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Fitoqumica
1
Los terpenos son una familia diversa de compuestos con esqueletos de carbono compuestos de
cinco unidades de isopentilo (isopreno) (Fig. 1). Por lo regular, los terpenos se aslan de los aceites
esenciales de las plantas: aceites aromticos que se concentran a partir del material de la planta por
medio de una destilacin por arrastre con vapor. El trmino aceites esenciales significa literalmente
aceites derivados de la esencia" de las plantas. Con frecuencia tienen sabores y aromas
agradables, y se usan en gran medida como saborizantes, desodorantes y medicamentos (Wade,
2012).
Qumicamente, los aceites esenciales de las plantas consisten en gran parte de mezclas de
compuestos conocidos como terpenoides, o sea pequeas molculas orgnicas con una inmensa
diversidad de estructuras, y se conocen ms de 35 000 terpenoides distintos; algunos son molculas
de cadena abierta y otros contienen anillos; otros son hidrocarburos que contienen oxgeno. En
particular, los hidrocarburos terpenoides son conocidos como terpenos y todos contienen enlaces
dobles (McMurry, 2008).
Por siglos, cientos de los aceites esenciales se usaron como perfumes, saborizantes y
medicamentos, antes de que los qumicos fueran capaces de estudiar las mezclas. La investigacin
de los aceites esenciales ha jugado un papel principal en el surgimiento de la qumica orgnica como
una ciencia durante el siglo XIX. En 1818, se descubri que el aceite del aguarrs (turpentina) tiene
una relacin C: H de 5:8 y muchos otros aceites esenciales tienen relaciones C: H similares. Este
grupo de productos naturales con aroma a pino con relaciones C: H similares se conoci como
terpenos.
En 1887, el qumico alemn Otto Wallach determin las estructuras de varios terpenos y descubri
que todos ellos estn compuestos de manera formal por dos o ms unidades de cinco carbonos de
isopreno (2-metilbuta-1.3-dieno). La unidad de isopreno mantiene su estructura de isopentilo en un
terpeno, por lo regular con Ia modificacin de los enlaces dobles del isopreno.
Muchos terpenos contienen grupos funcionales adicionales, sobre todo grupos carboxilo y grupos
hidroxilo. En la figura 2 se muestra un aldehdo de terpeno, un alcohol de terpeno y una cetona de
terpeno.
2
Figura 2. Estructura qumica del geranial, mentol y alcanfor.
3
Figura 5. Estructura qumica del escualeno.
5
Figura 10. Formacin de pirofosfato de geranilo y citronelol.
En el caso de los monoterpenos bicclicos, existe una molcula precursora muy importante, el
carbocatin (4S)-Limonilo (Fig. 12) (Talapatra, 2015).
6
Figura 12. Carbocatin (4S)-Limonilo como precursor de algunos monoterpenos bicclicos.
7
Los sistemas enzimticos individuales presentes en un organismo particular controlan el plegamiento
de la molcula sustrato, la formacin de un carbocatin particular y una ciclacin especfica que
conduce a la estructura y a la estereoqumica del producto final. La mayora de los monoterpenos
son pticamente activos.
Se han aislado enantimeros del mismo compuesto a partir de diferentes plantas, por ejemplo,
(-)-Carvona de menta (Mentha spicata) y (+)-Carvona de alcaravea (Caram carvi) (Fig. 13).
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GERANIAL
Caractersticas:
El citral natural es un extracto del aceite de la hierba limn. Est formado principalmente por los
ismeros citral A (trans) y citral B (cis) (Fig. 15). El geranial o citral A es un lquido amarillo plido con
un intenso olor a limn, que es el principal constituyente de la esencia de la hierba de limn, una
planta aromtica que se usa en la cocina y farmacopea de muchos pases tropicales, tambin se
encuentra en la corteza de limn, la esencia de geranio y en otras plantas y flores. Adems es una
feromona que las abejas obreras segregan para marcar las flores aptas para libar. El ismero cis
tambin tiene olor a limn, menos intenso y se llama neral, o citral B (Lewis, 2007).
PM:
152.24
Estado fsico: lquido
Color: Amarillo plido
Punto de ebullicin: 227C
DL50*:
3400
*Administracin oral a rata.
Se usa en perfumera (es el principal constituyente del aroma a rosa) y en la sntesis de la Vitamina
A. Se utiliza tambin como aditivo en detergentes para brindarles el caracterstico olor a limn
(Gonzlez, 2007).
Obtencin:
Destilacin por arrastre de vapor de las hojas frescas.
Extraccin con disolventes como cloroformo o mezclas alcohlicas.
Identificacin:
Cromatografa en capa fina.
Fase Mvil:
Cloroforo-Acetato de Etilo (95:5, 90:10, 80:20)
Benceno-Acetato de Etilo (95:5, 90:10, 80:20) (Wagner & Bladt, 1984)
Cromatografa de gases.
UV
205 nm
Espectroscopia infrarroja
10
1H-NMR
11
CITRONELOL
Caractersticas:
PM:
156.269
Estado fsico: lquido
Color: Amarillo plido
Punto de ebullicin: 225C
DL50*:
2800
*Administracin oral a rata.
El nmero de especies ronda las 100, la mayora originarias de Asia y un reducido nmero nativas
de Europa, Norteamrica y frica noroccidental. Tanto especies como cultivares e hbridos se
cultivan como ornamentales por la belleza y fragancia de su flor; pero tambin para la extraccin de
aceite esencial, utilizado en perfumera y cosmtica, usos medicinales (fitoterapia) y gastronmicos
(Gonzlez, 2007).
12
Composicin del aceite esencial de Composicin del aceite esencial de Rosa
Cymbopogon nardus: damascena:
Usos:
Se utiliza ampliamente en la perfumera, pero su uso principal es como repelente de insectos.
Obtencin:
Destilacin por arrastre de vapor de las hojas y tallos frescos de Cymbopogon nardus y Rosa
damascena.
Identificacin:
Cromatografa en capa fina
Fase Mvil:
Cloroforo-Acetato de Etilo (95:5, 90:10, 80:20)
Benceno-Acetato de Etilo (95:5, 90:10, 80:20) (Wagner & Bladt, 1984)
Cromatografa de gases.
UV
222.5 nm
Espectroscopia infrarroja
13
1H-NMR
14
MENTOL
Caractersticas:
(-)-Mentol es un slido cristalino blanco o incoloro, se encuentra en diversos aceites de menta,
especialmente aceite de menta (Mentha piperita). Es uno de los terpenoides ms utilizados.
El mentol posee tres centros quirales, sus enantimeros y las proyecciones de estos se muestran a
continuacin en la Figura 17 y 18. Ntese que la conformacin del mentol es particularmente
interesante porque todos los sustituyentes ocupan posiciones ecuatoriales, y por lo tanto es el
diasteremero ms estable, por esta sencilla razn se presenta en varias especies de Menta en
cantidades mayores que otros diasteremeros (Carey & Sundberg 1990).
Por lo tanto, en vista de la estabilidad relativa (en trminos de sus sustituyentes) de las
conformaciones se espera que el orden de estabilidad sea como sigue:
15
Figura 23. Configuraciones de los estereoismeros del mentol.
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Especies que lo contienen:
Mentha piperita
Mentha arvensis
Distribucin:
Mentha piperita, es un hbrido estril obtenido del cruce de la menta acutica (Mentha aquatica) y la
hierbabuena (Mentha spicata), que ocasionalmente se produce espontneamente en las regiones
templadas de Europa. Dada su esterilidad, se reproduce casi exclusivamente por propagacin
vegetativa a partir de rizomas subterrneos, de forma muy invasiva por lo que se ha naturalizado con
facilidad, y hoy es posible encontrarla en zonas templadas de ambos hemisferios, en reas de
cultivos abandonados, plantas desechadas o por la propagacin espontnea de los rizomas, sus
hojas contienen mentol (90%), neomentol (5%), isomentol (3%), neoisomentol (2%) (Gonzlez,
2007).
Composicin del aceite esencial de menta:
Mentol (30-55%)
Mentona (14-32%)
Acetato de mentilo (2,8-10%)
Isomentona (1,5-10%)
Mentofurano: (1-9%)
Cineol: (3,5-14%)
Limoneno: (1- 5%)
Usos:
El mentol tiene propiedades anestsicas locales para aliviar dolores menores tales como calambres
musculares, esguinces, dolores de cabeza y condiciones similares, solo o combinado con otros
productos qumicos como alcanfor o aceite de eucalipto, tambin es ampliamente utilizado para
aliviar la irritacin menor de la garganta. El mentol con su olor caracterstico cuando se inhala da un
efecto calmante y aliviador en la congestin nasal. De hecho, las plantas de las familias de menta se
han utilizado como analgsico durante siglos.
Actualmente se utiliza mucho en productos de higiene bucal y remedios para mal aliento como
enjuagues bucales, pastas dentales, aerosoles bucales y de lengua, y como agente saborizante de
alimentos, por ejemplo, en goma de mascar, dulces, etc. (Talapatra, 2015).
Obtencin:
Destilacin por arrastre de vapor de las hojas frescas.
Identificacin:
Cromatografa en capa fina.
Fase mvil: tolueno-acetato de etilo (93:7) (Wagner & Bladt, 1984)
Cromatografa de gases.
UV
254nm
Espectroscopia infrarroja
17
Figura 25. Espectro de absorcin molecular al IR del mentol.
1H-NMR
18
ALCANFOR
Caractersticas:
El alcanfor es un slido cristalino blanco voltil, ampliamente distribuido en la naturaleza.
El alcanfor tiene una larga historia de uso en diversos rituales religiosos en diferentes culturas y
partes del mundo
El alcanfor se absorbe fcilmente a travs de la piel e imparte anestsica como el mentol. Sin
embargo, una dosis grande (>500 mg) cuando se ingiere es venenosa y puede causar convulsiones,
hiperactividad neuromuscular, irritabilidad y confusin mental. Generalmente 2 g causan toxicidad y 4
g es potencialmente letal.
Desde el punto de vista estructural posee dos centros estereognicos, pero solo se conocen dos
estereoismeros que son enantimeros entre s, de los cuales el dextro (1R,4R) es el producto que
se encuentra en la naturaleza y el ms abundante. Debido a su penetrante y agradable olor, se ha
utilizado con fines medicinales (Gonzlez, 2007).
Tabla 4. Propiedades fisicoqumicas del alcanfor.
Frmula mnima: C10H20O
PM:
156.27
Estado fsico: Slido
Color: blanco
Punto de fusin: 41-44C
DL50*:
300
*Administracin oral a rata.
Distribucin:
Cinnamomum camphora, es un rbol de la familia de las laurceas. La planta procede del extremo
oriente y es comn en China, Japn y Taiwn. Se cultiva tambin en numerosos pases de clima
clido y en las regiones costeras del Pacfico en los Estados Unidos (Castaeda & Martnez, 2007).
Usos:
Es un desinfectante natural y tambin sirve para calmar los dolores leves. Sus propiedades
medicinales lo hacen ideal para tratar dolores articulares, molestias musculares.
Posee propiedades medicinales que hacen que tenga usos como blsamo antimicrobiano y
repelente de insectos. Tambin es eficaz contra el picor cuando es aplicado en la piel ya que tiene
efectos anestsicos.
Obtencin:
El aceite de alcanfor se obtiene por destilacin de la corteza de Cinnamomum camphora
previamente molida.
Identificacin:
Cromatografa en capa fina.
Fase Mvil: Benceno-Acetato de Etilo (95:5) (Wagner & Bladt, 1984)
Cromatografa de gases.
UV
Espectroscopia infrarroja
20
1H-NMR
21
LIMONENO
Caractersticas:
El limoneno es una sustancia natural que se extrae del aceite de las cscaras de los ctricos y que da
el olor caracterstico a los mismos. Posee un carbono asimtrico como estereocentro. Por tanto,
existen dos ismeros pticos: R-limoneno y S-limoneno, el segundo tambin conocido como
L-limoneno. El limoneno es un lquido incoloro a temperatura ambiente. La pureza del d-limoneno
comercial es aproximadamente del 90-98%, las impurezas son principalmente monoterpenos. (+)-
Limoneno es el responsable del olor de las naranjas, mientras que (-)-Limoneno del olor de los
limones (Abada & Arcila, 2009).
Tabla 5. Propiedades fisicoqumicas del limoneno.
Frmula mnima: C10H20O
PM:
136.23
Estado fsico: Lquido
Color: incoloro
Punto de ebullicin: 176C
DL50*: 5000
*Administracin oral a rata.
Mentha piperita, es un hbrido estril obtenido del cruce de la menta acutica (Mentha aquatica) y la
hierbabuena (Mentha spicata), que ocasionalmente se produce espontneamente en las regiones
templadas de Europa (Abada & Arcila, 2009).
Usos:
El limoneno est encontrando un amplio uso en la industria de productos de limpieza del hogar,
industria alimentaria y cosmtica, en parte, porque su aroma es agradable. Tambin es usado, por
ejemplo, en disolvente de resinas, pigmentos, tintas, pinturas, en la fabricacin de adhesivos, como
aditivo en fragancias, en fluidos refrigerantes, como control de olores, etc. Tambin es usado por las
industrias farmacutica y alimentaria como aromatizante y para dar sabor, siendo usado, por
ejemplo, en la obtencin de sabores artificiales de menta y en la fabricacin de dulces, goma de
mascar, bebidas y especias. El limoneno tambin es utilizado como insecticida (Castaeda &
Martnez, 2007).
Obtencin:
24
CARVONA
Caractersticas:
Carvona es un terpenoide que se encuentra naturalmente en muchos aceites esenciales,
especialmente en las semillas de alcaravea (Carum carvi), hierbabuena (Mentha spicata), y eneldo
(Anethum graveolens). Los dos ismeros de la carvona, (S)-(+) y (R)-(-)-Carvona, se encuentran en
la naturaleza (Slotnick & Bisulco, 2003). La (S)-(+)-Carvona tiene aroma a alcaravea/eneldo y es el
mayor constituyente del aceite de alcaravea y del aceite de semilla de eneldo. La (R)-(-)-Carvona
tiene aroma a hierbabuena y es el principal constituyente del aceite de hierbabuena.
Tabla 6. Propiedades fisicoqumicas de la carvona.
Frmula mnima: C10H14O
PM:
136.09
Estado fsico: Lquido
Color: Incoloro
Punto de ebullicin: 231C
DL50*: 1064
*Administracin oral a rata.
Especies que lo contienen:
Carum carvi
Mentha spicata
Anethum graveolens
Distribucin:
Carum carvi, comnmente llamada alcaravea, es una hierba bienal de la familia Apiaceae nativa de
Europa, Asia Occidental y frica del Norte. Los frutos o semillas enteros tienen un sabor picante, con
un aroma parecido al ans, contienen entre un 10% de aceite esencial, principalmente carvona.
Mentha spicata, conocida popularmente como hierbabuena o yerbabuena, es una especie del gnero
Mentha, una hierba aromtica muy empleada en gastronoma y perfumera por su aroma intenso y
fresco. Su origen se sita en Europa, frica y Asia, aunque hoy en da su cultivo se extiende por todo
el mundo. El eneldo (Anethum graveolens) es una planta herbcea anual perteneciente a la familia
de las umbelferas. Se tiene mencin de ella desde la antigedad. Es oriunda de la regin oriental del
mar Mediterrneo, donde hoy abunda. Sus hojas y frutos son usados en cocina como condimentos, y
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sus semillas se emplean en la preparacin de ciertas infusiones con fines teraputicos. (Booth &
Klein 1957).
Composicin qumica del aceite de hierbabuena:
Carvona (62%)
Mentona (12%)
Cineol (10.3%)
Piperitona (8%)
Limoneno (4.2%)
Taninos (3-4%)
Usos:
A partir de las semillas de alcaravea (con hexano), se puede extraer (a travs de una destilacin por
arrastre de vapor) la carvona, mientras que a partir de las hojas frescas de hierbabuena se extrae el
aceite de hierbabuena. Debido a las limitaciones para la extraccin de carvona y los bajos
rendimientos obtenidos, se han estudiado varias rutas sintticas para la produccin de esta cetona a
partir de limoneno, de su epxido o de carveol (Booth & Klein 1957).
Identificacin:
Cromatografa en capa fina.
Fase Mvil: Tolueno-Acetato de Etilo (93:7) (Wagner & Bladt, 1984)
Cromatografa de gases.
UV
220 nm
Espectroscopia infrarroja
26
1H-NMR
27
PIPERITONA
Caractersticas:
PM:
152.24
Estado fsico: Lquido
Color: Incoloro
Punto de ebullicin: 241C
DL50*:
2000
*Administracin oral a rata.
Distribucin:
Cymbopogon es un gnero de plantas de la familia de las Poaceas, con cerca de 55 especies
originarias de las regiones clidas y tropicales de Asia. Es un tipo de pasto perenne. Se conoce
como hierba de limn en Panam, limonaria o limoncillo en Colombia, paja cedrn en Bolivia, mal
ojillo o malojillo en Venezuela, y zacate limn en Honduras (Gonzlez, 2007).
Mentha spicata, conocida popularmente como hierbabuena o yerbabuena, es una especie del gnero
Mentha, una hierba aromtica muy empleada en gastronoma y perfumera por su aroma intenso y
fresco. Su origen se sita en Europa, frica y Asia, aunque hoy en da su cultivo se extiende por todo
el mundo (Booth & Klein 1957).
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Usos:
29
SABINENO
Caractersticas:
Sabineno es un monoterpeno bicclico aislado principalmente del aceite esencial de nuez moscada,
aunque tambin se encuentra en la corteza de la encina (Quercus ilex) y el abeto rojo (Picea abies)
(Gonzlez, 2007).
Tabla 8. Propiedades fisicoqumicas del sabineno.
Frmula mnima: C10H16
PM:
136.23
Estado fsico: Lquido
Color: Amarillo plido
Punto de ebullicin: 252C
DL50*: 2225
*Administracin oral a rata.
30
natural es el Mediterrneo, ya que se encuentra en todos los pases que lo bordean, pero slo en las
zonas con clima mediterrneo seco, por su caracterstica de vegetacin esclerfila.
Picea abies, la pcea comn, pcea de Noruega o pcea europea, es una confera de la familia de las
pinceas. Aunque en ocasiones se le identifica popularmente como abeto, y ms concretamente
como abeto rojo, estrictamente hablando no es un abeto, por no pertenecer al gnero Abies, el de los
abetos; razn por la que tambin se le conoce como falso abeto. Originaria de la parte central y este
de Europa, desde los pases nrdicos hasta los Balcanes, suele formar bosques en altitudes
superiores a los 800 msnm, conviviendo frecuentemente con el alerce (Celis & Rivero, 2007).
Usos:
Tiene un efecto analgsico, antioxidante, antirreumtico, antisptico, antiespasmdico, afrodisaco,
carminativo, digestivo, emenagogo, estimulante de las secreciones gstricas, larvicida, estimulante y
tnico. Como uso externo, el aceite se utiliza para tratar los dolores reumticos
Obtencin:
Destilacin por arrastre de vapor de las semillas de la nuez moscada molidas.
Destilacin por arrastre de vapor de la corteza de Quercus ilex.
Composicin del aceite esencial de nuez moscada:
Alfa-pineno (15-28%)
Beta-pineno (13-18%)
Sabineno (14-29%)
Limoneno (2%)
Safrol (1.5%)
Identificacin:
Cromatografa en capa fina.
Fase Mvil: Benceno-Acetato de Etilo (95:5) (Wagner & Bladt, 1984)
Cromatografa de gases.
UV
Espectroscopia infrarroja
32
-PINENO
Caractersticas:
Se encuentra en los aceites de muchas especies de conferas, en particular el pino y en el aceite
esencial de romero (Rosmarinus officinalis).
Ambos enantimeros se conocen en la naturaleza; (1S, 5S) o (-)--pineno es ms comn en los
pinos europeos, mientras que (1R, 5R) o (+)--ismero es ms comn en Amrica del Norte. La
mezcla racmica est presente en algunos aceites, tales como el aceite de eucalipto y aceite de
cscara de naranja (Carey & Sundberg 1990).
Tabla 9. Propiedades fisicoqumicas del -pineno.
Frmula mnima: C10H16
PM:
136.23
Estado fsico: Lquido
Color: Incoloro
Punto de ebullicin: 156C
DL50*: 3700
*Administracin oral a rata.
Identificacin:
Cromatografa en capa fina.
Fase Mvil: Benceno-Acetato de Etilo (95:5) (Wagner & Bladt, 1984)
Cromatografa de gases.
Espectroscopia infrarroja
34
1H-NMR
35
-PINENO
Caractersticas:
A partir del -pineno se sintetiza mirceno.
Tabla 10. Propiedades fisicoqumicas del -pineno.
Frmula mnima: C10H16
PM:
136.23
Estado fsico: Lquido
Color: Incoloro
Punto de ebullicin: 156C
DL50*: 3700
*Administracin oral a rata.
El comino (Cuminum cyminum) es una planta herbcea perteneciente a la familia Apiaceae, cuyas
semillas aromticas se usan como especia. Originaria de la cuenca del Mediterrneo, y ahora
difundida tambin por Amrica, es una planta con importancia histrica (Castaeda & Martnez,
2007).
Composicin qumica del aceite esencial de comino:
-Pineno (35%)
Terpineol (20-22%)
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Usos:
Su principal uso es como agente antimicrobiano.
Obtencin:
Destilacin por arrastre de vapor de la corteza de pino o de las semillas de comino.
Identificacin:
Cromatografa en capa fina.
Fase Mvil: Benceno-Acetato de Etilo (95:5) (Wagner & Bladt, 1984)
Cromatografa de gases.
Espectroscopia infrarroja.
1H-NMR
37
Bibliografa:
Booth, A.B., & Klein, E.A. 1957. Preparation of carvone. United States Patent pp. 2, 796,428
Carey, F.A., & Sundberg, R.A. 1990. Advanced organic chemistry. Third Edition, Plenum Press: New
York.
Castaeda, M., Muoz, A., Martnez, J. & Stashenko, E. 2007. Estudio de la composicin qumica y
la actividad biolgica de los aceites esenciales de diez plantas aromticas colombianas. Scientia et
technica, xiii, pp. 165-166.
Celis, C., Rivero, P., Isaza, J., Stashenko, E. & Martnez, J. 2007. Estudio comparativo de la
composicon y actividad biolgica de los aceites esenciales. Scientia et technica, xiii, pp. 103-105.
Lewis RJ Sr. 2007. Citral. In: Hawleys Condensed Chemical Dictionary, 15 Edicin. John Wiley and
Sons Inc, New York, p. 305
McMurry, J., 2008. Qumica Orgnica, 7. Edicin, Ed. CENGAGE Learning. Mxico, pp. 202-203.
Slotnick, B., & Bisulco, S. 2003. Detection and discrimination of carvone enantiomers in rats with
olfactory bulb lesions. Neuroscience 121 (2), pp. 451-457
Talapatra, S. K. 2015. Chemistry of Plant Natural Products Ed. Springer-Verlag. Alemania, pp. 317-
325, 345-397
Wade, L.G. Jr., 2012. Qumica Orgnica, 7. Edicin, Vol. 2, Ed. Pearson Mxico, pp. 1214-1217
Wagner, H. & Bladt, S. 1984. Plant drug analysis. A thin layer chromatograph, Springer. Alemania pp.
959- 963
38