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Ejemplos.
H298(N2)=0.0 kJ mol-1 H298(O2)=0.0 kJ mol-1;
H298(Cgrafito)=0.0 kJ mol-1 H298(Fe)=0.0 kJ mol-1, etc.
La entalpa de formacin
Las reacciones de formacin:
formacin Un mol de producto se obtiene a partir de
sus elementos (cuerpos simples) que entran en su composicin.
H Hf y Hv son las
vapor
Cp,v entalpas de fusin y de
vH vaporizacin, o los
lquido
calores de fusin y de
Cp,l
vaporizacin,
slido
fH respectivamente.
Cp,s
T
Para el agua: U H
Fusin (0 oC): 333 kJ/kg = 6.0 kJ/mo 333 kJ/kg = 6.0 kJ/mol
Vaporizacin (100 oC): 2088 kJ/kg = 37.6 kJ/mol 2257 kJ/kg = 40.6 kJ/mol
Entalpa de reaccin
Consideramos una reaccin genrica
A + B C + D
Hf(R) Hf(P)
Elementos
LEY DE HESS
La Ecuacin de Kirchhoff
aA + bB cC + dD
H2
aA+bB T2 cC+dD T2 H2 = H`+ H1+ H``
H` H``
H1
aA+bB T1 cC+dD T1 H = T c Cp (C) + d Cp (D) dT
T
1
2
Cp
H 2 = H1 + T12 Cp dT Ecuacin de Kirchhoff
T
Gustav Robert Kirchhoff (1824-1887)
Otra manera de expresar la Ecuacin de
Kirchhoff
A (slido) A (lquido)
La diferencia es la diferencia entre las entalpas molares o contenidos
calricos de A (lquido) y A (slido) a la temperatura T1 est dada por:
Lnea c d
H T2 = AA(lquido ),T2 H A( slido ),T2
H T1 = C P , A( slido ) dT + H T2 + C P , A(lquido ) dT
T1 T2
T2
H T2 = H T1 + C P dT Ley de Kirchhoff
T1
T2
H T2 = H T1 + C P dT Ley de Kirchhoff
T1
En el caso de la oxidacin de un metal (M) se tiene que:
1
M ( Slido ) + O2 ( gas ) 298
K
MO( Slido )
2
H Re accin, 298 K = H MO ( Slido ), 298 K H M ( slido ), 298 K 1 H O2 ( gas ), 298 K
2
Como las entalpas de formacin del metal (M) y del oxgeno por convencin
toman el valor cero a 298K, entonces:
T fusin , M
1
H T = H 298 + 298 P,MO( slido) P,M ( Slido ) 2 C P,O2 ( gas ) )dT H Fusin,M
(C C
TFusin , MO
1
+ ( C
TFusin , M
P , MO ( slido ) C P , M ( lquido )
2
C P ,O2 ( gas ) )dT + H Fusin , MO
T
1
+ ( C
TFusin , MO
P , MO ( Lquido ) C P , M ( Lquido )
2
C P ,O2 ( gas ) )dT
VARIACIN DE LA ENTROPA DE REACCIN
CON LA TEMPERATURA.
aA + bB cC + dD
S2
aA+bB T2 cC+dD T2 S2 = S`+ S1+ S``
S` S``
S1 cC P (C ) + dC P ( D )
T2
aA+bB T1 cC+dD T1 S =
''
dT
T1
T
T1
aC + bC T2
aC P ( A) + bC P ( B )
S = dT = dT
' P ( A) P(B)
T2 T1
T T
T2
cC P (C ) + dC P ( D ) aC P ( A) bC P ( B )
S 2 = S1 + dT
T1
T
Cp/T
C P
T2
S 2 = S1 + dT
T1
T
Si Cp=cte
T2
T2
1
S 2 = S1 + C P dT = S1 + C P ln
T1
T T1