Operaciones Unitarias II

Capitulo 1
Definicin de Operacin Unitaria
Definicin ms aceptada:

Es una parte integrante de un proceso

(qumico).
Cuntas Operaciones Unitarias existen?

Entre 25 y 30 Operaciones.

Su nmero brinda una idea de la variedad de

procesos qumicos existentes.
Cmo se dividen las Operaciones
Unitarias?

Se dividen en dos grandes grupos:

Operaciones Unitarias Fsicas.

Operaciones Unitarias Qumicas.

Operacin Unitaria para que sirven?

Sirven para modificar las condiciones de una

determinada cantidad de materia, en forma mas
til a nuestros fines.
 Cmo se logra esto?
Existen 3 (tres) vas para lograrlo:
a) Modificando su masa o su composicin (ej:
mezcla, separacin de fases).
b) Modificando el nivel o la calidad (clase, tipo) de
energa que posee (ej: enfriamiento, vaporizacin,
etc.).
c) Modificando sus condiciones de movimiento (ej:
cambios en la direccin, aumento o disminucin de
la velocidad).
Cmo se clasifican las Operaciones
Unitarias?
En base a las 3 (tres) modificaciones:
Las Operaciones Unitarias se clasifican en
funcin de la propiedad (materia, energa,
cantidad de movimiento) que se transfiere en la
Operacin o de la propiedad que sea mas
relevante.
 la propiedad ms relevante
En toda Operacin Unitaria se transfieren
SIMULTANEAMENTE: masa, energa y cantidad de
movimiento.
Sin embargo, las Operaciones Unitarias no son
controladas NECESARIAMENTE por las 3 (tres)
transferencias.
Son controladas por UNA o, a lo sumo, DOS
transferencias.
Por ello, puede establecerse cul o cules son las
transferencias mas relevantes.
 Clasificacin de las Operaciones Unitarias
En base a las transferencias ms relevantes, las
Operaciones Unitarias se clasifican en:

Operaciones de Transferencia de Materia.

Operaciones de Transferencia de Energa.
Operaciones de Transferencia SIMULTANEA de
Materia y Energa.
Operaciones de Transferencia de Cantidad de
Movimiento.
Qu Operaciones se estudian en
Operaciones II?
Operaciones de Transferencia de Materia.

Operaciones de Transferencia SIMULTANEA de

Materia y Energa.

Importante: Ambos tipos de Operaciones se

estudiarn en ESTADO ESTACIONARIO
Operaciones de Transferencia de Masa:

Absorcin Desorcin.
Destilacin.
Lixiviacin (Extraccin Slido Lquido).
Extraccin Liquido Liquido
Adsorcin (intercambio inico)
Operaciones de Transferencia de Calor:
Aislamiento Trmico
Calentamiento (o refrigeracin de
fluidos sin cambio de fase)
Evaporacin, Condensacin
(Sublimacin, salificacin)
Operaciones de Transferencia
SIMULTANEA de Materia y Calor

Humidificacin - Des humidificacin.

Secado.
Cristalizacin
Liofilizacin
Acondicionamiento de gases. Enfriamiento de
lquidos
Controladas por el Transporte de Cantidad de Movimiento
Circulacin interna de Fluidos
Conducciones
Dispositivos que suministran energa mecnica
Vlvulas
Medidores de caudal
Circulacion de fluidos a travs de un lecho de solidos
Fluidizacion (suspensin de partculas slidas) y transporte mecnico
Filtracion
Movimiento de Solidos en el seno de fluidos
Sedimentacion
Clasificacion hidrulica
Flotacion
Centrifugacion
Agitacion y Mezcla
Operaciones Complementarias
Trituracin y Molienda
Tamizado
Mezclado de solidos y pastas
(almacenaje de solidos lquidos y gases )
Qu produce una Transferencia de Propiedades?
Lo que es comn en todas las Operaciones Unitarias: LA FUERZA
IMPULSORA.
Qu ocurre cuando la FUERZA IMPULSORA es nula?.
El sistema se encuentra en una condicin tal que no puede
experimentar ningn cambio en forma espontnea.
Qu significa: No puede experimentar ningn
cambio espontneamente?

Quiere decir que el Sistema se halla en ESTADO DE

EQUILIBRIO.

Por lo tanto:
Es posible establecer ciertas condiciones
operativas, bajo las cuales todo sistema se
encuentra en estado de equilibrio.
Qu tipos de Equilibrio estudiaremos?
Bsicamente, 4 (cuatro) tipos de Equilibrio:

Equilibrio Gas Lquido.

Equilibrio Lquido Vapor.
Equilibrio Slido Lquido.
Tambin existe, el Equilibrio Lquido Lquido.
Qu tienen en comn estos tipos de
Equilibrio?

Los sistemas que estudiaremos estn

conformados solamente por DOS fases.

Estos sistemas tienen en comn 3 (tres)

principios:
PRINCIPIO N1

Para condiciones operativas fijas (generalmente

P y T), existe una serie de relaciones en el
equilibrio.
Las mismas pueden presentarse grficamente,
bajo la forma de CURVA DE EQUILIBRIO (tambin
llamada: Curva de Distribucin de Equilibrio).
PRINCIPIO N2

Para un sistema en equilibrio, NO hay difusin

de los componentes entre las fases.
PRINCIPIO N3

Cuando un sistema NO est en equilibrio, la

difusin de los componentes sucede de tal
forma que el sistema alcanza la condicin de
equilibrio.
Si hay tiempo suficiente, prevalecern por ltimo
las concentraciones en el equilibrio.
Capitulo 1

Transferencia de Masa
 Introduccin transferencia de Masa
TM es el desplazamiento de uno o varios de los componentes
de una mezcla fluida respecto a la masa global de la misma por
accin de una fuerza impulsora.
Generalmente, la fuerza impulsora es una diferencia
(gradiente) de concentraciones del componente que se
desplaza.
Es importante conocer el tamao y el coste del equipo en el
que se desarrolla una operacin que implique transferencia de
materia entre fases
Introduccin transferencia de Masa
El coste de los equipos de separacin basados en
la transferencia de materia supera en algunos
casos las tres cuartas partes del coste total de las
instalaciones
Los procesos de transferencia de masa son
importantes ya que la mayora de los procesos
(qumicos) requieren de la purificacin inicial de
las materias primas o de la separacin final
de productos y subproductos
 Un sistema con dos o ms constituyentes (mezclas)
cuyas concentraciones varan de un punto a otro
presentan una tendencia natural a transferir materia
haciendo mnimas las diferencias de concentracin
dentro del sistema. Este fenmeno se llama
transferencia de masa o materia.
C2 > C1

Difusin

=
= espesor de membrana
El gradiente de concentracin es el cociente entre la diferencia de
concentracin C1 C2 y el espesor de la membrana, que se toma
como x1-x2 a partir de una cota o referencia
 Cuando (gradiante de concentracin) = 0
quiere decir que llegamos al equilibrio.
Para que haya TM tiene que haber (de una
concentracin mayor a una menor.
La TM es a nivel molecular
El sistema trata de alcanzar el equilibrio
mediante un movimiento de difusin
relativamente lento de los componentes, los
cuales se transfieren parcialmente entre las fases
en el proceso.
 La transferencia de masa ocurre en toda
reaccin qumica, ya sea dentro de un reactor
industrial, un fermentador o un reactor de
laboratorio.
La transferencia entre dos fases es
especialmente importante para los ingenieros
(qumicos) por que es la que se da en la mayora
de los procesos de separacin, tales como la
humidificacin, secado, absorcin, destilacin,
extraccin lquido lquido, entre otros.
 Las operaciones de transferencia de masa se
caracterizan por transferir una sustancia a travs
de otras a escala molecular.
Por ejemplo, cuando el agua, por evaporacin, a
una corriente de aire que fluye sobre la
superficie del agua, las molculas de vapor de
agua se difunden, a travs de las molculas de
aire en la superficie, dentro de la masa de la
corriente de aire, la cual las arrastra consigo.
 Equilibrio entre fases
Condicin de equilibrio (no existe
transferencia de materia)
Sistemas monofsicos: Concentracin
homognea de cada uno de los
componentes.
Sistemas multifsicos: Concentracin
homognea de cada uno de los
componentes en el interior de cada
fase.
Entre las fases cada componente se
reparte segn una proporcin que slo
depende de P y T. (Ejemplo: equilibrio
L-V)
Equilibrio y transferencia
Condiciones necesarias para que se produzca transferencia de materia
Condicin termodinmica
PA =PAO x A PA y A
kA
Coeficiente de reparto
=
A T A
P =P y PT xA

Condicin necesaria para la separacin:

y A yB y C
... k A kB k C ...
x A xB x C
y A /x A k A Selectividad relativa
AB = =
yB /xB kB Volatilidad relativa (destilacin)
Selectividad (extraccin S-L y L-L)

Condicin mecnica
Inicialmente las fases deben mezclarse fcil e ntimamente
Con posterioridad las fases deben separarse rpida y eficazmente una vez
finalizado el transporte
MECANISMOS DE TRANSFERENCIA DE
MATERIA
Difusin: transporte molecular de materia
(rgimen laminar)
Conveccin: transporte macroscpico de
materia (r. turbulento)
DIFUSIN Es un movimiento debido a la
Cuando escucho difusin diferencia de concentraciones
siempre pienso en TM sinnimo (o debido a la gradiente de
de TM concentracin
Desplazamiento de un componente a
A puro B puro
travs de una mezcla debido a un
CA=CAo CB=CBO
gradiente de concentraciones.
Transporte siempre desde las zonas CA
A

de mayor concentracin a las de

CB B
menor

Si se mantiene el gradiente, se CA=CAo/2

CB=CBo/2
consigue la separacin del
componente
 La resistencia de la TM se la conoce como el
coeficiente de TM o difusividad.
Este coeficiente de TM mide el grado de
desviacin del equilibrio
 Propiedades de TM: Difusividad
Formula para el Flujo de Molculas: Ley de Fick

Flujo: Unidad de Gradiente de concentracin

molculas sobre rea y =

unidad de Tiempo
Nmero de molculas s
Coeficiente de obre el volumen
Difusividad
El signo negativo indica que el flujo se produce en la direccin opuesta al gradiente, esto es
en el sentido que disminuye la concentracin

Cules son las unidades del coeficiente de difusin? rea sobre tiempo
Base Msica
En una base msica, la concentracin se expresa en trminos de
densidad (o concentracin de masa) la cual es la masa por unidad de
volumen.
Si se considera un volumen pequeo V en un lugar dentro de la
mezcla, las densidades de una especie y de la mezcla en ese lugar
quedan dadas por

Densidad parcial: =


Densidad total de la mezcla: =


=

Fraccin de masa (x)
La concentracin de masa tambin puede expresarse
en forma adimensional en trminos de la fraccin de
masa

=

/
=
/

=

Y la suma de las fracciones:
= 1
 Base Molar
En una base molar, la concentracin se expresa en trminos de
concentracin molar (o densidad molar), la cual es la cantidad de materia,
en kmol, por unidad de volumen.

= ( )

Si se considera un volumen pequeo V en un lugar dentro de la mezcla, las
concentraciones molares parcial y de la mezcla:

Concentracin molar parcial : =


Concentracin molar total de la mezcla: =


=
Por lo tanto, la concentracin molar de una mezcla en un lugar es
= igual a la suma de las concentraciones molares de sus
constituyentes en ese lugar
 Fraccin Molar en y

=

/
=
/

=

Y la suma de las fracciones:
= 1
Relacin
=

= = =

Sabemos que:

=


= = =

=

= = =

 Las fracciones de masa y molar parcial de una
mezcla estn relacionadas entre s por

=
=

=

 Mezclas de gases ideales
Utilizaremos la ley de Dalton de las presiones aditivas o presiones parciales.
=
Tambin se aplica la relacin de los gases ideales
donde R es la constante universal de los gases, tanto para la parcial como para
la mezcla, la fraccin de presin de la parcial puede expresarse como:
=
Si
/
= = =
/
Por lo tanto, la fraccin de presin parcial de una mezcla de gases ideales es
equivalente a la fraccin molar parcial y puede usarse en lugar de ella en el
anlisis de la transferencia de masa.
 Ley de Fick de la difusin:
la razn de difusin de la masa de un parcial A qumica en un medio
estancado y en una direccin especificada es proporcional al
gradiente local de concentracin en esa direccin.
Esta relacin lineal entre la razn de difusin y el gradiente de
concentracin, propuesta por Fick en 1855, se conoce como ley de
Fick de la difusin y puede expresarse
Como:
=

=

 Ejercicio 1
Una tubera contiene una mezcla de He y N2 gaseosa a 298 K y
1 atm de presin total, constante en toda la extensin del
tubo.
En uno de los extremos de ste punto 1, la presin parcial PA1
del He es 0.60 atm y en el otro extremo, a 20 cm (0.2m), PA2 =
0.20 atm. Calcule en unidades SI y cgs el flujo especfico de He
en estado estacionario cuando el valor de DAB de la mezcla He-
N2 es 0.687 cm2/s. Use unidades SI y cgs. 3

= 82.057

3 3
= 8314,3 = 82.057103

1 = 1,01325105
DIFUSION MOLECULAR EN GASES
Contradifusin Equimolar en Gases

En la figura se muestra un diagrama para dos gases, A y

B, a presin total constante P, en dos cmaras grandes,
conectadas por un tubo que sirve para que se verifique la
difusin molecular en estado estacionario.
La presin parcial pA 1 > pA2 y pB2 > pB1.

Las molculas de A se difunden hacia la derecha y las

de B hacia la izquierda. Puesto que la presin total P es
constante en todo el sistema, los moles netos de A que
se difunden hacia la derecha deben ser iguales a los
moles netos de B, que lo hacen hacia la izquierda.

J A = - JB
 Escribiendo la ley de Fick para B cuando c es constante,

=

Ahora bien, puesto que P = pA + pB = constante, se tiene,
C = +
Diferenciando ambos lados, =
Igualando la ecuacin, JA = - JB

= ()

Sustituyendo
= ()

Esto demuestra que para una mezcla gaseosa binaria de A y B, el coeficiente de difusividad DAB
para la difusin de A en B es igual a DBA para la difusin de B en A.
 Ejemplo 2
En un tubo uniforme de 0.10 m de largo se difunde amoniaco
gaseoso (A) en N2 gaseoso(B) a 1 .0132 x 105 Pa de presin y
298 K. En el punto 1, PA1= 1.013 x 104 Pa, y en el punto 2, PA2
0.507 x 104 Pa.
La difusividad DAB es 0.230 x 1O-4 m2/s.
a) Calcule el flujo especfico JA en estado estacionario.
b) Repita para JB.
Coeficiente de la Difusin Binaria
Gases Diluidos
Independiente de la composicin, si depende
directamente con la temperatura, y tambin depende
inversamente de la presin
3/2

1 2 1 3/2
=
2 1 2
Coeficiente de la Difusin Binaria
Solidos y Lquidos
Dependen de la composicin, y depende
directamente con la temperatura

Coeficiente de la Difusin Binaria
Difusin del vapor de Agua en el aire

2,072
1,871010 2

280 < > 450

Ejemplo
El coeficiente de difusin de hidrogeno en el
acero se expresa como funcin de la
temperatura segn la siguiente expresin:
6 4630
= 1,6510
Determine el coeficiente de difusin a 200 K
Determine el coeficiente de difusin a 500 K
Condiciones Frontera
A diferencia de la temperatura, las
concentraciones de las partes en los
dos lados de una interfase lquido-gas
(o slido-gas o slido-lquido) no
Suelen ser las mismas.
Flujo Molar

0 =
=0

Flujo de masa

0 = 0
=0
 1- Ejercicio Fraccin molar de vapor de agua
en la superficie de un lago
Determine la fraccin molar del vapor de agua en la superficie de
un lago cuya temperatura es de 15C y comprela con la fraccin
molar de agua en el propio lago. Tome la presin atmosfrica en el
nivel del lago como 92 kPa

= 1,705
 El aire en la superficie del agua est saturado. Por lo tanto,
la presin parcial del vapor de agua en el aire, en la
superficie del lago, es sencillamente la presin de
saturacin del agua a 15C,
Si se supone que tanto el aire como el vapor son gases
ideales, la fraccin molar del vapor de agua en el aire, en la
superficie del lago, se determina a partir de la ecuacin
1,705
= = = 0,0185 = 18%
92
El agua contiene algo de aire disuelto, pero la cantidad es
despreciable. Por lo
tanto, puede suponerse que todo el lago es agua lquida.
Entonces, su fraccinmolar queda
yagua, lado del lquido 1.0 (o 100%)
 Soluciones Diluidas (aire-agua)
Ley de Henry
En muchos procesos, interviene la absorcin de un gas en un lquido.
La mayor parte de los gases son dbilmente solubles en los lquidos
(como el aire en el agua); para esas soluciones diluidas, se observa
que las fracciones molares de una parte en las fases gaseosa y
lquida, en la interfase, son proporcionales entre s. Es
decir, , o bien, , .
En fusin de la temperatura

, =

H es la constante de Henry, la cual es el producto de la presin total
de la mezcla gaseosa y la constante de proporcionalidad. Estn
tabuladas
2-Ejemplo Fraccin molar del aire disuelto en
el agua
Determine la fraccin molar del aire disuelto en el agua, en la
superficie de un lago cuya temperatura es de 17C . Tome la presin
atmosfrica en el nivel del lago como 92 kPa.

= 1,96
Gas Soluble en el Liquido
Esta en funcin a las presiones parciales, y a la
temperatura. Se usa la ley de Raoult

= =
Interfase Solido - Gas

=
3
S= Permeabilidad
=
3-Ejemplo
Considere una placa de nquel que est en contacto
con gas hidrgeno a 358 K y 300 kPa. Determine la
densidad molar y msica del hidrgeno en el nquel,
en la interfase