Conceptos bsicos relacionados con las condiciones de solidificacin

para obtener estructuras amorfas.

Los materiales en el estado slido se clasifican en cristalinos, amorfos o

semicristalinos. En los cristalinos, los tomos adoptan arreglos ordenados y
repetitivos; formando estructuras 3D peridicas; un ejemplo clsico son los
metales y sus aleaciones. En los amorfos no existe ordenamiento peridico; el
vidrio y algunos materiales plsticos como el PS son los ejemplos ms
comunes. La fig. 1a es una representacin bidimensional de un slido
cristalino. La fig. 1b representa el mismo slido pero con estructura amorfa. El
Dixido de Silicio (SiO2), presenta esta propiedad segn como sea enfriado, es
cristalino cuando forma cuarzo y amorfo si forma vidrio. Los semicristalinos
presentan una parte amorfa y otra cristalina, materiales plsticos como el PE y
PP son ejemplos tpicos.

Fig. 1 (a) Ordenamiento atmico de un cristal de SiO2.

(b) Estructura amorfa de SiO2

Desde un punto de vista estructural, los slidos amorfos se clasifican segn si

estn compuestos por redes tridimensionales no peridicas (vidrio), molculas
individuales de cadena larga (polmeros naturales plsticos) u ordenaciones
intermedias entre estos dos casos lmite (cristales lquidos). La estructura
amorfa carece de ordenamiento de largo alcance, es decir superior al tamao
de las molculas o unidades repetitivas. Se asign el trmino amorfo a esta
estructura antes de la difraccin de rayos X mostrara que si existe
ordenamiento pero de corto alcance.
 Fig. 2. Diagrama de rayos X de un cristal.

La figura 2 muestra un diagrama de rayos X de polvo cristalino, presenta lneas

ntidas, cada una corresponde a un plano cristalogrfico. La figura 3
corresponde a un material amorfo y muestra solamente una curva difusa,
indicando la ausencia de planos cristalogrficos.

Fig. 3. Diagrama de rayos X de un slido amorfo.

Hoy en da se sebe que muchos materiales pueden ser preparados para formar
solidos amorfos, sin embargo algunos de los ideales expresados por Turnbull,
como por ejemplo que: "Probablemente todos los materiales pueden, si se
enfran con la suficiente rapidez y lejana de la temperatura crtica, ser
transformados en slidos amorfos" hizo que las investigaciones se abrieran a
otras posibilidades. La tabla 1 nos muestra cuales son los distintos materiales
que pueden llegar a encontrarse en un estado amorfo.

Tabla 1 , muestra de compuestos en estado amorfo.

Ahora bien, ya que sabemos que no solo materiales como los polmeros o la
slice forman solidos amorfos, es importante conocer como cada uno de estos
solidos son formados. Existen ciertos procesos en donde podemos obtener
este tipo de material, en el cual se involucran factores como la temperatura,
velocidad de enfriamiento entre otros.

Uno de estos procesos es el templado al aire, el cual lo podemos encontrar en

la figura 4. Este proceso consiste en un chorro de metal fundido que es
propulsado contra la superficie de un cilindro de cobre, el cual se encuentra en
rpida rotacin, lo que obliga al lquido a enfriarse (a temperatura ambiente o
menor). Lo que genera que el metal liquido se convierte en una delgada cinta,
aproximadamente 50 micrones de
espesor (50 m m = 0,05 mm). Si se
trata de obtener un grosor mayor a
este, slo se logra un material
policristalino.

Es importante mencionar que Esta

tcnica necesita de un alto rango de
temperaturas para el enfriamiento y
formar una aleacin metlica. Figura 4

Como ya se ha dicho, uno de los factores que se ven involucrados en la

formacin de solidos amorfos, es la velocidad de enfriamiento y tal elemento es
uno de los ms importantes para que la estructura amorfa se lleve a cabo.

Tan pronto como la temperatura del lquido baja de Tf (temperatura de fusin

del material), llega al estado slido y posterior cristalizacin. Pero la
cristalizacin requiere de mucho ms tiempo y dado que lo que queremos es
un material amorfo, no podemos dejar que esto suceda. Sabemos centros
cristalinos deben formarse (en un proceso llamado nucleacin) y luego crecer y
expandirse dentro de las interfaces lquido cristal. Cuando el lquido se enfra,
puede adquirir una temperatura T< Tf , a lo largo de la trayectoria de v(t), la cual
es suavemente continua, decreciente desde altas temperaturas. A esto se le
llama subenfriamiento y Si se logra controlar la temperatura y alcanzar un T
tal que Tf < T < Tg(temperatura de transicin vtrea), antes de la cristalizacin la
cual toma ms tiempo para ocurrir, el lquido subenfriado se solidifica como el
vidrio. Por lo tanto, podemos decir que para generar, vidrio por ejemplo,
tenemos que llegar a un estado de la materia anterior a la cristalizacin.

Esto se logra, cuando Se aspira a una velocidad lo ms alta posible. Aunque

tambin es importante mencionar que a cada material, le corresponde un rango
determinado para llevar a cabo dicho enfriamiento y que no forme una
estructura cristalina. Por ende Este proceso debe ser "suficientemente rpido
y lejano a su temperatura crtica".

As, sabiendo que existe una relacin entre la temperatura y el tiempo en el que
un material debe de ser enfriado para generar una estructura amorfa, podemos
mencionar el concepto de la razn de enfriamiento, el cual considera los grados
(la mayora de las veces en grados Kelvin) en correlacin con el tiempo
transcurrido (que se da generalmente en segundos).

De esta manera, si generramos una lista de los conceptos bsicos para

comprender la formacin de solidos amorfos, diramos que; las estructuras
amorfas, no tienen un ordenamiento atmico aunque ciertas investigaciones
han encontrado una pequea cantidad de este, la temperatura es un factor
importante con el que se juega para conseguir materiales de este tipo, la razn
de enfriamiento, es un factor que nos ayuda a saber que tan rpido debe de
llevarse a cabo el enfriamiento en el material para obtener un slido amorfo.

Aspectos termodinmicos involucrados en la solidificacin de

estructuras amorfas.

El hablar de aspectos termodinmicos implica un gran nmero de factores los

cuales podran variar segn el material del cual estemos hablando, por lo que
para referirnos a este punto, tomaremos como ejemplo el vidrio, ya que es un
material solido que no genera una estructura cristalina, sea, es amorfo.

Como ya se haba mencionado con anterioridad La velocidad de desvitrificacin

o tambin conocida como velocidad de cristalizacin, depende del grado de
subenfriamiento del vidrio, de tal manera que, sta pasa por un mximo cuando
se rebaje la temperatura, esto se observa en la figura 5.

Figura 5, curva de variacin de

crecimiento de cristales en un vidrio.
Como podemos ver en la anterior figura, existe un rango en el que la variacion de crecimiento
en el cristal llega a un punto maximo y es aqu en donde se cumple que:

En donde U = velocidad de cristalizacin. K = cte. de cristalizacin, n =

viscosidad, TL = temperatura de lquido y (TL-T) es el grado de
subenfriamiento. Aqu, se toma en cuenta la viscosidad dado que hablamos de
un material como el vidrio el cual es muy viscoso y se cometera un gran error
el pasar por desapercibido este aspecto.

La frmula anterior nos dice a qu velocidad el material se cristaliza, por lo que

como sabemos, se tiene que vencer dicha velocidad con el objetivo de que la
formacin de cristales no se lleve a cabo. Esto nos lleva a la observacin de las
curvas TTT (transformacin, temperatura y tiempo) las cuales permiten facilitar
faclmente los intervalos de nucleacin y de cristalizacin, tal y como lo muestra
la figura 6.

Figura 6, Diagrama TTT

La velocidad de nucleacin suele determinarse midiendo la variacin del

tamao de los ncleos en funcin del tiempo de tratamiento trmico para cada
temperatura o representando la variacin del nmero de ncleos con el tiempo.

Sabemos que la energa libre mxima, es la variacin de la energa libre

cuando se forma un ncleo, es decir, a cuando empieza a cristalizar una fase.
La energa libre viene determinada por dos trminos, uno negativo que
corresponde a la energa de cristalizacin liberada por unidad de volumen al
producirse la cristalizacin y. otro de signo contrario que expresa el trabajo
necesario para la creacin de una nueva superficie, matemticamente, se
puede expresar as:

Dependiendo del valor que la energa libre tome, nos indicara si la nucleacin
esta favorecida, o no lo est, tomando en cuenta que no queremos un estado
cristalino. En la figura 7, se presenta la variacin de G respecto al radio de los
ncleos, as como los valores crticos de estos parmetros (Gmax y rc),
siendo Gmax la energa libre necesaria para superar la barrera de la
nucleacin.

Figura 7, Variacin de la energa de superficie (I), energa de

nucleacin. (II) y la energa de cristalizacin. (III), frente al radio de
los ncleos.

BIBLIOGRAFA

Martn E. Reyes Melo, Moiss Hinojosa Rivera. Estructura de slidos amorfos.

file:///C:/Users/metal%20mecanica/Downloads/9_Martin_Reyes_et_al_Estructur
a_de_solidos%20(9).pdf

http://biblioteca.ucm.es/tesis/19911996/X/4/X4006401.pdf

http://www.cec.uchile.cl/~mpilleux/id42a/Trabajos/1Amorfos/SolidosAmorfos.ht
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