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RESUMEN
En este trabajo se sugiere el empleo de una sal de cerio (IV) en la determinacin de la De-
manda Qumica de Oxgeno (DQO) de un agua, corrigindose el gasto de oxidante debido a la
materia inorgnica reductora, mediante la prueba denominada Demanda Inmediata de Ox-
geno (DIO).
PALABRAS CLAVE: Cerio (IV); Demanda Qumica de Oxgeno (DQO); Demanda Inmediata
de Oxgeno (DIO); Agua.
SUMMARY
Cerium (IV) salts for waters's Chemical Oxygen Demand (COD) determination are pro-
posed, removing oxidant consumed for reductor inorganic matter with Inmediate Oxygen De-
manci (IOD).
KEY WORDS: Cerium (IV); Chemical Oxygen Demand (COD); lnmediate Oxygen De
mand (IOD); Water.
l. INTRODUCCION Y ANTECEDENTES
El poder reductor de las aguas es un parmetro que se complementa con la de-
terminacin de la Demanda Bioqumica de Oxgeno (DBO) y suelen usarse con-
juntamente.
El fundamento de las determinaciones, que englobamos en la denominacin
DQO, reside en la medicin del consumo de un oxidante (permanganato, dicroma-
to, cerio, etc.) convenientemente elegido, en condiciones de trabajo bien definidas
y previamente establecidas. La oxidacin de las materias consumidoras de oxgeno
de la muestra se verifica a costa del consumo de oxidante, que se cuantifica (PESSON,
1979). En el caso que nos ocupa la cantidad de oxgeno cedido por el oxidante
(en mg ./1.) para consumir los cuerpos oxidables del agua (orgnicos e inorgni-
cos) sin la intervencin de los organismos vivos.
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Ventajas:
Presenta correlacin con la DEO en vertidos de composicin constante .
- No se ve afectado por la presencia de materiales txicos.
- La oxidacin es ms completa que con los otros oxidantes si se emplea un
catalizador y se mantiene la digestin al menos dos horas.
Desventajas:
- Interfieren los cloruros a concentraciones superiores a 1,5 g. Cl-/1. (y en
ese caso se eliminan con sulfato de plata) as como los nitritos en altas concentra-
ciones (RODIER, 1978 ).
Ventajas:
Se oxidan mejor ciertos compuestos de nitrgeno.
- Se usa ventajosamente para conocer el COT.
Desventaj1s:
El equipo es sofisticado y caro.
- Requiere un gran trabajo manual.
Ventajas:
- Es cuestionablemente exacto.
Desventajas:
- Es de difcil aplicacin en anlisis de rutina.
1.1.4. Oxgeno.
Ventajas:
- La demanda de oxgeno se mide directamente.
Desventajas:
- Se requiere un equipo sofisticado y costoso.
Desventajas:
La preparacin del reactivo presenta los siguientes problemas (SKOOG y
WEST, 1976):
la sal potsica del permanganato no tiene la pureza suficiente para ser usa-
da como patrn y las soluciones deben ser valoradas;
las impurezas del agua de dilucin (polvo, productos ornicos, etc.) altera.!1
la concentracin por su reaccin con el permanganato para dar dixido de
manganeso que provoca un efecto cataltico. Este producto tambin puede
venir como impureza del material de partida. El efecto cataltico acelera en
gran manera la descomposicin del reactivo, producindose ms dixido de
manganeso, lo que provoca una autocatlisis;
la luz provoca catlisis fotoqumica, con una descomposicin que produce
2. PARTE EXPERIMENTAL
2.2.1. Fundamento.
El ya citado en 2.1.1.
2.2.2. Reactivos.
Los mismos que en 2 .1.2.
2.2.4. Procedimiento.
Se sigue el mismo citado en 1.4, salvo que las valoraciones se efectan elec-
tromtricamente, la muestra se traslada al vaso trmico que mantiene la misma
temperatura a la que se realiza la volumetra, en su interior se coloca el electrodo
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2.3.2. Reactivos.
Citados en 2.2.3.
2.3.4. Procedimiento.
2.4.2. Reactivos.
Los recogidos en 2.3.2.
2 .4 .4. Procedimiento.
El mismo que para 2.2.4 pero dejando reaccionar el permanganato durante 3
minutos, en un caso, y durante 15 minutos en el otro.
2.5. DQO EN CALIENTE (10 MINUTOS) EMPLEANDO SULFATO CRICO COMO OXI-
DANTE, VOLUMETRA (MTODO DE REFERENCIA).
2.5.1. Fundamento.
La oxidacin de los productos reductores de un agua, con sulfato de cerio, en
medio cido y en caliente, durante 10 minutos. El mismo que para 2.1.1, slo que
se emplea otro oxidante que consideramos ms ventajoso.
Los mismos que se incluyen en 2.1.2, salvo que el permanganato 0,01N se sus-
tituye por:
- Solucin de sulfato crico, aproximadamente, 0,01N: se agrega lentamente
30 ml. de sulfrico concentrado a 500 ml. de agua destilada colocados en un vaso
de 1.500 ml. Se pesan 40,5 g. de sulfato crico, que se agrega a la solucin cida,
en caliente, se agita hasta la total disolucin (se puede calentar si fuese necesa-
rio). Se diluye hasta un litro.
- Solucin de sulfato crico 0,01N: se toman 100 ml. de la solucin ante-
rior y se diluye hasta un litro. La solucin debe valorarse, para lo cual se enfrenta
con 20 ml. de oxalato sdico 0,01N (vase 2.1.4) llevados a 100 ml. con agua
destilada de una solucin sulfrica (5 ml. de SO.H2 concentrado) caliente, se va-
lora hasta queuna gota del oxidante coloree la solucin incolora de amarillo claro,
debe hacerse un blanco del punto final y restarlo del volumen gastado (suele ser
0,1 ml. para la solucin 0,01N). Tambin se puede hacer la valoracin a una tem-
peratura que ronde los 50C en presencia de dos gotas de orto-fenantrolina ferro-
sa y 1 ml. de solucin de cloruro de yodo (catalizador), el punto final se ve por el
paso de color rosa a azul plido o incoloro, que no retorne a rosa en un minuto,
este ltimo sistema es ms preciso.
- Solucin indicadora ortofenantrolina-ferrosa: disolver 1,485 g. de mono-
hidrato de 1,10-fenantrotlina junto con 0,695 g. de sulfato ferroso hepta hidra-
tado en agua y diluir a 100 ml. (APHA y otros, 1975).
- Solucin catalizadora de cloruro de yodo: se disuelven 0,279 g. de yodo
potsico y 0,178 g. de yodato potsico en 50 ml. de agua, agregando de una vez
50 ml. de cido clorhdrico concentrado.
2.5.4. Procedimiento.
Empleando 100 ml. de agua y 10 ml. de sulfato crico 0,01N y 10 ml. de oxa-
lato sdico 0,01N:
Para los dos ltimos mtodos nos remltlmos a lo dicho en 2.3 y 2.4, tenien-
do en cuenta que elpunto estequiomtrico entre sulfato de crico y sal de Mohr se
alcanza hacia los 425 milivoltios.
3. RESULTADOS Y DISCUSION
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TABLA I
TABLA 11 (CONTINUA)
PER MANGANI METRIAE N CERI HETRIAENFRIO PERIIANGANUIETRIA CERI I\ ETRIAENFRIO PERMANGANI METRIAEN FRIO CERlMETRIAEiifRIO (4h . )
FRIO (4h.) DE ISO (4h , ) DE lSOg ENFRJO (4h.) DE ENSAYO (4h , )OE20gOE ENSAYO (4 h . ) DE 150 19 DE GLUCO DE lSOgDEGLUCOSAY ISO
gDEGLUCOSAY 150 DE GLUCOSA Y ISO 20 19 DE fe (ll) EN Fe (ll) Y l1gDE EH SA Y 150 9 DE GLUTAMICO/ g DE GLUUIIIC0/1 CARGADO
9 DE GllHAMICO EN gDEGlUTAMI COEN Y lgOEN02EN BLANCO NOENUNLITRO. BLANCO 1 CARGADO CON 20 19 DE Fe CO N 20gOEFe (II) Y 1
UN LITRO, UN LITRO. UN LITRO. (II) Y lgDE NOi/1. gDE N02/l.
TABLA !! ICONCLUS!ON)
PERMAN GANI METRIA EN CALIENTE CERIMETRIA EN CALIENTE PERMANGANIHETRIA Et/ CALIENTE CERI MElRIA EN CALIENTE (lO MlN. )
110 M!N. ) OE 20 '9 OE f 1!!) ENSAYO 110 M!N. ) OE 20 '9 OE ENSAYO ( 10 MIN.) DE 150 mg DE GLUC9_ DE 150 mg DE GlUCOSA Y 150 mg DE
Y 1 mg DE N02 EN UN liTRO. EN Fe (Il) Y 1 mg DE N02 EN SA Y 150 mg DE GLUTAMICO/l GLUTAMICO/l CARGADO CON 20 mg DE
BLANCO EN UN lITRO. BLANCO CARGADO CON 20 mg DE fe ( ll) fo (!!) Y 1 '9 DE NOi:/1 .
Y 1 mg DE NO/1.
TABLA lll
ESTUDIO DE UN AGUA RESIDUAL CARGADA, COMPARA"DOSE LA PERMANGANIMETRIA. Y CERIMURIA ELECTROHETRIO. EN FRIO (4 HORAS) Y EN CALIENTE (10 MINUT OS). (en mg
de oHgeno/l).
PERMANGANIMETRIA CERIMETRIA PERMANGANIMETRIA EN CERIMETR!A EN FRIO PERMANGANIMETRIA CER!METRIA EN PERHANGANIMETRIA EN CA CERIMETRIA EN CALIENTE
EN FRIO (4 h.) EN FRIO FRIO (4 h.) DEL AGUA (4 h.) DEL AGUA RE EN CALIENTE (10 CALIENTE (10 LIEIHE {10 MIIL) DEL- (10 HIN.) DEL AGUA RE-
DEL A.GUA RES!- DEL AGUA RESIDUAL CARGADA CON SI DUAL CARGADA CO HIN.) DEL AGUA MIN.) DEL AGUA AGUA RESIDUAL CARGADA SI DUAL CARGADA CON 20
DUAL. RESIDUAL 20mg DE Fe (II} Y 1 201119 DE Fe (II} Y RESIDUkl. RESIDUAL. CON 20ag DE Fe (ll) Y 119 DE Fe {II) y lag
19 DE N02/l. 1 19 de N02/1. 1 1119 de N02/1. DE N02/I.
TA8LAIV
DIO 3MINUTOSOE DIO J5MINUTOSOE DIO 3MINUT0SDE 150g DIO 15MINUTOSDE 150g OI03MINUTOSDEL DIO 15MINUTOSOEL
20111gOE Fe (JI) 20119DE Fe (II) DE GLUCOSA V 150gDE DE GLUCOSA V 150gDE Ol03MINUTOS DIO 15MINUTOS AGUARESIOUALCAR AGUA RESIDUAL CAR-
V 1 1119 DE NO EN V 1 119 DE N02 EN GLUTAMIC0/1 CARGADO CON GLUTAIIIC0/1 CARGADO CON DEL DEL GADA CON 20 ag DE CADA CON 20 ag DE
UN LITRO. UN LITRO. 20111gDEFe (Ir) Y l11g 201gDE Fe (II)Y l11g AGUA RESIDUAL GUARESIOUAL Fe (Il) Y lag DE Fe (Il} Y lgDE
DE N02/I. DE N02/L N02/l. N02/L
20 1
---+ 0,40 X 8,00 = 3,21 mg. oxgeno/l.)
55,86 23,00
4. CONCLUSIONES
5. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
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