Leccin 7. Hidroqumica bsica.

La molcula del agua: estructura y

caractersticas. Constantes de la ley de accin de masas. El concepto de
solubilidad. Cintica de procesos geoqumicos.

EL AGUA
Estructura y propiedades
La molcula de agua (H2O) tiene un enlace covalente con una cierta asimetra que le confiere
una cierta polaridad, por lo cual tiene carcter dipolar.
Las molculas de agua se unen entre s mediante enlaces de tipo puente de hidrgeno.

H Puente de hidrgeno

O 105
+
H

a) Posicin de los tomos de O y H en la molcula polar del agua

b) Enlace de tipo puente de hidrgeno uniendo molculas
c) Estructura tetradrica del agua
d) Reagrupamiento de molculas alrededor de un catin

El agua tiene la particularidad de ser un gran disolvente siendo capaz de disolver tanto slidos
como lqudos y gases.
O2 ( g ) O2( dis)
H2O

NaCl Na + + Cl
H 2O

NH 3( g ) NH 3( dis)
H 2O

NH 3( dis) NH 4 OH
H 2O
NH 4 + + OH
H 2O

H 2 O + CaCO 3 + CO 2( g ) Ca 2 + + HCO 3 Ca 2 + + 2 H + + 2 O3

CONTENIDO ISOTOPICO DEL AGUA

Frmulas isotpicas del agua
Los istopos del hidrgeno son:
1
Protio H 99.984%
2
Deuterio H 0.015%
3
Tritio H 10-14 - 10-16 % (radioactivo)
Los del oxgeno:
16
O 99.76%
17
O 0.037%
18
O 0.1%
Otros elementos que suele presentar disueltos el agua son:
12
Carbono: C 98.89%
13
C 1.11%
14
C 10-10% (radioactivo)
32
Azufre: S 95.02%
33
S 0.75%
34
S 0.421%
36
S 0.02%
CONCEPTOS BASICOS EN LA QUIMICA DEL AGUA
Fraccin molar
Es el nmero de moles del elemento i en una disolucin respecto al nmero total de moles.
Si nB es el nmero de moles del soluto B y nA moles de disolvente y Nc, nD,...el nmero de
moles de otros solutos:
B = nB / nA + nB + nC + nD +...
En disoluciones acuosas (agua pura):
nB
B =
55. 5 + mB , C , D...
Consideracin Final
Para la mayora de las aplicaciones prcticas, aguas con TSD mayor de 10000 mg/l y T menor
de 100C, tienen una densidad muy prxima a 1 Kg/l. En tal caso, la molaridad es igual a la
molalidad y mg/l es similar a ppm.
Es frecuente encontrar, sobre todo en anlisis antiguos, que los aniones vengan expresados
como sales, p.e. NaCl = 45 mg/l. En tal caso, hay que convertirlos a sus respectivos iones.

Electroneutralidad
Las cargas positivas deben compensar las negativas, es decir;
meq / l( + ) = meq / l ( )
mizi ( + ) = mizi( )
Luego tenemos que E(Ca, Mg, Na, K) = E(HCO3, Cl, SO4, NO3, CO3), lo cual permite calcular el
Error de balance y por tanto los errores analtico en la determinacin de cada uno de los
componentes.
meq / l ( cationes ) meq / l ( aniones )
Error =
meq / l ( cationes ) + meq / l ( aniones )

Conduct (S/cm) 50 200 500 2000 >2000

Error admisible (%) 30 10 8 4 4

Ley de accin de masas

La ley de accin de masas expresa en un equilibrio qumico la relacin entre productos y
reactivos, de modo que si
cC + dD = yY + X
(Y) (X)
y

K= K = constante de equilibrio termodinmica para

(C) ( D)
c d

una P y T dadas

Cuando la concentracin de una disolucin acuosa aumenta, los iones interfieren unos con
otros por efectos electroestticos de forma que sus concentraciones expresadas mediante
molaridad o molalidad no dan buenos resultados al aplicar la frmula de la ley de accin de
masas, y suele utilizarse otra expresin:
y
Y X
K= c d donde X es la actividad de X = mx
C D
La actividad tiene el inconveniente de que vara con la salinidad:
I = 12 ( )
mizi 2 donde zi es la carga del elemento i
As, conociendo la fuerza inica podemos conocer la actividad de algunos
compuestos, mediante la aplicacin de la frmula de Debye-Hckel:
A Zi 2 ( I )
0.5

log i =
1 + B ai( I )
0.5

A y B = constantes segn P y T
ai = depende del radio del in hidratado
I = fuerza inica
Zi = carga del in

Disociacin del agua

+
El agua est ionizada segn H 2 O H + OH H 2 O H + + OH , aunque en muy poca
cuanta, y si le aplicamos la ley de accin de masas:
H + OH
Kw =
H 2O
Se puede admitir que Kw = H + OH ya que, por convenio, a la actividad de las partculas
definidas como agua se les adjudica el valor de 1.
Kw = H + OH =1.008 x 10-14 = 10-14
H + = = H = 10 7
y
pH = log H + = 7
a 25 C y 1 atm.
Por ejemplo, a 50 C y 1 atm, Kw = 5.474 x 10-14

MODOS DE EXPRESAR LA CONCENTRACIN DE SUSTANCIAS DISUELTAS

Molaridad = n de moles de sustancia / Volumen de disolucin (l) Moles / litro
Molalidad = m = n de moles de sustancia / Kg de disolvente (agua pura) Moles / kg
Normalidad = N = es la concentracin ponderal de una sustancia dividida por el peso
equivalente de la sustancia disuelta
Pe = Peso molecular / Carga del in mg/meq
meq / litro = mg/l / mg/meq
Expresiones ponderales (en peso)
mg/l = Peso de soluto / volumen de disolvente
ppm = Peso de soluto(mg) / Peso de disolucin (Kg)
ppb = g/l =10-3 ppm
meq/l

TSD (Total de slidos disueltos)

Es la suma de las concentraciones de las sustancias disueltas.