Sunteți pe pagina 1din 24

Universitatea tefan cel Mare din Suceava

Facultatea de Inginerie Alimentar


Departamentul de Tehnologii Alimentare, Sigurana Produciei Alimentare i a Mediului

MATERIALE PENTRU
ECHIPAMENTE
DIN INDUSTRIA ALIMENTARA
Medii alimentare i rolul elementelor de aliere asupra
proprietilor fizico-chimice ale oelurilor inoxidabile C4
utilizate n industria alimentar

Silviu-Gabriel STROE
silvius@fia.usv.ro
Scopul i obiectivele cursului 4

Scop - de a furniza noiuni generale privind rolul elementelor de aliere din


oelurile inoxidabile destinate a intra n contact cu mediile alimentare

Obiective:
1. Cunoaterea condiiilor de lucru din industria alimentar;

2. Cunoaterea rolului elementelor de aliere ale principalelor mrci de oeluri


inoxidabile din industria alimentar.

Materiale pentru echipamente din industria alimentar 2


3

Materiale pentru echipamente din industria alimentar 3


Medii alimentare i parametrii
acestora la procesarea industrial
O identificare i studiere a mediilor
corosive ntlnite n industria alimentar
trebuie s fie fcut n funcie de
principalele domenii de procesare a
produselor alimentare, fiind luate n
studiu situaiile extreme de pe fluxul de
fabricaie, n care parametrii de lucru se
afl pe nivelul minim, respectiv maxim.

Materiale pentru echipamente din industria alimentar 4


innd seama de valorile extreme ale parametrilor temperatur, pH i timp n
procesarea industrial a alimentelor i de procesele tehnologice care implic un
contact ntre aliajele metalice i alimente, se desprind urmtoarele concluzii:
- temperatura este cuprins ntre 2C i 100C, o valoare extreme fiind ntlnit la
sterilizarea laptelui (135C);
- pH-ul este n aproape toate situaiile acid, cu valori cuprinse ntre 2,8 i 6,6, valorile
cele mai periculoase din punct de vedere al coroziunii fiind ntlnite n industria vinului
i a oetului;
- timpul, n funcie de tipul de aliment procesat, este cuprins ntre cteva secunde (la
sterilizarea laptelui) i cteva zeci de minute. n procesele tehnologice care impun
timpi de ordinul zilelor, nu este ntlnit un contact ntre un aliaj metalic i aliment.
Toate procesele tehnologice, indiferent de natura lor, implic i medii
alimentare agitate n raport cu suprafeele metalice cu care intr n contact. Deci, se
poate considera agitarea mediului ca factor favorizant al procesului de migrare.

Materiale pentru echipamente din industria alimentar 5


Materiale pentru echipamente din industria alimentar 6
Compoziiile chimice ale oelurilor inoxidabile uzuale n industria alimentar

Materiale pentru echipamente din industria alimentar 7


CARBON CROM NICHEL

MOLIBDEN NIOBIU TITAN

http://www.ptable.com/?lang=ro#Writeup/Wikipedia
Materiale pentru echipamente din industria alimentar 8
MANGAN SILICIU

AZOT

COBALT FOSFOR SULF CUPRU

Materiale pentru echipamente din industria alimentar 9


Carbonul este un elementul chimic nemetalic cel mai important n
aliajele metalice feroase. Carbonul este un foarte puternic element de
CARBON formare a austenitei i de cretere a duritii oelurilor.
n oelurile inoxidabile austenitice, feritice i duplex acesta este
meninut la niveluri sczute pentru pstrarea proprietilor mecanice dorite.
n oelurile martensitice, carbonul se adaug ca element de aliere n
cantiti variabile de la 0,15% la 1,2% pentru a mbunti capacitile de
clire i revenire.
Principalul rol al carbonului n oelurile inoxidabile este acela al sporirii
rezistenei la coroziune. n cazul n care este aliat cu cromul ca element
separat (carbur de crom), acesta poate avea o influen negativ asupra
rezistenei la coroziune prin reducerea cromului din aliaj i, n consecin,
reducerea cantitii de crom disponibile pentru asigurarea rezistenei la
coroziune. Aceast influen negativ poate fi cauzat de rcirea prea lent
a aliajului. Consecina este o precipitare nedorit a carburii de crom, aceast
precipitare avnd loc la limitele dintre gruni, loc unde se localizeaz i
coroziunea (coroziunea intergranular).
Materiale pentru echipamente din industria alimentar 10
Cromul este principalul element de aliere n oelurile inoxidabile
CROM Principalele proprieti care evideniaz calitile oelurilor inoxidabile, i
anume, rezistena la coroziune depind n principal de crom. Rezistena
acestor aliaje metalice la efectele chimice ale agenilor corosivi este
determinat de abilitatea acestuia de formare a unui film aderent, insolubil
la produii de reacie, deci, pasiv. Acest strat protector cu grosimi foarte
mici, de ordinul a 1,0-2,0 nm, reduce rata de coroziune la nivele neglijabile.
Pentru formarea acestru film pasiv, aliajele Fe-C trebuie s aib un coninut
de crom de minim 10,5%.
Rezistena la coroziune a oelurilor inoxidabile rezult din formarea
spontan a unui film foarte subire protector, pasiv. Cromul este elementul
chimic principal n formarea i stabilizarea acestui film pasiv. Creterea
coninutului de crom, de la minim 10,5%, ct este prevzut pentru oelurile
inoxidabile, la 17% sau 20% mrete foarte mult stabilitatea filmului pasiv.
Acest film foarte subire se formeaz aproape instantaneu n contact cu
oxigenul din aer sau ap. Prin agitarea mediului sau prin prezena unor
particule abrazive nu se produce totdeauna ruperea acestui strat, n cazurile
cnd acest lucru se produce, are loc o auto-refacere cu condiia prezenei
oxigenului la suprafaa metalului.
Materiale pentru echipamente din industria alimentar 11
Nichelul este al doilea element de aliere din compoziia oelurilor ce d
NICHEL proprietatea de inoxidabilitate
n oelurile inoxidabile, nichelul nu are nici un efect n formarea stratului
pasiv protector, dar exercit un efect benefic n special n medii de acid sulfuric.
Datorit nichelului, oelurile inoxidabile austenitice, de exemplu aliajele Fe-
Cr-Ni(Mo), prezint caliti deosebite de ductilitate i tenacitate, aceste
proprieti pstrndu-se pn la temperaturi criogenice.
Nichelul crete rezistena la coroziune n cazul aliajelor pe baz de nichel n
comparaie cu cele pe baz de fier atunci cnd stratul pasiv este absent sau
distrus la nivel local.
Ca i cromul, nichelul are capacitatea de refacere a filmului protector n
prezena de cloruri. Prin urmare, aceste dou elemente de aliere sunt folosite n
multe din oelurile inoxidabile destinate a intra n contact cu produsele
alimentare. Cu toate acestea, cantiti mici de elemente metalice din
echipamentele de prelucrare a materiilor prime alimentare pot migra n alimente,
existnd nevoia de informare dac aceast migrare poate provoca efecte nocive
asupra sntii umane.
Testele au artat c migraia nichelului din oelurile inoxidabile descrete cu
timpul ctre valori minime (de obicei sub 0,1 mg/kg) pentru toate clasele de
oeluri.
Materiale pentru echipamente din industria alimentar 12
MOLIBDEN
Molibdenul este folosit ca element de aliere n oelurile
inoxidabile ntr-un procent de pn la 8%, cel mai frecvent ntre
2-4%.
Chiar i astfel de procente mici de molibden au efecte
importante n mbuntirea rezistenei la coroziune n cloruri,
att n aliajele Fe-Cr ct i n cele Fe-Cr-Ni.
Molibdenul are capacitatea de a reduce intensitatea efectului
oxidant al mediilor precum i asigurarea formrii stratului pasiv.
Ca i cromul i nichelul, molibdenul are capacitatea de
refacere a filmului protector n prezena de cloruri. Prin urmare,
folosirea molibdenului ca element de aliere n multe din oelurile
inoxidabile este recomandat mrcilor care intr n contact cu
produsele alimentare.

Materiale pentru echipamente din industria alimentar 13


NIOBIU
n oelurile micro-aliate, consolidarea mecanismelor de
formare a aliajelor este bazat pe precipitri fine de carburi
(NbC).
Este bine cunoscut faptul c n oelurile inoxidabile,
adugarea de niobiu previne riscul coroziunii
intergranulare n zonele afectate termic. Pentru a preveni
acest lucru se adaug n aliaje niobiu n cantiti suficiente,
n funcie de concentraiile de carbon i azot (la oelurile
inoxidabile feritice).
Concentraia teoretic de niobiu necesar pentru
stabilizarea complet a oelurilor se bazeaz pe un calcul
stoichiometric conform relaiei:

Materiale pentru echipamente din industria alimentar 14


NIOBIU
- Continuare -

n oelurile inoxidabile feritice, adugarea de noibiu


este una din cele mai frecvente metode pentru
creterea rezistenei la oboseal termic.

Materiale pentru echipamente din industria alimentar 15


Titanul este un element chimic foarte reactiv care formeaz
precipitate stabile n faz lichid n prezena azotului.
TITAN Titanul este folosit, cel mai adesea, pentru stabilizarea oelurilor,
concentraia sa fiind determinat stoichiometric cu relaia:

Cu toate acestea, n unele situaii, sunt necesare concentraii mai


mari de titan pentru stabilizarea completa a oelurilor deoarece titanul
reacioneaz cu sulfurile formnd sulfii stabili de titan, Ti2S. n practic,
nivelul general acceptat de Ti necesar stabilizrii totale a oelurilor
inoxidabile este obinut cu relaia:

Titanul mbuntete, de asemenea, rezistena la coroziune prin


ciupituri, deoarece formarea Ti2S stabil s-a dovedit a avea acest rol, spre
deosebire de sulfurile de mangan care au un rol iniiator de coroziune. n
oelurile slab aliate, titanul are tendina de a se uni cu carbonul, azotul
i oxigenul, atunci cnd se dizolv n oel, titanul crete durabilitatea.

Materiale pentru echipamente din industria alimentar 16


Titanul i niobiul ca elemente stabilizatoare
TITAN Elementele de stabilizare sunt adugate n aliajele Fe-Cr(Mo)
+ sau Fe-Cr-Ni-(Mo) pentru a preveni sensibilizarea la coroziune
intragranular.
NIOBIU Rolul acestor elemente de stabilizare este de a se combina
de preferin cu carbonul n aliajele Fe-Cr-Ni-(Mo) i cu carbonul
i azotul n aliajele Fe-Cr-(Mo).
Stabilizarea dual a titanului i niobiului ofer cele mai
bune proprieti mecanice privind sudabilitatea, acest
comportament ar putea fi legat de o dimensiune mai bun a
grunilor cristalini i o modificare a naturii i morfologiei de
precipitare.
Concentraia optim pentru obinerea unei stabilizri totale
este dat de ecuaia:

Avantajele acestei duble stabilizri poate fi rezumat astfel:


precipitatul de Ti i N, format n faz lichid, favorizeaz
obinerea unei granulaii mai fine cu structur echiaxial.
Materiale pentru echipamente din industria alimentar 17
Proprietile manganul fac ca acesta s fie utilizat n aliajele
MANGAN inoxidabile ca dezoxidant.
Atunci cnd este adugat n oelul topit, manganul reacioneaz
cu oxigenul formnd oxidul de mangan (MnO). Manganul se
combin, de asemenea, cu sulful, formnd sulfura de mangan
(MnS).

Pe lng combinarea cu oxigenul i sulful, manganul


influeneaz i comportarea oelului, prezena manganului
crescnd durabilitatea.

O concentraie a manganului de 12-15% face ca oelul s


devin austenitic prin rcire la temperatura camerei.

Manganul este adesea ntlnit ca element de aliere n toate


tipurile de oeluri (oeluri carbon sau inoxidabile) pentru asigurarea
dezoxidrii i pentru a preveni formarea de incluziuni de sulfur de
fier, care pot determina procese de coroziune.
Materiale pentru echipamente din industria alimentar 18
SILICIU
n concentraii mici, siliciul confer o durabilitate bun
oelurilor.

n mod curent sunt adugate concentraii mici de siliciu i


cupru oelurilor cu molibden pentru creterea rezistenei la
coroziune n acid sulfuric.

Siliciul este uzual adugat pentru capacitatea bun a sa de


rezisten la oxidare i rolului su stabilizator al oelurilor
feritice.

n oelurile inoxidabile austenitice, un coninut mare de siliciu


nu crete n mod obligatoriu rezistena la coroziune, dar previne
carburarea la temperaturi ridicate.

Materiale pentru echipamente din industria alimentar 19


AZOT

n oelurile inoxidabile austenitice i cele duplex,


azotul crete rezistena la coroziune local prin
ciupituri sau intergranular. Acest lucru se datoreaz
precipitrii Cr2N n locul Cr23C6.

Concentraii sczute, de aproximativ 0,03%, n


oelurile inoxidabile austenitice, sunt introduse n
scopul reducerii la minim a riscului sensibilizrii n
timpul tratamentului termic sau sudrii lor.

Materiale pentru echipamente din industria alimentar 20


Aliajele cobalt-crom sunt utilizate n aplicaii unde sunt solicitri
mecanice mari, ct i ca biomateriale.
COBALT Aliajele Co-Cr sunt utilizate n medii cu temperaturi ridicate, sunt
rezistente la fluaj i oboseal. Din aceste considerente sunt preferate
n aplicaiile unde sunt necesare proprieti bune de rezisten la
oboseal.
Aliajele Co-Cr-Mo sunt considerate materiale de referin n
implanturi, pentru rezistena lor foarte bun, acestea combinnd
caracteristicile lor mecanice cu rezistena la coroziune.
O surs de cobalt n produsele alimentare este cea provenit din
contactul produselor alimentare cu elemente din sticl sau ceramic
unde sunt regsite cantiti mici de oxid de cobalt folosit la
neutralizarea nuanei glbui care rezult din prezena fierului n
acestea, sau pentru mbuntirea aderenei emailurilor la substratul
de oel.
Rezistena medie la coroziune este <0,05mm/an, capacitile
acestor aliaje de rezisten la coroziune prin ciupituri fiind excelente
(la temperaturi de 100 C n acid acetic, clorur de amoniu, clorur
feric, acid formic, acid azotic, acid fosforic i clorur de sodiu).
Materiale pentru echipamente din industria alimentar 21
FOSFOR
Fosforul este, de obicei adugat mpreun cu sulful
pentru a mbunti prelucrabilitatea n oeluri slab
aliate.

Fosforul, n cantiti mici, crete rezistena la


solicitri mecanice i rezisten la coroziune.

Cercetri experimentale arat c fosforul prezent n


oeluri inoxidabile austenitice crete durabilitatea.

Adaosurile de fosfor sunt practicate pentru a micora


tendina de fisurare n timpul sudrii.
Materiale pentru echipamente din industria alimentar 22
SULF

Atunci cnd este adugat n cantiti mici, sulful


mbuntete gradul de prelucrare.

Materiale pentru echipamente din industria alimentar 23


CUPRU

Cuprul este prezent, n mod normal, n oeluri


inoxidabile ca un element rezidual.

Cu toate acestea, se adaug n compoziia ctorva aliaje


pentru a crete caracteristicile de rezisten la precipitare.

Materiale pentru echipamente din industria alimentar 24