cemento
mentantes. puzolnico se utiliza hasta nuestros das para describir ce-
mentos obtenidos simplemente de moler materiales natura-
Para efectos de construccin, el significado del trmino ce- les a temperatura normal. Algunas de las estructuras
mento se restringe a materiales aglutinantes utilizados con romanas en las cuales la mampostera se uni con morteros,
piedras, arena, ladrillos, bloques de construcci6n, etc. Los tales como el Coliseo en Roma y el Pont du Gard, cerca de
principales componentes de este tipo de cemento son com-
Nmes, y estructuras de concreto tal como el Phanteon en
puestos de cal, de modo que en construccin e ingeniera Roma han sobrevivido hasta esta poca, con su material ce-
civil se trabaja con cementos calcreos. Los cementos que mentante an duro y firme. En las ruinas de Pompeya, a me-
se utilizan en la fabricacidn del concreto tienen la propie- nudo el mortero se encuentra menos daado por la
dad de fraguar y endurecer bajo o sumergidos en agua, en intemperie que la piedra blanda.
virtud de que experimentan una reaccin qumica con sta
y, por lo tanto, se denominan cementos hidrulicos. En la Edad Media hubo una disminucin general en la cali-
Los cementos hidrulicos estn compuestos principalmente dad y el uso del cemento, y ~610 en el siglo XVIII se observ
por silicatos y aluminatos de cal y pueden clasificarse, en un progreso en el conocimiento de los cementos. En 1756,
general, como cementos naturales, cementos Portland y ce- John Smeaton fue comisionado para reconstruir el faro de
mentos de alta almina. El presente captulo trata de la fabri- Eddystone, en la costa de Cornish, Inglaterra, y descubri
cacin del cemento Portland, de su estructura y sus que el mejor mortero se obtena cuando se mezclaba puzo-
propiedades, en estado no hidratado y en estado endureci- lana con caliza que contena una alta cantidad de material
do. Los diferentes tipos de cemento, tanto el Portland como arcilloso. Al darse cuenta del importante papel de la arcilla,
los dems, se describen en el captulo 2. que hasta entonces no se consideraba conveniente, Smea-
ton fue el primero en conocer las propiedades qumicas de
la cal hidrulica, un material que se obtiene al quemar una
Nota histrica mezcla de cal y arcilla.
El empleo de materiales cementantes es muy antiguo. Los A partir de esto, se desarrollaron otros tipos de cementos hi-
egipcios ya utilizaban yeso impuro calcinado. Los griegos y drulicos, -tal como el cemento romano que obtuvo]a-
los romanos utilizaban caliza calcinada y, posteriormente, mes Parker por calcinacin de ndulos de caliza arcilloga-;
aprendieron a mezclar cal con agua, arena y piedra triturada que vinieron a culminar en la patente del cemento
o ladrillo y tejas quebradas. Este fue el primer concreto de la Portland que obtuvo en 1824 Joseph Aspdin, un ladrillero,
historia. Un mortero de cal no endurece bajo el agua; por lo albail y constructor de Leeds. Este cemento fu preparado
tanto, para construcciones sumergidas en agua, los roma- calentando una mezcla de arcilla finamente triturada y cali-
nos mezclaban cal con ceniza volcnica o con tejas de arci- za dura en un horno, hasta eliminar el C02; esta temperatu-
lla quemada, finamente trituradas. La sllice activa y la ra era mucho ms baja que la necesaria para la formacin de
Carbn pulverizado
h Yeso
z-iLiiLp
1cemento 1
Precipitedores
electrostticos
Pizarra
Caliza t6=
I.4 Trituradora
J del proceso
b) Proceso aeoo
Figura 1. I Representacidn esquemka de la fabricacin del cemento: a) Proceso hmedo, b) Proceso seco.
rar el precio del cemento. Petrleo (en orden de 125 litros cantidad correspondiente a 12 por ciento del peso del grano
por tonelada de cemento) o gas natural tambin se emplea- molido adicionado. De esta forma, se obtienen pastillas du-
ron, pero desde los aos ochenta casi todas las fbricas que ras de alrededor de 15 mm de dimetro interior. Esto es con-
quemaban petrleo se han convertido al carbn, que es con veniente puesto que si se introdujera directamente el polvo
mucho el combustible ms comn utilizado en la mayora fro en el horno, se impedira el flujo de aire y el intercambio
de los pases. Vale hacer notar que, por ser quemado en el de calor necesarios para las reacciones qumicas de la for-
hor-no, el carbn con alto contenido de azufre se puede em- macin de clinker del cemento.
plear sin que resulten emisiones dainas.
Las pastillas se hornean en una rejilla de precalentamiento,
Cuando la lechada desciende dentro del horno, encuentra mediante gases calientes del horno, hasta endurecer. En se-
progresivamente mayores temperaturas. Primero se elimina guida, las pastillas se meten al horno y las operaciones pos-
el agua y se libera el COZ; posteriormente, el material seco teriores son las mismas que en el proceso de fabricacin en
sufre una serie de reacciones qumicas hasta que, finalmen- hmedo. Sin embargo, como el contenido de humedad de
te, en la parte ms caliente del horno, de 20 a 30 por ciento las pastillas es ~610 de 12 por ciento, comparado con 40 por
del material se vuelve lquido y la cal, la slice y la almina ciento de la lechada empleada en el proceso hmedo, el
vuelven a combinarse. Despus, la masa se funde en bolas horno utilizado en el proceso semiseco tiene dimensiones
de dimetros que varan entre 3 y 25 mm, conocidas como considerablemente menores. La cantidad de calor requeri-
clinker. El clinker cae dentro de enfriadores de diferentes ti- da es mucho ms baja, puesto que hay que eliminar alrede-
pos que a menudo favorecen un intercambio de calor con el dor de slo 12 por ciento de humedad, aunque ya se ha
aire que luego se utiliza para la combustin del carbn pul- utilizado previamente calor adicional para eliminar la hu-
verizado. El horno tiene que operar continuamente con el medad original de las materias primas (generalmente de 6
objeto de asegurar un rgimen constante, y con ello la uni- al 10 por ciento 1. El proceso es, por lo tanto, bastante eco-
formidad del clinker, y tambin para reducir el deterioro del nmico, pero ~610 si las materias primas estn relativamente
forro refractario. Se deber observar que la temperatura de secas. En tal caso, el consumo, total de carbn puede ser tan
la llama alcance 1,650 OC. Un horno de grandes dmensio- pequeo como 1 OO kg por tonelada de cemento.
nes en una planta de proceso hmedo produce 3,600 tone-
En el proceso por va seca, el grano crudo, el cual tiene un con-
ladas de clinker al da. A causa de que la fabricacin de
tenido de humedad de cerca de 0.2 por ciento, se hace pasara
cemento por el proceso hmedo es intensiva en el consumo travs de un precalentador, generalmente de tipo de suspen-
de energa, ya no se construyen nuevas fbricas de proceso sin. Aqu se calienta a cerca de 800 OC antes de introducirlo al
hmedo.
horno. El tamao del horno puede ser mucho menor que el
En los procesos seco y semiseco, las materias primas se tritu- que se emplea en el proceso por va hmeda, debido a que
ran y se adicionan en las proporciones correctas en un moli- prcticamente no tiene que eliminarse la humedad del grano
no de mezclado, donde se secan y se reduce su tamao a un crudo y a que ste ya ha sido precalentado. La mayor parte del
grano crudo puede pasarse a travs de un calcinador fludiza-
polvo fino. El polvo seco, llamado grano molido crudo, se
bombea al silo de mezclado y se hace un ajuste final en las do (que usa una fuente de calor separada) introducido entre el
proporciones de los materiales requeridos para la manufac- precalentador y el horno. El precalentamiento utiliza el gas ca-
liente que sale del horno. A causa de que ese gas contiene una
tura del cemento. Para obtener una mezcla ntima y unifor-
proporcin importante de lcalis voltiles (vase la pgina 6) y
me, se mezcla el grano crudo, generalmente mediante aire
comprimido, induciendo un movimiento ascendente del cloruros, una parte del gas puede necesitar ser purgado hacia
polvo y reduciendo su densidad aparente. El aire se bombea afuera para asegurar que el contenido de lcali del cemento no
por turnos sobre cada cuadrante del silo y esto permite al sea demasiado alto.
material aparentemente ms pesado de los cuadrantes no La mayor parte del grano crudo se puede pasar a travs de
aireados, moverse lateralmente hacia el cuadrante aireado. un calcinador fluidizado (que usa una fuente de calor sepa-
De este modo, el material aireado tiende a comportarse rada) introducido entre el precalentador y el horno. La tem-
como un lquido y, si se airean a su vez todos los cuadrantes peratura en el calcinador fluidizado es de alrededor de 820
durante un periodo completo que dura alrededor de una OC. Esta temperatura es estable, de modo que la calcinacin
hora, se obtiene una mezcla uniforme. En algunas plantas es uniforme y la eficiencia del intercambio de calor es alta.
de cemento se emplean sistemas de mezclado continuo.
Una parte del grano crudo se introduce en el horno de la
En el proceso semiseco, el grano molido crudo y mezclado manera usual pero, sobretodb, el efecto del calcinador flui-
se pasa por un tamiz y se deposita en una cuba giratoria Ila- dizado es aumentar la descarbonatacin (disociacin de
mada granulador. Simultneamente, se agrega agua en una CaCO3) del grano crudo antes de entrar en el horno y as au-
mentar en forma importante la rapidez de produccin del Comnmente, el proceso de combustin representa de 40 a
horno. La que es probablemente la fbrica de proceso seco 60 por ciento del costo de produccin, mientras que la ex-
ms grande del mundo produce 10,000 toneladas de clin- traccin de las materias primas para la fabricacin del ce-
ker al da y utiliza un horno de 6.2 m de dimetro y 105 m mento representa 10 por ciento del costo total del mismo.
de largo. Esta produccin de un solo horno es igual a aproxi-
madamente un quinto del consumo de cemento de todo el Alrededor de 1990, el consumo promedio de energa en Es-
Reino Unido. tados Unidos para la produccin de 1 tonelada de cemento
por el proceso seco era 1.6 MWh. En las fbricas modernas,
Se debe recalcar que todos los procesos requieren una mez- esta cifra se reduce mucho, estando debajo de 0.8 MWh en
cla ntima de las materias primas porque una parte de las Austria..g6 El consumo de electricidad, que responde de 6
reacciones dentro del horno ocurren por difusin en mate- a 8 por ciento del total de energa usada, es comnmente
riales slidos, y es esencial una distribucin uniforme de del orden de 10 kWh para triturar las materias primas, 28
materiales para asegurar un producto uniforme. kWh para la preparacin de grano crudo, 24 kWh en la
combustin, y 41 kWh en la molienda. ,* El costo de capi-
En la salida del horno, independientemente del tipo de pro-
tal de instalacin de una fbrica de cemento es muy alto:
ceso, el clinker se enfra, usndose el calor para precalentar
casi US $200 por tonelada de cemento producido al ao.
el aire de combustin. El clinker fro, que es caracterstca-
mente negro, centellante y duro, se muele con yeso con el Adems de los procesos principales, hay tambin otros pro-
objeto de impedir el fraguado relmpago del cemento. La cesos de fabricacin de cemento, de los cuales uno, que
molienda se hace en un molino de bolas compuesto de va- emplea yeso en vez de cal, quiz merece mencin. En un
rios compartimentos con bolas progresivamente ms pe- horno rotatorio se queman yeso, arcilla y coque con arena y
queas, precedido esto algunas veces por el paso a travs xido de hierro siendo los productos finales cemento
de una prensa de rodillo. En casi todas las fbricas, se em- Portland y dixido de azufre, el cual es posteriormente con-
plea un sistema de molienda de circuito cerrado; el cemen- vertido en cido sulfrico.
to que descarga el molino se pasa a trav& de un separador,
siendo removidas las partculas finas para el silo de almace- En reas donde slo se requiere una pequea produccin
naje con una corriente de aire, mientras que las partculas de cemento o donde el capital es limitado, puede emplearse
gruesas se pasan una vez ms a travs del molino. La mo- un horno vertical tipo Gottlieb. ste arroja ndulos de grano
lienda de circuito cerrado evita la produccin de una canti- crudo y polvofinodecarbn combinados y produce clinker
dad grande de materal excesivamente fino o de una aglomerado, el cual se tritura posteriormet@e. Un solo hor-
cantidad pequea de material demasiado grueso; las fallas no, de 10 m de alto, produce hasta 300 toneladas de cemen-
muchas veces se encuentran en la molienda de circuito to al dia. China utiliza varios miles de tales hornos.
abierto. Se utilizan cantidades pequeas de ayudas para
molienda tales como el glicol de etileno o el glicol de propi-
leno. En Massazza y Testolin,,gO se encuentra la nforma- Composicin qumica del
cin acerca de ayudas de molienda. El rendimiento de un cemento Portland
molino de bolas se puede mejorar con la molienda previa
del clinker en una trituradora de impacto horizontal. Hemos visto que las materias primas utilizadas en la fabrica-
cin del cemento Portland consisten principalmente en cal,
Una vez que el cemento se haya molido satisfactoriamente,
slice, almina y xido de fierro. Estos compuestos interac-
cuando tenga tanto como 1 .l x1 O* partculas por kg, estar
tan en el horno para formar una serie de productos ms
listo para el transporte a granel. Menos comnmente, el ce-
complejos, hasta alcanzar un estado de equilibrio qumico,
mento se empaca en sacos o tambores. Sin embargo, algu-
con la excepcin de un pequeo residuo de cal no combi-
nos tipos de cemento tales como el blanco, hidrofbico,
nada, que no ha tenido suficiente tiempo para reaccionar.
expansivo, de fraguado controlado, para pozo de petrleo,
Sin embargo, el equilibrio no se mantiene durante el enfria-
y de alta almina, siempre se empacan en sacos o tambores.
miento, y la rapidez de enfriamento afectar el grado-de
Una bolsa normal en el Reino Unido contiene 50 kg de ce-
cristalizacin y la cantidad de material amorfo presente en
mento; un saco de E.E.U.U. pesa 42.6 kg; se usan tambin
el clinker enfriado. Las propiedades de este material amor-
otros tamaos de sacos. Los sacos de 25 kg se estn volvien-
fo, conocido como vidrio, difieren en gran medida de las de
do populares.
compuestos cristalinos de una composicin qumica nomi-
Excepto cuando los materiales crudos necesitan el empleo nal similar. Otra complicacin surge debido a la interaccin
del proceso hmedo, el proceso seco se utiliza hoy da para de la parte liquidadel clinker con loscompuestos cristalinos
reducir al mnimo la energa requerida por la combustin. ya presentes.
No obstante, puede considerarse que el cemento se en- como ya se expres, los GS y C2S qufmicamente puros no
cuentra en un estado de equilibrio congelado, es decir, que ocurren en el clinker del cemento Portland.
los productos congelados reproducen el equilibrio existen-
te durante la temperatura de formacin del clinker. De he Una modificacin de la composicin de Bogue que toma en
cho, se hace esta suposicin para calcular la composicin cuenta la presencia de iones sustitutos en los compuestos
de compuestos de los cementos comerciales; la composi- principales nominalmente puro ha sido desarrollada por
cin potencial se calcula a partir de las cantidades preci- TayloP4 para los clinkers enfriados rpidamente produci-
sas de xidos que estan presentes en el clinker, como si se dos en fabricas de cemento modernas.
hubiera producido una cristalizacin completa de los pro-
Adems de los compuestos principales citados en la tabla
ductos en equilibrio.
1 .l, existen algunos compuestos menores tales como MgO,
Se suelen considerar cuatro compuestos como los compo- TiO2, Mn2 03, K20 y Na20, que generalmente no sobrepa-
nentes principales del cemento; se enumeran en la tabla 1, san de un pequeilo porcentaje del peso del cemento. Dos
1, junto con sus smbolos de abreviacibn. Esta notacibn de los compuestos menores revisten inters: los xidos de
abreviada, utilizada por los qufmicos del cemento, describe sodio y potasio, Na20 y K20, conocidos como lcalis (aun-
cada xido con una letra, a saber: Ca0 - C; Si02 = S; Al2 que en el cemento existen tambin otros lcalis). Se ha en-
02 - A, y Fe2 03 - F. Anlogamente, el Hz0 del cemento contrado que reaccionan con algunos agregados y que los
hidratado, se indica por una H, y SO2 por S. productos de esa reaccin ocasionan una desintegracin
del concreto, adems de afectar la rapidez con que el ce-
En realidad, los silicatos que se encuentran en el cemento
mento adquiere resistencia.. Debido a esto, se debe desta-
no son compuestos puros, pues contienen pequeas canti-
car que el t6rmino compuestos menores se refiere
dades de xidos en soluciones slidas. Estos xidos tienen
principalmente a la cantidad, pero no necesariamente a su
efectos importantes en los arreglos atmicos, las formas cris-
importancia. La cantidad de lcalis y de Mn202 puede deter-
talinas y las propiedades hidrulicas de los silicatos.
minarse rpidamente utilizando un espectrofotmetro.
Tabla 1.1 Compuestos principales del La composicibn de los compuestos del cemento ha queda-
cemento Portland do establecida sobre todo gracias a la realizacin de estu-
Nombre del compuesto Composicin de 6xido Abreviatura dios de equilibrios de fase de sistemas ternarios C-A-S y
Silicato hidlclco 3CaO.SiO CnS C-A-F, el sistema cuaternario CGSGArC4AF y otros. Se ha
Silicato dicillcico 2cao.sio2 GS observado el curso del proceso de fundicin o cristalizacin
Aluminato IricSlcico y se han calculado las composiciones de las fases Ifquidas y
3~~.A~203 C3A
s6lidas a cualquier temperatura. Adems de los metodos de
Aluminoferrta tetrachlcica 4CaO.Al2 02.Fe2 02 C&F analisis qufmico, la composicin real del clinker puede de-
terminarse por exmenes con microscopio de preparac*
Los clculos de composici6n potencial del cemento nes de polvo, y puede identificarse con medidas del indice
Portland se basan en el trabajo de R.H. Bogue y otros, y a de refraccin. Las secciones pulidas y grabadas por ataque
menudo se denominan composicin de Bogue. qufmico pueden usarse tambien con luz transmitida o refle-
jada. Otros metodos incluyen el uso de difiaccidn de rayos.
Las ecuaciones de Bogueln2 para determinar el porcentaje
de compuestos principales en el cemento aparecen a conti- X del polvo para identificar las fases cristalinas, ademas del
estudio de la estructura cristalina de alguna de las fases por
nuacin. Los trminos entre parbntesis representan el por-
centaje del xido dado en la masa total del cemento. anlisis trmico diferencial; el andlisis cuantitativo tambien I
se puede llevar a cabo, pero involucrara calibraciones
C35 - 4.07(CaO) - 7.60(502) - 6.72@1203) - 1.43tFe2 03) - 2.85(so3) complicadas. 1.68 Las tcnicas modernas incluyen anlisis&
fase mediante un microscopio electrbnico de exploracibn y
C2 S - 2.87(SiO2) - 0.754(3CaO. Si021
anlisis de imgenes mediante un microscopio ptico o mi-
C3A - 2.65bii203) - 1.69tFe2Oj) croscopio electr6nico de exploracin.
QAF - 3.04iFe203)
La estimacin de la composicin del cemento se ha simplifi-
Hay tambien otros mtodos de calcular la composicin,* cado con mtodos, tales como fluorescencia de rayos X, es-
pero el tema no se considera dentro del alcance de este Ii; pectrometrfa de rayos X, absorcibn atmica, fotometrfa de
bro. Debemos observar, sin embargo, que la composicin llama y el microanlisis por sondeo electrnico, mas rapi-
de Bogue subestima el contenido de GS (y subestima el dos para determinar la composicin elemental. La difracto-
C2S) porque otros xidos reemplazan algo del Ca0 de GS; qetrfa de rayos X es til para determinar la cal viva libre, es
decir, el CaO, tan distinto del Ca (OH)z, y esto es convenien- Es posible obtener una idea general de la composicin del
te para controlar el desempeordel horno. 1.67 cemento en la tabla 1.2, la cual indica los lmites de la mez-
cla de los diferentes xidos de los cementos Portland. La ta-
El C3S, que normalmente se presenta en las mayores propor-
bla 1.3 proporciona las composiciones de xidos para un
ciones, se encuentra por lo general en forma de granos inco-
cemento normal de los aos sesenta, as como la mezcla de
loros equidimensionales. Al enfriarse a menos de 1,250 OC,
compuestos 1.5 obtenida por clculo mediante las ecuacio-
se descompone lentamente, pero si el enfriamiento no es
nes de Bogue (vase pgina 6).
demasiado lento, el C3S permanece inalterado y es relativa-
mente estable a temperaturas normales.
Tabla 1.3 Oxidos y compuestos de un cemento
Se sabe que el C2S posee tres, o quiz cuatro, formas: aC2S, Portland normal de 1960
que se presenta a altas temperaturas, se invierte en la forma Composicin; normal
j3 a 1,450 OC. La forma jK2S experimenta inversiones ulte- Tpica calculada de los
composicin Porcentaje compuestos de xido Porcentaje
riores en yC2S, a 670 OC, pero a las velocidades de enfria-
de xido (usando frmulas de
miento de cementos comerciales, la j3-C2S permanece en el la pgina 9)
clinker. La j3-C2S forma granos redondeados, los cuales sue- Ca0 63 CaA 10.8
len presentarse asociados por pares.
si02 20 CaS 54.1
El C3A forma cristales rectangulares, pero el GA si se enfra Alzo, 6 c2s 16.6
como si fuera vidrio, constituye una fase amorfa intersticial.
Fez03 3 GAF 9.1
El GAF es realmente una solucin slida que flucta desde MgO 1.5 Compuestos menores _
C2F hasta CaA2F; sin embargo, la representacin C4AF es
so3 2
una simplificacin adecuada. 4
K,O
Las cantidades reales de los diferentes tipos de compuestos Na,0 1 1
0.5-4.0
Con los cementos que contienen un relleno calcreo, es ne-
MgO
cesario un lmite superior en la perdida por ignicin: la nor-
lcalis (como Na30) 0.3-l .2
ma ENV 197-l :1992 permite 5% de la masa del ncleo de
so3 2.0-3.5 cemento.
Tabla 1.4 Influencia de la variacin del contenido de rarse la importancia de controlar la composicin de los xi-
xido en la composicin del compuesto5 dos en el cemento. Dentro de la clasificacin general de ce
Porcentaje del cemento nm mentos Portland normales y de fraguado rpido, la suma de
(1) (2) (3) los contenidos de los silicatos vara slo dentro de lmites
bXid0 muy reducidos, de suerte que la variacin en la composi-
cibn depende principalmente de la relacin de Ca0 a Si02
Ca0 66.0 63.0 66.0
en las materias primas.
SiO> 20.0 22.0 20.0
Al203 7.0 7.7 5.5 En esta fase conviene resumir los modelos de formacin e
Fez03 3.0 3.3 4.5 hidratacin del cemento; esto se muestra esquemticamen-
otros 4.0 4.0 4.0
te en la figura 1.2.
compuestos
CIS 65 33 73
GS
Hidratacin del cemento
8 38 2
CsA 14 15 7
La reaccin mediante la cual el cemento Portland se trans-
CAF 9 10 14 forma en un agente de enlace, se produce en una pasta de
cemento yagua. En otras palabras, en presencia del agua los
Es interesante observar la gran influencia de un cambio en la silicatos y aluminatos mencionados en la tabla. 1 .l forman
composicin de los xidos sobre la mezcla de compuestos productos de hidratacin, que con el paso del tiempo, pro-
del cemento. Algunos datos de Czernin. aparecen en la ta- ducen una masa firme y dura que se conoce como pasta de
bla 1.4; la columna 1 muestra la composicin de un cemen- cemento hidratada.
to de fraguado rpido. Si se reduce el contenido de cal en
tres por ciento, con el consiguiente aumento de los otros Los compuestos de los diferentes tipos de cemento pueden
xido (columna 21, se produce un cambio considerable en reaccionar con el agua de dos formas distintas. En la prime
la relacin C3S:CzS. La columna 3 muestra un cambio de 1.5 ra, se produce una adicin directa de algunas molculas de
por ciento en los contenidos de almina y fierro, compara- agua, lo cual constituye una reaccin de hidratacin real. El
do con el cemento de la columna 1. Los contenidos de cal y segundo tipo de reaccin con agua es la hidrlisis. Sin em-
slice permanecen inalterados y, sin embargo, la relacin de bargo, por utilidad y por costumbre, se aplica el trmino hii
silicatos, al igual que los contenidos de C3A y GAF, se ve dratacin a todas las reacciones de cemento con agua, es
afectada en gran medida. Es indudable que no puede exage- decir, tanto a la hidratacin real como a la hidrlisis.
oJddosawpoaentes
=2 mh Fe203
t
companntusdel~to
w Bc2s 3 C*AF
cementosPorti8nd
1,
Productos de hidmtscin
Gel f-wwz
Le Chatelier fue el primero en observar, hace aproximada- pos de granos, y algunas investigaciones han indicado que
mente cien aos, que los productos de hidratacin del ce- el residuo de un grano, despus de cierto periodo de hidra-
mento son qumicamente iguales a los productos de tacin, tiene la misma composicin, ,en porcentaje, que el
hidratacin de los componentes individuales en condico- total del grano original..2 Sin embargo, la composicin del
nes similares. Esto fue confirmado ms tarde por Steinour1.6 residuo cambia a travs del periodo de hidratacin del ce-
y por Bogue y Lerch,.7 con la salvedad de que los productos mento,.4g y especficamente durante las primeras 24 horas
de reaccin pueden ejercer influencia entre si o interactuar puede haber una hidratacin selectiva.
con los dems compuestos presentes. Los dos silicatos de
Los principales hidratos pueden clasificarse, a grandes ras-
calcio son los principales compuestos cementantes del ce-
gos, en hidratos de silicato de calcio e hidrato de aluminato
mento, y el comportamiento fsico de ste durante la hidra-
triclcico. Se cree que el GAF se hidrata en hidrato de alu-
tacin es semejante al de ambos compuestos por
minato triclcico y en una fase amorfa, probablemente
separado.,8 La hidratacin de los compuestos individuales
CaO.F203. ac. Es posible tambien que haya algo de Fez 03
se describir con ms detalle en las siguientes secciones.
en la solucin slida del hidrato de aluminato triclcico. El
Los productos de la hidratacin del cemento poseen baja desarrollo del proceso de hidratacin del cemento puede
solubilidad en agua, como lo demuestra laestabilidad de la determinarse por diferentes mtodos, como la medida de:
pasta de cemento endurecida en contacto con el agua. El ce- Cz la cantidad de Ca (OH)2 en la pasta;
mento hidratado se enlaza firmemente con el cemento que
no ha reaccionado, pero el mecanismo exacto del proceso Cl el calor cedido por la hidratacion;
no se conoce con claridad. Es posible que el hidrato recin IT la densidad especfica de la pasta;
producido forme una envoltura, la cual crece desde dentro
debido a la accin del agua que ha penetrado en la pelcula la cantidad de agua qumicamente combinada;
de hidrato envolvente. Por otra parte, los silicatos disueltos IJ la cantidad de cemento deshidratado (utilizando anl-
pueden pasar a travs de la envoltura y precipitarse como isis de rayos X cuantitativo)
una capa exterior. Una tercera posibilidad consiste en que
la solucin coloidal se precipite a traves de la masa despus D tambin, indirectamente, de la resistencia de la pasta
de haber alcanzado condiciones de saturacin, y que toda hidratada.
hidratacin posterior se produzca dentro de la estructura. Al estudiar reacciones tempranas, se pueden emplear tcni-
cas termogravimtricas y exploracin continua de difraccin
Cualquiera que sea la forma de precipitacin de los productos
de rayos X de las pastas hmedas que pasan por hidrata
de la hidratacin, la rapidez de hidratacin disminuye conti-
ci6n..50 La microestructura de la pasta hidratada de cemento
nuamente de modo que, aun despus de transcurrido mucho
tambin se puede estudiar reflejando electrones retrodifundi-
tiempo, permanece una buena cantidad de cemento deshidra-
dos en un microscopio electrnico de exploracin.
tado. Por ejemplo, despus de 28 das en contacto con agua,
se encontr que los granos de cemento se haban hidratado
solo hasta una profundidad de 4 ml. y 8 m despus de un ao. Hidratos de silicato de calcio
PowersO calculo que la hidratacin completa en condicio-
nes normales solo es posible para partculas de cemento me La rapidez de hidratacin del GS y del C2S en estado puro
nores de 50 um, pero se obtuvo hidratacin completa al moler difieren-considerablemente, como se muestra en la figura
continuamente cemento en agua durante cinco das. 1.3. Cuando-los diversos componentes se encuentran jun-
tos en el cemento, la hidratacin s ve afectada.por las inte-
El examen microscpico del cemento hidratado no muestra
racciones. En jos cementos comerciales, los silicatos de
evidencias de canalizacin de agua en los granos de cemen-
calcio contienen pequeias jmpurezas de alguno de los xi-
to para la hidratacin selectiva de los compuestos ms reac-
dos existentes en el clinker. El CSS impuro
.T. se conoce
tivos (por ejemplo, GS), que pueden ubicarse en el centro
como alita, y el C2S impuro, como belita. Estas impurezas
de la partfcula. Parece, por esto, que la hidratacin avanza
tienen un efecto determinante en las propiedades de locih-
mediante una reduccin gradual del tamao de la partfcula
dratos de silicato de calcio (vase la pgina 32).
de cemento. be hecho, se han encontrado granos deshidra-
tados de cemento grueso con CSS y CzS despus de varios Cuando se presenta el proceso de hidratacin en una canti-
meses,. y es posible que los granos pequeos de C2S se hi- dad limitada de agua, como sucede con la pasta de cemento
draten antes de completarse la hidratacin de granos mayo- o de concreto,.se supone que el 6S sufre hidrlisis, lo cual
res de C3S. Los diversos componentes del cemento se produce un silicato de calcio de baja basicidad y tiene como
encuentran generalmente entremezclados en todos los ti- producto final C3 S2 H3, donde la cal liberada se separa
como Ca(OH)z. Sin embargo, alll existe alguna incertidum- esto no poda ser correcto, actualmente la mencionada
bre en cuanto a si GS y CzS terminen finalmente en el mis- descripcin se usa rara vez.
mo hidrato GS. Esto se infiere de consideraciones sobre el
Haciendo la suposicin aproximada de que el G SZ H3 es el
calor de hidratacin,1.6 y sobre el rea superficial de los pro-
producto final de la hidratacin del GS, asl como del GS,
ductos de hidratacin,. sin embargo, observaciones ffsi-
las reacciones de hidratacin pueden escribirse (como gua,
cas indican la presencia de ms de uno -posiblemente
no como ecuaciones exactas estequiom&ricas) en la forma
vacios- hidratos de silicato de calcio distintos. La relacin
siguiente:
C:S podra afectarse si se absorbiera o si se retuviera algo de
cal en las soluciones s6lidas. Existen claras indicaciones de Para GS:
que el prodticto final de la hidratacin del C2S tiene una re-
2C3S + 6H + C3 S2 H3 + 3Ca (OH)2
lacin cal/sllice de 1.65. Esto puede deberse a que la hidra-
tacin del Cd se controla mediante la velocidad de difusin Las correspondientes masas que intervienen son:
de los iones, a travs de las pelculas hidratadas superficia-
100 + 24+75 + 49
les, mientras que la hidratacin del GS est controlada por
su lenta velocidad intrlnseca de reacci6n.*4 Adems, la Para C2 S:
El Ca (OH)2 liberado por la hidrlisis de los silicatos de cal- La forma estable final del hidrato de aluminato de calcio en
cio forma placas hexagonales delgadas, frecuentemente de la pasta de cemento hidratado es probablemente un cristal
varias decenas de pm de ancho, pero posteriormente se fu- cbico C3AH6, pero es posible que primero cristalice en for-
sionan en un depsito masivo..w ma del cristal hexagonal C~AHIZ, que posteriormente se
transforma en la forma cbica. De este modo, la frmula fi-
nal de la reaccibn puede plantearse como:
El hidrato de aluminato triclcico y C3A + 6H +C,AHa
la accin del yeso
De nuevo, esta ecuacin es aproximada, no estequiomtri-
ca.
La cantidad presente de GA en la mayora de los cementos
es comparativamente pequeiia, pero su comportamiento y El peso molecular indica que 1 OO partes de C3A reaccionan
relacin estructural con las otras fases del cemento le con- con 40 partes de agua por masa, lo cual representa una pre
fieren importancia. El hidrato de aluminato triclcico forma porcin mucho mayor de agua que la requerida por los sili-
un material intersticial prismfico oscuro, posiblemente catos.
junto con otras sustancias en solucin slida, ya menudo se
No se recomienda la presencia de C3A en el cemento, pues
encuentra en forma de lminas planas rodeadas individual-
casi no contribuye a reforzarlo, excepto a edades muy tem
mente por los hidratos de silicato de calcio.
pranas, y cuando los sulfatos atacan la pasta de cemento en-
La reaccin del C3A puro con agua es muy violenta y lleva a durecida, puede favorecer un rompimiento debido a la
un inmediato endurecimiento de la pasta, conocido como expansin motivada por la formacin de sulfoaluminato de
fraguado reldmpago. Para evitar esto, se agrega yeso (CaS04 calcio a partir del GA de la pasta endurecida. Sin embargo,
.2H20) al clinker del cemento. El yeso y el C3A reaccionan el C3A acta como fundente y, de este modo, reduce la tem-
para formar un sulfaluminato insoluble de calcio peratura de coccin del clinker y facilita la combinacin de
(3CaO.Al203 3CaS0 3 1 H20); sin embargo, se forma a ve- cal y silice; por esta razn, el GA es til en la fabricacin del
ces un hidrato de aluminato triclcico, aunque es probable cemento. El GAF tambin acta como fundente. Se podr
que vaya precedido por un 3CaO.Alz 02 CaS04 12HzO me- observar que, si no se formara algo de liquido durante la
taestable, producido a expensas del sulfaluminato de calcio cocci6n, las reacciones en el horno avanzarlan en forma
con alto contenido de sulfato, que existia originalmente. Id mucho mis lenta y, probablemente, seran incompletas.
Al llegar ms C3A a la solucin, la composicin cambia, de- Por otra parte, un contenido mas alto de C3A aumenta la
crece continuamente el contenido de sulfato. La velocidad energa para moler el clinker.
de reaccin del aluminato es alta y, si este reajuste en la Un efecto positivo del C3A es su capacidad de adherencia
composicin no es suficientemente rpido, es posible que de cloruros (vese la pagina 397).
se produzca una hidratacin directa del 6A. En un caso par-
ticular, un mximo en la velocidad de desarrollo de calor, El yeso no ~610 reacciona con el GA, pues con el GAF for-
observado normalmente dentro de los cinco minutos poste- ma sulfoferrita clcica, al igual que sulfoaluminato clcico,
riores a la adicin de agua al cemento, significa que se ha y su presencia puede acelerar la hidratacin de los silicatos.
formado alguna cantidad de hidra@ de aluminato de calcio La cantidad de yeso aadida al clinker de cemento debe vi-
durante ese periodo, sin haberse establecido an las condi- gilarse cuidadosamente; en particular, un exceso de yeso .
ciones para el efecto retardante, causado por el yeso. lleva a una expansin y al rompimiento consecuente de la
En lugar del yeso, otras formas de sulfato de calcio se pue- pasta fraguada de cemento. El contenido 6ptimo de yeso se
den utilizar en la fabricacin de cemento: hemidratado determina mediante obseryaciones de la generacibn de ca-
(Cas04 /2H20) o anhidrido (CaSO& lor de hidratacin. Como ya se mencion, el primer pico en
la rapidez de evolucin del calor es seguido por un segundo
Hay evidencias de que la hidratacin del C3A es retardado pico unas 4 a 10 horas despus de haber agregado el agua al
por el Ca liberado por la hidrlisis del C3S..62 Esto cemento, y con la cantidad correcta de yeso deber haber
ocurre debido a que el Ca reacciona con el C3A y el poco C3A disponible para reaccin despu& que todo el
agua para formar GAHw, lo cual forma una capa protectora yeso se haya combinado, y no deber ocurrir ningn nuevo
sobre la superficie de los granos no hidratados de GA. Tam- pico en la liberacin de calor. Asi, un contenido ptimo de
bin es posible que el Ca disminuya la concentracin yeso lleva a una rapidez deseable de reaccin temprana e
impide alta concentracin local de productos de hidrata- En un cemento retardado en forma adecuada, la estructura
cin (vese la pgina 250). Erwonsecuencia, el tamao de de la pasta de cemento hidratada se establece por medio del
poro de la pasta de cemento hidratado se reduce y la resis- hidrato de silicato de calcio, mientras que si se permitiera al
tencia aumenta. . C3A fraguar primero se formara un hidrato de aluminato de
calcio ms poroso. El resto de los compuestos del cemento
La cantidad de yeso requerida aumenta con el contenido de se hidratara tambin dentro de esta estructura porosa, y las
C3A y tambin con el contenido de lcali del cemento. Un caractersticas de resistencia de este cemento se veran afec-
incremento en la finura del cemento aumenta la cantidad de tadas en forma adversa.
C3A disponible a edades tempranas, lo cual eleva las canti-
dades de yeso necesarias. La norma ASTM C543-84 prescri- Aparte de la rapidez de formacin de productos cristalinos,
be una prueba para el contenido ptimo de S03. La se han indicado tambin como factores del progreso del fra-
optimacin se basa sobre una resistencia de un da, lo cual guado el desarrollo de pelculas alrededor de los granos de
produce tambin usualmente la contraccin ms baja. cemento y la coagulacin conjunta de los componentes de
la pasta.
La cantidad de yeso agregada al clinker de cemento se ex-
presa como la masa de SO3 presente; est limitada por la Al tiempo del fraguado final, hay una cada aguda en la con-
Norma Europea ENV 197-l a un mximo de 3.5 por ciento, ductividad elctrica de la pasta de cemento, y se han hecho
pero en algunos casos se permiten porcentajes ms altos. El intentos de medir el fraguado por medios elctricos.
SO3 qumicamente aplicable es el sulfato soluble aportado
por el yeso y no el que proviene del combustible de alto El tiempo de fraguado del cemento decrece con la eleva-
azufre, el cual est adherido en el clinker; esto es por lo que cin de la temperatura, pero arriba de 30 OC se puede obser-
el Jmite de SO3 total actual es ms alto que el pasado. Los var un efecto inverso., A temperaturas bajas, el fraguado se
valores mximos de SO3 establecidos en la norma ASTM C retarda.
150-94 dependen del contenido de C3A y son ms altos en
el cemento de endurecimiento rpido.
Fraguado falso
Fraguado Se da el nombre d : ., aguado falso a una rigidez prematura y
anormal del cemento, que se presenta dentro de los prime-
Este es el trmino utilizado para describir la rigidez de la ros minutosdespusde haberlo mezcladocon agua. Difiere
pasta del cemento, aun cuando la definicin de rigidez de la del fraguado relmpago en que no despide calor en forma
pasta puede considerarse un poco arbitraria. En trminos apreciable y, si se vuelve a m = J tlar la pasta de cemento sin
generales, el fraguado se refiere a un cambio del estado flui- aadirle agua, se restablece su plasticidad y fragua normal-
do al estado rgido. Aunque durante el fraguado la pasta ad- mente sin prdida de resistencia.
quiere cierta resistencia, para efectos prcticos es
conveniente distinguir el fraguado del endurecimiento, Algunas de las causas del fraguado falso pueden encontrar-
pues este ltimo trmino se refiere al incremento de resis- se en la deshidratacin del yeso cuando se mezcla con un
tencia de una pasta de cemento fraguada. 41 clinker demasiado caliente: se produce hemihidrato (Cas04
/2 H20) o anhidrita (CaSOa) y, cuando se mezcla el cemen-
En la prctica, se utilizan los trminos de fraguado inicial y to con agua, estos compuestos se hidratan para formar cris-
fraguado final para describir etapas de fraguado elegidas ar- tales de yeso en forma de aguja. As ocurre el llamado
bitrariamente. El mtodo para determinar estos tiempos de fraguado de mortero, con un endurecimiento resultante
fraguado se describe en este captulo en el inciso: Tiempo de la pasta.
de fraguado en la pgina 34.
Otra causa del fraguado faio puede asociarse con los lcalis
Parece que el fraguado es causado por una hidratacin se- del cemento. Al almacenarse el cemento, los lcalis pueden
lectiva de algunos componentes del cemento: los dos pri- carbonatarse y los carbonatos alcalinos reaccionan can el
meros en reaccionar son C3A y GS. Las propiedades de Ca liberado por la hidrlisis del C3S para foymar
fraguado relmpago del C3A se mencionaron en la seccin CaC03. Estoda por resultado el endurecimiento de la pasta.
anterior, pero la adicin de yeso retrasa la formacin del hi-
drato de aluminato de calcio y, por lo tanto, el GS fragua Tambin se ha sugerido que el fraguado falso puede deber-
primero. El C3S puro mezclado con agua tambin presenta se a una activacin del GSpor aireacin en humedades re-
un fraguado inicial, pero el C2S se endurece en forma ms lativamente altas. El agua se adsorbe por los granos de
gradual. cemento; por lo tanto, estas superficies recin activadas
pueden combinarse en forma muy rpida con ms agua du- agrietamiento. Sin embargo, un cemento fino sangra menos
rante la mezcla, lo cual produce un fraguado falso..2 que uno ms grueso.
a
B: 6 0 d
3 0.14 4
E
B 1
.z) 40 0.12 g
5
t
g
a k!
20 $
0 10 20 30 40
Tamafo de pardculas-ptn
miz de 45 pm (ASTM Nm. 325), y estas partculas finas tie- concentracin de las partculas de 5 prn y se efecta una
nen el papel ms importante en la hidratacin temprana. modificacin en los clculos..S Una forma tpica de la dis-
tribucin de tamao de las partculas se ilustra en la figura
Por estas razones, las normas modernas prescriben una
1.6, la cual seala adems la aportacin correspondiente de
prueba para finura por medio de la determinacin de la su-
estas partculas al rea total superficial de la muestra. Tal
perficie especfica del cemento, expresada como el rea to-
como se mencion en la pgina 5, en el inciso fabricacin
tal superficial en metros cuadrados por kilogramo. Una
del cemento Portland, de este mismo captulo, la distribu-
aproximacin directa consiste en medir la distribucin del
cin de tamao de las partculas depende del mtodo de
tamao de la partcula por sedimentacin. Estos mtodos
molienda y vara, por lo tanto, de una planta a otra.
estn basados en la dependencia entre la velocidad de cada
libre de la partcula y su dimetro. La ley de Stoke da lavelo- Sin embargo, debe admitirse que an no se conoce el verda-
cidad final de cada, bajo la accin de la gravedad, de una dero significado de lo que se considera una buena granu-
partcula esfrica en un medio fluido; las partculas de ce- lometra del cemento: ideben ser todas las partculas del
mento, no son esfricas. Este medio, por supuesto, tiene que mismo tamao, o debern tener una distribucin tal que
ser qumicamente inerte con respecto al cemento. Tambin puedan formar una masa ms densa? Ahora se cree que,
es importante alcanzar una dispersibn satisfactoria de las para una superficie especfica dada de cemento, el desarro-
partculas de cemento, puesto que una floculacin parcial llo de resistencia ?emprana es mejor si al menos.50 por cien-
producira una disminucibn en la superficie especfica apa- to de las partculas se halla entre 3 y 30 pm,
rente. correspondientemente con menos partculas muy finas y
muy gruesas. Se cree que una proporcin an mayor de par-
Un desarrollo de estos mtodos es el turbidmetro de Wag-
tculas en la variedad de 3 y 30 prn, hasta 95 por ciento, con-
ner, usado en los Estados Unidos (Norma ASTM C 115-93).
duce a una resistencia temprana mejorada y tambin a una
En esta prueba se utiliza un haz de luz para determinar la
buena resistencia ltima de concreto hecho con tal cemen-
concentracin de partculas en suspensin en un nivel dado
to. Para realizar la distribucin controlada del tamao de
de keroseno, y el porcentaje de luz transmitida se mide por
partcula es necesario emplear clasificadores de alta eficien-
medio de una celda fotoelctrica. El turbidmetro general-
cia en molienda de circuito cerrado de clinker. Estos clafifi-
mente da resultados coherentes, pero se comete un error al
cadores reducen la cantidad de energfa utilizada en
suponer una distribucin uniforme para el tamao de las
moler..8o
partculas menores de 7.5 pm. Precisamenteestas partculas
finsimas contribuyen mucho a la superficie especfica del La razn del efecto benfico de las partculas de-tamao me-
cemento, y el error resulta especialmente importante con dio se puede encontrar en los resultados de Artcin et al,.9
los cementos ms finos utilizados hoy da. Sin embargo, es quien encontr que moler el cemento da por resultado cier-
posible perfeccionar el mtodo normal si se determina la ta cantidad de segregacin de compuestos. Especfficamen-
te, las partculas menores de 4 v son muy ricas en SOs, y con un medidor de flujo que consta de un capilar colocado
ricas en lcalis; las partculas ms gruesas que 30 mm con- en el circuito y de un manmetro a travs de los extremos.
tienen una proporcin grande de CzS, mientras que las part-
Una ecuacin que desarroll Carman da la superficie espe-
culas que se ubican entre 4 y 30 Pm son ricas en C3S.
cfica en cm2 por gramo, de la siguiente forma:
Se deber observar, no obstante, que no hay relacin sim-
ple entre resistencia y distribucin de tamao de partculas 14 E3 Ah,
de cemento: por ejemplo, el clinker parcialmente hidrata- sw = p(l-E)J
KLh,
do, expuesto a la atmsfera, despus de la molienda, da por
donde
resultado cemento con un rea superficial aparente engao-
samente alta. p = densidad del cemento @/cm3 1
La superficie especfica de cemento se puede determinar E = porosidad del estrato de cemento (0.475 en las prue-
tambin por el mtodo de permeabilidad al aire, que utiliza bas de la BS).
un aparato desarrollado por Lea y Nurse. El mtodo se basa
A = rea de la seccin tranversal del estrato (5.066
sobre la relacin entre el flujo de un fluido a travs de un es-
cm2).
trato granular y el rea superficial de las partculas que com-
prenden el estrato. Con esto, el rea superficial por masa L = altura del estrato (1 cm).
unitaria del material se puede relacionar con la permeabili-
hl = cada de presin a travs del estrato.
dad de un estrato de una porosidad dada, o sea, que contie-
ne un volumen fijo de poros en el volumen total del estrato. h2 = cada de presin a travs del medidor de flujo capi-
lar (entre 25 y 55 cm de keroseno).
El aparato de permeabilidad se muestra esquemticamente
en la figura 1.7. Conociendo la densidad del cemento, es K = constante del medidor de flujo.
posible calcular el peso necesario para obtener un estrato Para un aparato dado y determinada porosidad, la ecuacin
de porosidad de 0.475 y espesor de 1 cm. Esta cantidad de se simplifica de la manera siguiente:
cemento se coloca en un recipiente cilndrico, se pasa una
corriente de aire seco a travs del estrato de cemento a una
velocidad constante, y la cada de presin resultante se sw=LK.P iIx-L
a
mide por medio de un manmetro conectado a los extre-
mos superior e inferior del estrato. El flujo de aire se mide donde
KI es una constante.
En Estados Unidos y hoy da en Europa, se utiliza una modi-
ficacin del mtodo de Lea y Nurse, hecha por Blaine; el
mtodo es prescrito por la ASTM C 204-94 y por EN 196-6:
1989. Aqu el aire no pasa a travs del estrato o a un flujo
constante, sino que un volumen conocido de aire pasa a
una presin promedio determinada, disminuyendo conti-
nuamente la velocidad de flujo. Se determina el tiempo t
para que tenga lugar el flujo, y para un aparato dado y una
porosidad media de 0.500, la superficie especfica est
dada por:
S = K2&
donde
KZ es una constante.
Cemento Metodo d e
Metodo d e M&odo de lea
adsorcin de
Wagner y Nurse
nitrgeno Figura. 1.8. Modelo simplificado de la estructura de la pasta. . Los puntos re-
llenos representan partculas de gel: bs espacios intersticiales son poros de
A 180 260 790 gel; los espacios marcados con C son cavidades capilares. Se ha exagemdo el
B 230 4 1 5 1,000 tamafio de los poros de gel.
cacin. Puesto que el gel slo se puede formar en espacios to, a saber, 23 ml. Los productos slidosde hidratacin ocu-
llenos de agua, la autodesecacin causa una hidratacin pan un volumen igual a la suma de los volmenes del ce-
menor, comparada con la de una pasta curada en humedad. mento anhidro y agua, menos 0.254 correspondiente al
Sin embargo, una pasta de autodesecacin con relaciones volumen de agua no evaporable, es decir:
aguakemento con un exceso de 0.5 sobre la cantidad de
31.8 + 0.23 x lOO(l-0.254) = 48.9 ml
agua de mezclado, es suficiente para que la hidratacin pro-
ce& a la misma velocidad como si se realizara con hume- Puesto que la pasta tiene, en estas condiciones, una porosi-
dad. dad caracteristica de alrededor de 28 por ciento, el volumen
del gel de agua, wg, est dado por:
Como ya se ha mencionado, estas cifras no son exactas, Volumen del cemento hidratado - 67.9 ml
puesto que nuestro conocimiento de la estequiometra de Volumen original de cemento y agua - 73.8ml
los productos de hidratacin del cemento no es adecuado Disminucin en volumen debido a hidratacin - 5.9 ml
para precisar las cantidades de agua combinadas qulmica- Volumen de los productos de hidratacin de 1 ml - 2.1 ml
mente. Por lo tanto, es preferible considerar el agua no eva- de cemento seco
porable determinada mediante un mtodo dado (vase en
este mismo captulo: Agua retenida en la pasta de cemento Se ha supuesto que la hidratacin ocurre dentro de un tubo
hidratada). Se supone que esta agua, determinada en condi- de prueba sellado, sin movimiento de agua hacia el sistema
ciones especficas,.48 constituye 23% del peso del cemento o desde l. Los cambios volumtricos se representan en la fi-
anhidro (aunque en el cemento tipo II puede tener un valor gura 1.9. La disminucin en volumen, igual a 5.9 ml, re-
tan bajo como 18 por ciento). presenta el espacio capilar vaco distribuido en la pasta de
cemento hidratada.
El peso especfico de los productos de hidratacin del ce-
mento es tal que ocupa mayor volumen que el volumen ab Los valores anteriores son aproximados, pero si la cantidad
soluto de cemento no hidratado; sin embargo, es inferior a total de agua hubiera sido inferior a42 ml, no habra sido su-
la suma de los volmenes de cemento seco y el agua no eva- ficiente para una hidratacin total, puesto que el gel ~610 se
porable es aproximadamente 0.254 del volumen del lti- puede formar cuando hay suficiente agua tanto para la reac-
mo. Un valor promedio de la densidad relativa de los cin qumica como para el relleno de los poros del gel que
productos de hidratacin (que incluye porosen la estructura se est formando. Debido a que el agua del gel se encuentra
ms densa posible) en un estado saturado es 2.16. retenida, no se puede mover dentro de los capilares y, por lo
tanto, no est libre para la hidratacin del cemento deshi-
Como ejemplo, consideremos la hidratacin de 100 gramos
dratado.
de cemento. Si tomamos la densidad del cemento seco
igual a 3.15, el volumen abso+uto del cemento no hidratado Debido a esto, cuando la hidratacin en una muestra sella-
es 100/3.15 - 3 1.8 ml. El agua no evaporable constituye, da ha avanzado al estado et- que el agua combinada se ha
como hemos dicho, alrededor del 23% del peso del cemen- convertido en aproximadamente una media parte del conte-
s.9 mI Figura I .9. Representaci6n esquemitica de
Pomrapihtav8cos los cambios volumktricos debidos a la hidrata-
cin de una pasta con una relacin aguake-
mento igual a 0.42.
19.0 ml
Ibur&gsf
42.Oml
48.9ml
Roductoa~r
dehidratacin
31.8 ml
cemeslto
nido de agua original, no habr hidratacin posterior. De Si la relacin real de aguakemento de la mezcla, tomando
aqu tambin se deduce que una hidratacin completa en en cuenta el sangrado, es inferior a 0.38 por peso, no es po-
una muestra sellada slo es posible cuando el agua de mez- sible tener una hidratacin completa, puesto que el volu-
clado es, por lo menos, el doble del agua requerida para la men disponible es insuficiente para alojar todos los
reaccin qumica, es decir, que la mezcla tenga una rela- productos de hidratacin. Recordemos que la hidratacin
cin aguakemento por masa de alrededor de 0.5. En la ~610 puede tener lugar en el agua dentro de los capilares.
prctica, en el ejemplo dado con anterioridad, la hidratac Por ejemplo, si tenemos una mezcla de 1 OO g de cemento
cin no hubiera avanzado hasta completarse, puesto que se (3 1.8 ml) y 30 g de agua, el agua ser suficiente para hidratar
habra detenido aun antes de que los capilares se hubieran x gramos de cemento, segn los clculos que siguen.
vaciado. Se sabe que la hidratacin se vuelve muy lenta
La contraccin en volumen por hidratacin es:
cuando la presin del vapor de agua se reduce a menos de
aproximadamente 0.8 de la presin de saturaci6n..23 0.23 x (0.254 ) = 0.0585 x
Consideremos enseguida la hidratacin de una pasta curada El volumen ocupado por productos slidos de hidratacin
bajo la accin del agua, de modo que el agua pueda absor-
berse mientras que algunos capilares se vacan por la hidra- & + 0.23 x - 0.0585 x = 0.489 x
tacin. Como se ha mostrado, 1 OO g de cemento (31.8 ml)
ocuparn, al estar por completo hidratados, 67.9 ml. La porosidad es:
ElAgup =Pw
isil Productos de hidratacin
fzzl Csmento no hidratado
335 ml
Agua capilar
60 ml 24.0 ml
Agua Agua&gel
12.0 ml
Agua&gel
30.8 ml *
h.uluctos 61.6 ml
slidos de Reductos
hidratacin slidos de
4oml hidratacin
cemento
2oml
cemento no
hidratado
1% de hidratacii
to), el volumen del sistema capilar se reduce a medida que transformarse en poros capilares interconectados solamen-
avanza la hidratacin. te por los poros de gel. La ausencia de capilares continuos se
debe a la adecuada combinacin de la relacibn aguake-
Entonces, la porosidad capilar de la pasta depende tanto de
mento con un periodo suficientemente largo de curado por
la relacin aguakemento de la mezcla como del grado de
humedad; el grado de madurez requerido para diferentes
hidratacibn. La rapidez de hidratacin del cemento no tiene
relaciones aguakemento, est indicado para cemento
irn-ncia por si misma, pero el tipo de cemento influye
portland normal en la figura 1.12. El tiempo efectivo para al-
en eI grado de hidratacin alcanzado a determinada edad.
canzar los requisitos de madurez depende de las caracteris-
Como se mencion anteriormente, una relacin de agua&-
ticas del cemento utilizado, pero pueden obtenerse valores
mento superior acerca de 0.38, el volumen de gel no es su-
aproximados a partir de los datos de la tabla 1.6. Para una re-
ficiente para llenar todos los espacios disponibles, por lo
lacin aproximada aguakemento de ms de 0.7, ni siquiera
cual quedarn volmenes de poros capilares incluso des-
una hidratacin completa producira suficiente gel para blo-
pu& de haberse completado el proceso de hidratacin.
quear los capilares. Para cemento extremadamente fino, la
Los poros capilares no pueden verse directamente, pero su relacin mxima aguakemento podria ser superior, posi-
tamano se ha calculado por medio de medidas de presin blemente hasta de 1 .O; por el contrario, para cementos gru-
de vapor, y se suponen del orden de alrededor de 1.3 pm. sos, estarfa abajo de 0.7. Es tal la importancia de eliminar las
En efecto, el tamailo de los poros en la pasta de cemento hi- capilaridades continuas, que esto puede considerarse una
dratada varia ampliamente; los estudios de GlasseF indi- condicin necesaria para que un concreto se pueda clasifi-
can que las pastas de cemento maduras contienen pocos car como bueno.
poros mayores de 1 pm, siendo la mayor parte de los poros
menores de 1 OO q. Su forma es variable, pero como est
demostrado por la medicibn de permeabilidad, forman un Poros del gel
sistema interconectado con distribucic)n aleatoria a travcls
de !a pasta de cemento. lz Los poros capilares interconecta- Consideremos aqul el gel en sf mismo. Del hecho de que
dos constituyen la causa principal de la permeabilidad de la pueda tener grandes cantidades de agua evaporable, pode-
pasta de cemento endurecida, asl como de su vulnerabili- mos concluir que el gel es poroso, pero sus poros son real-
dad. mente espacios intersticiales interconectados entre las
partfculas de gel, las cuales tienen forma de aguja de placa,
Sin embargo, la hidratacidn aumenta el contenido sc%lido de
y de hoja. Los poros de gel son mucho mb pequenos que
la pasta y, en pastas maduras y densas, los capilares pueden
los poros capilares: tienen menos de 2 o 3 pm de dimetro
ser bloqueados por el gel y segmentarse de modo de llegar a
nominal. Esto es ~610 un orden de magnitud mayor que el ta-
mao de las molculas de agua. Por esta razn, la presin
del vapor y la movilidad del agua absorbida son diferentes a
las propiedades correspondientes del agua libre. La canti-
dad de agua reversible indica directamente la porosidad del
gel.-*
el hidrato es del mismo orden de magnitud que la energa ble nunca puede ser superior a la mitad del agua total pre-
de enlace del agua adsorbida. Sin embargo, investigaciones sente. En cementos bien hidratados, el agua no evaporable
efectuadas con resonancia magntica nuclear han sugerido corresponde a alrededor de 18 por ciento por masa del ma-
que el agua de gel tiene la misma energia de enlace que el terial anhidro; esta proporcin aumenta hasta 23 por ciento
agua entre capas de algunas arcillas expansivas; por lo tan- en cementos totalmente hidratados.. De la proporcionali-
to, el agua de gel puede estar perfectamente en forma de en- dad entre la cantidad de agua no evaporable y el volumen
tre capas..54 s6lido de la pasta de cemento, se deduce que el primer volu-
men puede utilizarse como una medida de la cantidad de
Una clasificacin adecuada del agua en el cemento hidrata- gel de cemento presente, es decir, del grado de hidratacin.
do para efectos de investigacin, aunque un tanto arbitraria,
distingue dos categoras: agua evaporable y no evaporable. La energia de enlace se determina por la forma en que se
Esto se logra por medio del secado de la pasta de cemento m a n t i e n e e l a g u a e n u n a p a s t a di c e m e n t o . P o r e j e m p l o , s e
hasta obtener un equilibrio (es decir, una masa constante) a necesitan 1,670 J (400 calorias ) para establecer un enlace
una presin de vapor determinada. El valor comn es de 1 en un gramo de agua no evaporable, mientras que la energfa
Pa a 23 OC, obtenidos sobre Mg(Cl0412HzO. Tambin se ha del agua de cristalizacin del Ca es de 3,560 J/g (850
u t i l i z a d o u n m t o d o d e s e c a d o a l v a c o , a - 79OC, e n u n e s - caVg 1. De igual forma, la densidad del agua varia; es aproxi-
pacio conectado por una trampa de humedad; esto corres- madamente 1.2 para el agua no evaporable, 1.1 para el agua
p o n d e a u n a p r e s i n d e v a p o r d e 0 . 0 7 P a . .48 A s i m i s m o , s e del gel y 1 .O para el agua libre.24. Se propuso que el aumen-
puede medir el agua evaporable, determinando la prdid to en la densidad del agua adsorbida a bajas concentracio-
p o r s e c a d o a t e m p e r a t u r a s m a y o r e s , g e n e r a l m e n t e 1 0 5 OC, nes superficiales no es el resultado de la compresin, sino
por congelacin 0 por remocin con solventes. que lo causa la orientacin u ordenacin de las molculas
en la fase de adsorcin, debido a la accin de fuerzas super-
Todos estos mtodos clasifican esencialmente el agua se- ficiales,.2 lo que da por resultado una llamada presin de
gn el criterio de si es posible o no removerla a cierta pre- separacin. La presin de separacibn es la presin esperada
sin reducida de vapor. Esta clasificacin es forzosamente para mantener la pelcula de molculas adsorbidas contra
arbitraria, puesto que la relacin entre la presin de vapor y accin externa. Mediante la medicin de la adsorcin de
el contenido de agua en un cemento es continua; en con- microondas por la pasta de cemento endurecido se confir-
traste con los hidratos cristalinos, no se producen interrup ma la hiptesis de que las propiedades del agua adsorbida
ciones en esta relacin. Sin embargo, en trminos s o n d i f e r e n t e s d e l a s d e l a g u a libre..64
generales, el agua no evaporable contiene casi toda el agua
qumicamente combinada y, adems, una parte de agua
que no se encuentra ligada por enlaces qufmicos. Esta agua Calor de hidratacin del cemento
tiene una presin de vapor inferior a la del ambiente y, de
hecho, la cantidad de tal agua constituye una funcin conti- De acuerdo con muchas reacciones qumicas, la hidrata-
cin de compuestos del cemento es exotrmica, y pueden
nua de la presin de vapor ambiente.
liberarse hasta 500 jis (120 cal@. Puesto que la conductivi-
La cantidad de agua no evaporable aumenta al avanzar la hi- dad del concreto es relativamente baja, acta como aislante
dratacin, pero, en una pasta saturada, el agua no evapora- y, en el interior de una masa grande de concreto, la hidrata-
Tabla 1.7. Calor de hidrataci6n desarrollado despus de 72 horas a diferentes temperaturas 1.3o
Calor de hidratacin desarrollado a
Tipo de 4 oc 24C 32 Oc 41 oc
cemento
cal/g yg caVg yg caVg j/g caVg j/g
I 36.9 154 68.0 285 73.9 309 80.0 335
- III 52.9 221 83.2 348 85.3 357 93.2 390
IV 25.7 108 46.6 195 45.8 192 51.2 214
cin puede producir un fuerte aumento en la temperatura. de hidratacin y del calor de adsorcin del agua sobre la
Al mismo tiempo la masa exterior del concreto pierde algo superficie del gel que se ha formado por el proceso de hidra-
de calor, de modo que se produce un fuerte gradiente de taci&Este ltimo calor causa aproximadamente 1/4 del ca-
temperatura, y durante el subsecuente enfriamiento del in- lor total de hidratacin; por lo tanto, el calor de hidratacin
terior, pueden tener lugar graves agrietamientos. Sin embar- es realmente una cantidad compuesta..24
go, este comportamiento se modifica por la fluencia del
Para efectos prcticos no es necesario el calor total de hidra-
concreto o por aislamiento de las superficies de la masa de
tacin, sino la velocidad de desarrollo del calor. La misma
concreto.
cantidad total de calor producida en un perodo mayor pue-
En el otro extremo, el calor producido por la hidratacin del de disiparse en mayor grado, con un consecuente menor
cemento puede impedir la congelacin del agua en los capi- aumento de la temperatura. La velocidad de desarrollo del
lares del concreto colocado en tiempo de frio y es conve- calor puede medirse fcilmente en un calormetro adiabti-
niente, por lo tanto, que haya una fuerte dispersin de calor. co. En la figura 1 .14 se representan curvas tpicas tiempo
Sin duda, se aconseja conocer las propiedades productoras temperatura, obtenidas en condiciones adiabticas. (La re-
de calor de diferentes cementos para poder elegir el ms lacin 1:2:4 representa la proporcin por masa de cemento:
adecuado para un propsito dado. Se puede agregar que el agregado fino: agregado grueso).
calentamiento o el enfriamento artificiales tambin pueden Para las variedades usuales de cemento portland,Bogue1.2
influir en la temperatura del concreto joven. observ que alrededor de una mitad del calor total se libera
entre uno y tres das; cerca de %, en siete dfas; y de 83 a 91
El calor de hidratacin es la cantidad de calor en joules por
gramo del cemento no hidratado, dispersado por una hidra-
tacin completa a una temperatura dada. El mtodo ms co-
mn para medir el calor de hidratacin consiste en
determinar el calor de solucin de cementos no hidratados
e hidratados en una mezcla de cidos ntrico y fluorhdrico;
la diferencia entre estos dos valores representa el calor de
hidratacin. Este mtodo se describe en la BS 4550: Seccin
3.8: 1978: es muy semejante al procedimiento estipulado
por la norma ASTM C 186-94. Aunque no hay dificultades
especiales en esta prueba, debe tenerse cuidado en evitar la
carbonatacin del cemento no hidratado, puesto que la ab-
sorcin de uno por ciento de CO2 origina un descenso apa-
rente en el calor de hidratacin de 24.3 J/g (5.8 cal/@, de un
total entre 250 y 400 J/g (60 y 1 OO cal/g)..2
4 16 20 24 -
Figura 1.16. Influencia del contenido de CJS
en el desarrollo de calor.- (El contenido de
C, A es aproximadamente canstante.)
d 12 16 20 24
Timnpoenhor8s
En la seccin precedente se vio que el calor de hidratacin Sin embargo, este argumento no se aplica a todas las propie
del cemento es una funcin simplemente aditiva de la com- dades de la pasta de cemento endurecida, especialmente a
posicin de compuestos del cemento. Por lo tanto, parece- la de contraccin, fluencia y resistencia; no obstante, la
ra que los distintos hidratos mantienen su identidad en el composicin de compuestos muestra algunas propiedades
gel de cemento, el cual puede considerarse como una mez- esperadas. En particular, la composicion controla la rapidez
cla ffsica y muy fina o formada por copolimeros de los hidra- de evolucin del calor de hidratacin y la resistencia del ce-
tos. Es posible obtener una corroboracin de lo expuesto mento a los ataques de sulfatos, de modo que algunas espe
anteriormente por medio de la medicin de la superficie es- cificaciones prescriben los valores Ifmite de xidos o de la
pecffica de hidratos del cemento que contienen diferentes composicin de compuestos para diferentes tipos de ce-
Figm
Figm 1.1. 17
17 Desarmllo del calor de hidrata- 600
Desarmllo del
cih de diferentes cementos curydl a 21 c 3
(relacidn aguelcemento de 0.40). .
(relacidn aguelcemento de 0.40). . 1 500
88
100
Sm
II
80
4iiii 300
60
i 200 -40
8 loo
90
C3A mdximo 8 15 7 5
GAF + 2(GA) mximo 7r;
728 180 360
Edad en das
Figura I. 18 Desatollo de la resistencia de compuestos puros de acuerdo con Sin embargo, estos valores relativos del desarrollo con la re-
Boogue: .* sistencia de los compuestos individuales en el cemento
Portland han sido desafiados., Las pruebas, que utilizan
mento. Las limitaciones de la norma ASTM C 150-94 son partculas con la misma distribucin de tamaos y una rela-
menos restrictivas de lo que habian sido anteriormente (va- cin fija de agua/slido de 0.45, han demostrado que, al
se la tabla 1.9). menos hasta la edad de 1 ao, C2S exhibe una resistencia in-
ferior que GS. No obstante, ambos silicatos son mucho ms
Ya se han mencionado las diferencias entre la rapidez tem-
fuertes que C3A y GAF,.aunque el ltimo compuesto exhibe
prana de hidratacin del GS y el C2S, los dos silicatos princi-
una resistencia importante mientras que C3A tiene una re-
pales responsables de la resistencia de la pasta de cemento.
sistencia despreciable.37 (vease la figura 1 .19).
En una regla adecuada y aproximada, se supone que el C3S
contribuye ms al desarrollo de la resistencia durante las Como se mencion anteriormente en este capitulo, los hi-
primeras cuatro semanas, y el C2S influye en el aumento de dratos de silicato de calcio, aparecen en los cementos co-
la resistencia de la cuarta semana en adelante..35 A la edad merciales en forma impura. Estas impurezas pueden
de alrededor de un ao, los dos compuestos, masa por afectar gravemente la rapidez de reaccin y el desarrollo de
masa, contribuyen aproximadamente en la misma medida a resistencia de los hidratos. Por ejemplo, la adicin de uno
la resistencia ltima..36 Se ha encontrado que el C3S y el C2S por ciento de Al2 03 al C3S puro aumenta la resistencia tem-
puros tienen una resistencia del orden de 700 kg/cm2 (70 prana de la pasta, tal como se muestra en la figura 1.20. De
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