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TERMODINMICA
4.2 Entalpa
Termodinmica Clsica
Termodinmica Estadstica
OBSERVACIN
Calor en calorfica
Calor: Es una forma de energa que puede fluir entre dos muestras de
materia que tengan diferentes temperaturas, sin embargo tratndose de
sistemas fsicos o qumicos es ms prctico hablar de un flujo que ocurre
entre un sistema y sus alrededores.
TERMOQUMICA
DETERMINACIN DE CALORES DE RX
Hay dos condiciones generales bajo las cuales se efectan las mediciones
termoqumicas
4.2 ENTALPIA
Reacciones endotrmicas H 0
ECUACIN TERMOQUMICA
Ecuacin Termoqumica
4() + 2 () 2 + 2 () =
LEYES DE LA TERMOQUMICA
( ()) = ( () = ,
( ()) = (+ ()) =
( ()) =
( ()) = ( () = ,
Al(s) = 0
O2 (g) = 0
N2 (g) = 0
() = () () () ()
() = , /
Calculo del cambio de entalpia estndar de cualquier Reaccin qumica
AHRx
HRx = () ()
= Balanceada de cada
reactivo y de cada producto.
Ejemplo.
+ () () ; = - 393,5 KJ
() + () () ; = - 285 KJ
+ () () + () ; = ,
Calcular
+ () () ; = ?
Tenemos:
+ () () ; = ,
() + () () ; = () ( , )
() + () () + () = ,
+ () () ; = [ + (, ) + , ]
= , ()
a) Calores de Reaccin
b) Calores de Combustin
Consiste en quemar la sustancia en una bomba de combustin y medir el
calor liberado, como los de combustin se obtienen a volumen constante,
los valores de E medidos se convierten y corrigen a H. El trmino calor
de combustin, hace referencia a la cantidad liberada por mol de sustancia
quemada.
() + () () + () = ,
= , = ( () + () )
= , + + (, ) + ( , ) = ,
Consideremos:
+ ( )
H = H ( + )
=
+ :
=
+
( + )
) + = (
= ( )
+
=
Donde
= ( )
= ( )
= ( ) = +
= = +
( ) + ( )
= + =
0 0 -6750 0
0,5 -3810 -6740 -438
1 -6820 -4730 -2090
2 -9960 -2320 -5320
3 -11890 -1480 -7450
4 -13120 -1040 -8960
6 -14740 -570 -11320
10 -16240 -233 -13910
15 -16990 -89,8 -15640
25 -17470 -24,4 -16860
50 -17770 -5,7 -17480
200 -18130 -2,16 -17700
300 -18990 -0,91 -18260
3200 -20050 -0,26 -19220
-22990 0 -22990
Cp Cv = R cal/mol
= + + +
= + + +
, , , ,
[ ] = [ ] [ ]
[ ] = =
[ ] = =
( ) =
= ( ) -
= + ( )
() = +
= +
1 1
Cp = 6.81 - (6.82) - (7.71)= -0.046
2 2
= -22080
= 3
= 1
22 + 322
= +
= 9190
= 13390 1000
Propiedades de estado son aquellas cuyo valor depende del estado del
sistema y no dependen de la forma por la cual el sistema llego a alcanzar
dicho estado. Las propiedades que especifican el estado de un sistema
pueden ser:
H, S, G, E H AH
S S
G G
E E
Cuando un sistema cambia su estado desde un estado inicial a uno final
tambin cambia las propiedades de estado del sistema, la magnitud del
cambio depende nicamente de los estados inicial y final del sistema y no
de la trayectoria o el camino por el cual transcurre el cambio.
Sistema
Sistema
Propiedades
Propiedades
Finales Hf
Iniciales Hi
En calorfica (Q)
Segn la termodinmica
E E2
E E
E = cte Funcin
Q = E + W o propiedad de estado
POP
Si el rea del pistn es A, la presin que acta hacia abajo sobre el pistn
es Mg/A= Pp, la cual se opone al movimiento del piston.
Volumen
= . Ah
= V = 2 1
= (
2 1 ) < 2
Si se coloca una masa grande sobre el pistn durante la primera parte de
la expansin desde V hasta algn volumen intermedio V, luego una masa
pequea desplaza a la grande en la expasin:
V a V
= +
| ||
= ( 1 ) + (2 )
= =
= = = =
La presin de oposicin debe ser por lo menos tan grande como la presin
final P.
Pop =p - dp
= ( ) = ( )
Anlogo
= +
= ( )
= + <
= = /
, = = =
TRANSFORMACIONES REVERSIBLES E IRREVERSIBLES
Proceso I:
= ( )
Compresin: =
= ( ) <
= ( ) + ( ) = (
) (
)
() ()
Proceso II Pop = p
Expansin
=
Compresin
=
W Ciclo
= + = 0
= =
Propiedad de estado
= ( )
= ( )
( ) = ( )
= ( )
() = () + () ()
( + ) = ( + )
PROPIEDADES DE LA ENERGIA
E = Q W
E = E(T, V) dE = q w
E E
dE = ( )V dT + ( )T dV
T V
Hay que expresar estas derivadas en trminos de cantidades medibles.
= ( ) + ( )
= ( ) + ( )
= +
=
= ()
( ) = = ( )
= ( )
= ( )
= ( )
Medicin de:
( )
(Experimento de JOULE)
= + ( )
= ( )
= ( )
Para los lquidos y los slidos el valor de la derivada es muy grande, el
valor V es muy pequeo
( ) 0
Cambios de estado a presin constante
=
=
=
= ( )
( + ) ( + ) =
= =
( + ) ( + ) =
= =
dH = Qp
= + ( )
=
=
Relacin ente Cp y Cv
= ( ) +
= + (( ) + )
= =
= + (( ) + ) ()
=
()
+ + [ + ( ) ] ( )
()
= [ + ( ) ] ( )
( )
Trabajo producido por un aumento de temperatura en un proceso a
presin constante.
() () Es la energa necesaria para mantener separadas las molculas,
contrarrestando las fuerzas intermoleculares de atraccin.
= >
= ( ) .
=
=
=
( )=
La diferencia de capacidad calrica para lquidos y slidos es a menudo
ms bien pequea, y exepto para trabajos de gran aproximacin es
suficiente tomar
= +
= + +
+ ( ) = + [( ) + ] +
( ) = ( )
= + =
= +
( ) = ( )
= (+) () ()
() () (+)
=
=
= =
=
=
!
( ) =
= = (
)
=
( ) = ( ) ( )
= ( ) =
= =
= ( )
Resolucin de Problemas
() + =
() + =
() + =
() + =
() + =
= ()