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Antilles 09/2003 Exercice 2 : ESPCES ACIDES EN SOLUTION (6,5 points)

On se propose didentifier deux espces chimiques acides diffrentes notes HA 1 et HA2, en utilisant
quelques mesures mettant en jeu diffrentes techniques exprimentales.
Tout dabord, on prpare deux solutions aqueuses S 1 et S2, partir des espces HA1 et HA2 et deau
distille, de telle manire que la concentration en solut apport soit c 0 = 1,010-2 mol.L1 pour chacune
delles. On considre que la raction de chaque espce acide dans leau est instantane.
Les parties 1, 2 et 3 sont indpendantes.
1. Mesure par pH-mtrie
1.1. Nous allons tenter de diffrencier ces deux espces acides en observant leur action sur leau, par
lintermdiaire dune mesure de pH ralise dans les mmes conditions pour chaque solution.
1.1.1. Dfinir une espce acide selon Brnsted.
1.1.2. crire lquation qui reprsente la raction dune espce acide quelconque HA avec leau.
Indiquer les deux couples acide/base mis en jeu cette occasion.
1.1.3 On nglige toute autre raction.
Quelle relation a-t-on, dans ces conditions, entre les quantits de matire de A et H3O+ ?
1.2. On ralise la mesure du pH, 25C, en utilisant un volume V = 200 mL de chacune des deux solutions
S1 et S2. Des mesures prcises de pH pour S1 et S2 permettent de calculer leurs concentrations effectives en
ions oxonium :
[H3O+]1 = 1,3103 mol.L-1 pour S1 et [H3O+]2 = 1,0102 mol.L-1 pour S2
1.2.1. Calculer les quantits de matire en ions oxonium, n(H3O+)1 et n(H3O+)2 dans chaque solution.
1.2.2. Calculer la quantit de matire dacide HA1 et HA2, initialement prsente dans les 200 mL de
chaque solution avant toute raction avec leau.
1.2.3. Exprimer lavancement maximal de la raction et calculer sa valeur en fonction des donnes.
Calculer lavancement final xf1 et xf2 pour la raction de chaque acide avec leau.
Prciser la signification du taux davancement final et calculer 1 et 2 pour chaque raction.
2. Suivi spectrophotomtrique
Lune des deux ractions prcdentes se caractrise par un taux davancement final maximal.
Pour identifier prcisment lespce acide qui participe cette raction, on introduit dans les 200 mL de
cette solution 4 mL dune solution de peroxyde dhydrogne (H2O2 ), de concentration c = 0,10 mol.L-1.
On observe alors lapparition dune coloration jaune trs ple qui se renforce progressivement ; cette
coloration est caractristique du diiode en solution aqueuse.
La transformation doxydorduction qui se droule alors peut tre dcrite par lquation suivante :
H2O2 (aq) + 2 H3O+(aq) + 2 I (aq) = 4 H2O(l) + I2 (aq) raction (1)
2.1. Par spectrophotomtrie, on tablit la courbe qui reprsente lvolution de la concentration en diiode
form au cours du temps (Voir Annexe rendre avec la copie), ce qui permet de suivre le droulement de
la raction.
2.1.1. Tracer les tangentes la courbe aux points dabscisse : t = 0 min ; t = 20 min ; t = 60 min.
2.1.2. Indiquer comment varie la vitesse de raction au cours du temps. Justifier cette volution.
2.1.3. quelle date la vitesse de raction est-elle maximale ?
2.1.4. Donner la dfinition du temps de demi-raction t1/2.
2.1.5. Faire sa dtermination graphique sur la courbe donne en annexe, rendre avec la copie, et
indiquer sa valeur.
2.2. La raction (1) reprsente une transformation doxydorduction.
2.2.1. Identifier les deux couples oxydant/rducteur mis en jeu dans cette quation.
2.2.2. crire les demi-quations correspondantes.
2.2.3. Quelle est lespce chimique qui subit une oxydation ?
2.2.4. Identifier lespce acide recherche HA en donnant sa formule.
3. Mesure conductimtrique
Pour identifier prsent lautre acide, on ralise une mesure de conductivit de sa solution ; on immerge la
cellule du conductimtre dans les 200 mL de solution utilise au 1.2. ; on obtient exp. = 53,4 mS.m-1.
La conductivit dune solution est lie la concentration effective des espces charges en solution par la
relation suivante : = ( X+.[X+] + Y.[Y])

mS.m-1 mS.m2.mol-1 mol.m-3


(pour une solution contenant les ions X+ et Y)
3.1. Exprimer cette relation pour la solution acide tudie, en considrant uniquement les ions forms aprs
raction de lespce acide avec leau.
3.2. En utilisant le rsultat du 1.1.3., exprimer la conductivit molaire ionique (A) de la base conjugue
de lespce acide, en fonction des autres grandeurs, , (H3O+), [H3O+].
Calculer sa valeur (utiliser les valeurs donnes en 1.2.).
3.3. En considrant les valeurs de conductivits molaires ioniques du tableau ci-dessous, identifier la
nature de la base conjugue prsente en solution.
Donner la formule du deuxime acide recherch.

Formule de lion H3O+ NO3 HCOO HO CN


(mS.m2.mol-1 ) 35,0 7,14 5,46 19,9 7,80

National 2006 EXERCICE II. CORROSION DES GOUTTIRES (6,5 points)

Les prcipitations sont naturellement acides en raison du dioxyde de carbone prsent dans
l'atmosphre. Par ailleurs, la combustion des matires fossiles (charbon, ptrole et gaz) produit du
dioxyde de soufre et des oxydes d'azote qui s'associent l'humidit de l'air pour librer de l'acide
sulfurique et de l'acide nitrique. Ces acides sont ensuite transports loin de leur source avant d'tre
prcipits par les pluies, le brouillard, la neige ou sous forme de dpts secs.
Trs souvent, les pluies s'coulant des toits sont recueillies par des gouttires mtalliques,
constitues de zinc.
Donnes :
Masse molaire atomique du zinc : M(Zn) = 65,4 g.mol 1
Loi des gaz parfaits : PV = nRT
Couples acide / base :
H3O+ / H2O( l )
H2O ( l ) / HO (aq)
CO2 , H2O ( l ) / HCO3 (aq)
Le zinc est un mtal qui ragit en milieu acide selon la raction d'quation :
Zn (s) + 2 H3O+ = Zn2+ (aq) + H2 (g) + 2 H2O ( l )
1. Suivi cintique de la transformation
Pour tudier cette transformation, considre comme totale, on ralise l'exprience dont le schma
simplifi est reprsent sur la figure 1.

Solution d'acide sulfurique

Erlenmeyer

Poudre de zinc

Bain thermostat
Figure 1
l'instant de date t = 0 s, on verse rapidement, sur 0,50 g de poudre de zinc, 75,0 mL de solution
d'acide sulfurique de concentration en ions oxonium H 3O+ gale 0,40 mol.L-1.
La pression mesure cet instant par le capteur est P i = 1020 hPa.
La formation de dihydrogne cre une surpression qui s'additionne la pression de l'air initialement
prsent.
Les valeurs de la pression, mesure diffrentes dates par le capteur de pression, sont reportes
dans le tableau page suivante :
t (min) 0 1,0 3,0 5,0 7,0 9,0 11,0 15,0 20,0 25,0 30,0 35,0
P (hPa) 1020 1030 1060 1082 1101 1120 1138 1172 1215 1259 1296 1335

t (min) 45,0 50,0 60,0 70,0 80,0 90,0 110,0 140,0 160,0 190,0 240,0 300,0
P (hPa) 1413 1452 1513 1565 1608 1641 1697 1744 1749 1757 1757 1757

1.1. Complter le tableau d'volution du systme en ANNEXE RENDRE AGRAFE AVEC LA


COPIE.
1.2. En dduire la valeur de l'avancement maximal x max. Quel est le ractif limitant ?
1.3. On considre que le dihydrogne libr par la raction est un gaz parfait. chaque instant la
surpression (P Pi ) est proportionnelle la quantit n(H 2) de dihydrogne form et inversement
proportionnelle au volume Vgaz de gaz contenu dans l'erlenmeyer : (P P i )Vgaz = n(H2)RT , o Pi
reprsente la pression mesure la date t = 0 s , P la pression mesure par le capteur et T la
temprature du milieu (maintenue constante pendant l'exprience).
1.3.1. Quelle est la relation donnant l'avancement x de la raction en fonction de (P Pi ), Vgaz
, R et T ?
1.3.2. On note Pmax la pression mesure l'tat final.
crire la relation donnant l'avancement xmax en fonction de Pmax , Pi, Vgaz, R et T.
P - Pi
En dduire la relation donnant l'avancement x : x = x max
Pmax - Pi
La courbe donnant l'volution de l'avancement x en fonction du temps est reprsente sur la
figure 2 en ANNEXE RENDRE AGRAFE AVEC LA COPIE.
1.3.3. Vrifier l'aide de la courbe la valeur de x max trouve au 1.2.
1.3.4. l'aide du tableau des rsultats, dterminer la valeur de l'avancement la date
t = 50,0 min. Vrifier cette valeur sur la courbe.
1.4. Comment peut-on dduire de la figure 2 l'volution de la vitesse volumique de raction au cours
de la transformation chimique tudie ?
Dcrire qualitativement cette volution.
1 dx
On rappelle l'expression de la vitesse volumique de la raction : v = ; V est le volume de la
V dt
solution, suppos constant durant l'exprience.
2. Facteurs cintiques
2.1. Influence de la concentration en ions oxonium
On reprend le montage prcdent (figure 1) et on ralise les trois expriences suivantes :

Exprience 1 Exprience 2 Exprience 3


Temprature 25 C 25 C 25 C
Masse initiale de zinc 0,50 g 0,50g 0,50 g
Forme du zinc poudre poudre poudre
Volume de la solution d'acide
75 mL 75 mL 75 mL
sulfurique verse
Concentration initiale en ions
0,50mol.L-1 0,25 mol.L-1 0,40 mol.L-1
oxonium
Pour chacune des expriences 1, 2 et 3, on a trac sur la figure 3 ci-dessous les trois courbes (a),
(b) et (c) reprsentant l'avancement de la raction lors des 50 premires minutes.
x (mmol)

t (min)

Associer chacune des courbes de la figure 3 le numro de l'exprience 1, 2 ou 3 correspondante.


Justifier.
2.2. Influence de la forme du zinc (division et tat de surface)
On reprend le montage de la figure 1 et on ralise trois nouvelles expriences :
- avec de la poudre de zinc ;
- avec de la grenaille de zinc rcemment fabrique ;
- avec de la grenaille de zinc de fabrication ancienne.

Figure 4
Exprience 4 Exprience 5 Exprience 6
Temprature 25 C 25 C 25 C
Masse initiale de zinc 0,50 g 0,50 g 0,50 g
grenaille de zinc de
fabrication ancienne
Forme du zinc poudre grenaille
recouverte d'une couche de
carbonate de zinc
Volume de la solution
75 mL 75 mL 75 mL
d'acide sulfurique vers
Concentration initiale en
0,50mol.L-1 0,50 mol.L-1 0,50 mol.L-1
ions oxonium
On trace les courbes x = f(t) pour les trois expriences et on obtient la figure 4 page suivante :
2.2.1. partir des courbes obtenues lors des expriences 4 et 5, indiquer quelle est l'influence
de la surface du zinc en contact avec la solution sur la vitesse de raction.
2.2.2. En milieu humide, le zinc se couvre d'une mince couche de carbonate de zinc qui lui
donne un aspect patin.
partir des courbes obtenues, indiquer quelle est l'influence de cette couche de carbonate de
zinc sur la vitesse de raction.
3. Pluies acides et gouttires
Les prcipitations naturelles et non pollues ont un pH acide. Leur acidit est due au dioxyde de
carbone qui se dissout dans l'eau.
L'quation entre l'eau et le dioxyde de carbone s'crit :
CO2 (aq) + 2 H2O ( l ) = HCO3 (aq) + H3O+
En France le pH moyen annuel des eaux de pluie est de l'ordre de 5.
3.1. partir de la valeur du pH cite ci-dessus, dterminer la valeur moyenne de la concentration en
ions oxonium H3O+ rencontrs dans les eaux de pluie.
3.2. Les trois facteurs cintiques tudis dans la question 2. permettent-ils d'expliquer la longvit
des gouttires en zinc dans les habitations ?
x (mmol)

Figure 2
004/09Antilles EXERCICE II. HYDROLYSE BASIQUE DES ESTERS (6,5 points)
1. Cintique de la saponification du mthanoate d'thyle
On tudie la cintique de la raction d'hydrolyse basique d'un ester, le mthanoate d'thyle par la mesure
de la conductance du mlange de mthanoate d'thyle et de solution d'hydroxyde de sodium NaOH (ou
soude) en fonction du temps.
Protocole exprimental :
On verse dans un becher une solution d'hydroxyde de sodium (ou soude) de concentration
C0 = 1,00.10 2 mol . dm -3.
On plonge la cellule conductimtrique dans la solution et on met en marche l'agitation.
On mesure la conductance initiale G0 un instant que l'on dsigne par t0.
On ajoute alors rapidement le mthanoate d'thyle, en quantit gale celle de la soude initiale.
On mesure la conductance de la solution en fonction du temps. Les mesures sont reportes dans le
tableau 1.
Tableau 1 : Mesures des conductances et calculs de l'avancement en fonction du temps :

Fin de
t (min) 0 3 6 9 12 15 45
raction

G (mS) ? 2,16 1,97 1,84 1,75 1,68 1,20 1,05

Avancemen
t 0 0,46 0,72 0,90 1,00 1,10 1,70 2,00
x (mmol)

Donnes :
L'quation de la raction tudie est :
HCO2 CH2 CH3 + HO = HCO2 + CH3 CH2 OH
un instant t la conductance du mlange est donne par la relation :
Gt = k( Na [Na+] + HO - [HO] + HCO2- [HCO2] )
S
avec k la constante de cellule, k = = 0,01 m et la conductivit molaire ionique.
l
Les conductivits molaires ioniques de quelques ions 25C sont donnes dans le tableau ci-dessous :

ion Na+(aq) HO(aq) HCO2(aq)


en S.m.mol-1 5,01.10 3 19,9.10 3 5,46.10 3

Remarques :
Le volume de mthanoate d'thyle est ngligeable devant le volume V d'hydroxyde de sodium.
Le volume du mlange est gal 200 cm3 et la concentration C0 = 1,00.10 2 mol.dm -3.
La solution d'hydroxyde de sodium tant nettement basique on ngligera la prsence des ions H 3O+ devant
les autres ions du mlange ractionnel.
Questions :
Soient n0 la quantit de matire initiale d'ions hydroxyde et d'ions sodium et n0 la quantit de matire
initiale de mthanoate d'thyle.
1.1. On considre la solution d'hydroxyde de sodium de volume V l'instant t0.
1.1.1. Donner la concentration des ions dans cette solution cet instant.
k
1.1.2. Montrer que la conductance G0 peut s'crire : G0 = .n0 . ( Na + HO- ) (1)
V
1.1.3. En utilisant les units conventionnelles du Systme International, calculer la valeur de G0.
1.2. On note x, l'avancement de la raction un instant t. Complter le tableau d'avancement qui figure sur
l'annexe 2 en indiquant les quantits de matire en fonction de x. L'annexe 2 est rendre avec la copie.
1.3. On tudie la conductance de la solution en fonction du temps.
1.3.1. Montrer que la conductance du mlange un instant t en fonction des quantits de matire
initiales et de l'avancement x peut s'crire :
k
Gt = [ Na . n0 + HO - . (n0 x) + HCO2- . x ] (2)
V
On veut montrer que la mesure de la conductance G t permet de connatre l'avancement x en tablissant une
relation simple entre Gt et x.
1.3.2. Simplifier l'expression (2) pour montrer qu'on peut crire G t sous la forme Gt = a.x + b (3),
a et b tant des constantes qui contiennent les conductivits molaires ioniques et les quantits de
matire initiales n0.
1.3.3. quelle grandeur correspond le coefficient b ? Quel est le signe de la constante a ?
1.3.4. Quelle serait l'allure de la reprsentation graphique Gt en fonction de x (relation (3)) ?
1.4. La relation (3) a permis de calculer les valeurs de l'avancement x qui sont indiques dans le tableau 1
prcdent.
1.4.1. Tracer la courbe donnant les variations de x en fonction du temps.
On prendra comme chelle en abscisse 1 cm pour 3 min et en ordonne 1 cm pour 0,20 mmol.
1.4.2. Donner la dfinition de la vitesse volumique de la raction et prciser comment on la
dterminerait un instant t.
1.4.3. Comment varie la vitesse de la raction tudie ?
1.4.4. Dfinir le temps de demi-raction. valuer graphiquement ce temps.
2. Quelques ractions de saponification
L'hydrolyse basique des esters est utilise dans l'industrie pour prparer des alcools partir des
substances naturelles. Elle connat aussi des applications dans le domaine mdical mais la principale reste
toutefois la fabrication des savons.
Le palmitate d'hexadcyle est le principal constituant du blanc de baleine (cire animale).
Berthelot prparait l'alcool ctylique (hexadcanol) par saponification du blanc de baleine. Au cours de
cette raction, il se forme aussi le palmitate de sodium de formule CH3(CH2)14COONa.
Certains fils de suture utiliss en chirurgie sont des polyesters de l'acide lactique. Leur hydrolyse dans
l'organisme permet de les rsorber sans danger car l'hydrolyse redonne l'acide lactique
CH3CH(OH)CO2H.
Questions :
2.1. Reconnatre et nommer dans chacun des composs ci-dessous les fonctions organiques.
hexadcanol acide lactique palmitate dhexadcyle
C15H31CH2OH CH3CH(OH)CO2H CH3(CH2)14COO(CH2)15CH3

2.2. On ralise la raction de saponification du palmitate d'hexadcyle.


2.2.1. Montrer que la raction conduit la formation du palmitate de sodium :
CH3(CH2)14COONa.
2.2.2. Dfinir les termes hydrophile et hydrophobe. Indiquer les parties hydrophile et hydrophobe
dans la formule de l'ion CH3(CH2)14COO

Afrique 2007 Exercice n3 : TUDE CINTIQUE DUNE REACTION (4 points)


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1. La transformation tudie.

Le 2-chloro-2-mthylpropane ragit sur leau pour donner naissance un alcool. Cet alcool est le
2-mthylpropan-2-ol.
La raction est lente et totale.
On peut modliser cette transformation par :
(CH3)3C-Cl(l) + 2H2O(l) = (CH3)3C-OH(l) + H3O+ + Cl(aq)
Donnes:
Masse molaire du 2-chloro-2-mthylpropane : M = 92,0 g.mol-1 ; masse volumique : = 0,85 g.mL-1.
La conductivit dun mlange est donne par = i0 [ X i ] o [X ] dsigne la concentration des espces ioniques
i
i

prsentes dans le mlange, exprime en mol.m -3.


( ) ( )
Conductivits molaires ioniques : H3O = 349,8.104 S.m2.mol-1; Cl = 76,3.10-4 S.m2.mol-1
0 + 0 -

Protocole observ :
Dans une fiole jauge, on introduit 1,0 mL de 2-chloro-2-mthylpropane et de lactone afin dobtenir un
volume de 25,0 mL dune solution S.
Dans un bcher, on place 200,0 mL deau distille dans laquelle est immerge la sonde dun conductimtre.
Puis linstant t = 0 min, on dclenche un chronomtre en versant 5,0 mL de la solution S dans le bcher.
Un agitateur magntique permet dhomogniser la solution obtenue, on relve la valeur de la conductivit du
mlange au cours du temps.
1.1. Montrer que la quantit initiale de 2-chloro-2-mthylpropane introduite dans le dernier mlange est
n0= 1,8.10-3 mol.
1.2. Complter le tableau davancement donn en ANNEXE 5 ( rendre avec la copie). Quelle relation lie
[H3O+] et [Cl(aq)] chaque instant ?
1.3. Donner lexpression de la conductivit du mlange en fonction de [H3O+] et des conductivits
molaires ioniques.
1.4. Donner lexpression de la conductivit du mlange en fonction de lavancement x de la raction, du
volume V du mlange ractionnel et des conductivits molaires ioniques des ions prsents dans la
solution.
1.5. Pour un temps trs grand, la conductivit note du mlange ne varie plus.
Sachant que = 0,374 S.m-1 , vrifier que la transformation envisage est bien totale.

1.6. Exprimer le rapport . En dduire lexpression de lavancement x en fonction de , et de

lavancement maximal xmax de la raction.
1.7. Pour = 0,200 S.m-1, quelle est la valeur de x ?

2. Exploitation des rsultats.


Lexpression tablie en 1.6 permet de construire la courbe montrant les variations de lavancement x de la
raction en fonction du temps. La courbe est donne en ANNEXE 6 ( rendre avec la copie).
1 dx
La vitesse volumique v de raction est donne par la relation: v = . o V est le volume de la solution
V dt
et x lavancement de la raction.
2.1. Expliquer la mthode qui permettrait dvaluer graphiquement cette vitesse un instant donn.
2.2. laide de la courbe, indiquer comment volue cette vitesse au cours du temps.
2.3. Quel facteur cintique permet de justifier cette volution ?
2.4. Dfinir le temps de demi-raction et estimer graphiquement sa valeur.
2.5. On ralise maintenant la mme exprience une temprature plus leve.
2.5.1. Dessiner qualitativement sur le graphique de lANNEXE 6 lallure de la courbe montrant les
variations de lavancement x au cours du temps.
2.5.2. La valeur du temps de demi-raction est-elle identique, infrieure ou suprieure la valeur
prcdente ? Justifier.

Runion 2007 Exercice 1 : tude cintique de la dismutation de l'eau oxygne (6,5 points)
Le peroxyde d'hydrogne (H2O2) intervient dans deux couples oxydant-rducteur : H2O2 (aq) / H2O(l)
et O2 (g) / H2O2 (aq).
Le peroxyde d'hydrogne est capable dans certaines conditions de ragir sur lui-mme c'est
dire de se dismuter selon l'quation de raction suivante :

2 H2O2 (aq) = 2 H2O(l) + O2 (g) Raction 1


Cette raction est lente temprature ordinaire mais sa vitesse peut tre augmente en prsence d'un
catalyseur.
Donnes :
Volume molaire des gaz dans les conditions de l'exprience : Vm 25 L.mol-1.
Partie 1 : tude de la raction de dismutation
1. crire les deux demi-quations d'oxydorduction des deux couples auxquels le peroxyde
d'hydrogne appartient.
2. Complter le tableau d'volution du systme en annexe remettre avec la copie.
Partie 2 : Dtermination de la concentration initiale de la solution de peroxyde
d'hydrogne
L'eau oxygne du commerce se prsente en flacons opaques afin d'viter que la lumire
favorise la transformation chimique prcdente. Le flacon utilis dans cette tude porte la
mention suivante : eau oxygne 10 volumes. Cette indication est appele le titre de l'eau oxygne.
Par dfinition, le titre est le volume de dioxygne (exprim en litres) libr par un litre de
solution aqueuse de peroxyde d'hydrogne suivant la raction de dismutation dans les conditions normales
de temprature et de pression (raction 1). On considrera, en premire approximation, que les conditions de
l'exprience sont assimilables aux conditions normales.
Avant de raliser le suivi cintique de la raction de dismutation, on dsire vrifier l'indication
donne sur le flacon concernant le titre de l'eau oxygne de la solution commerciale utilise.
1. Calcul de la valeur attendue de la concentration en peroxyde d'hydrogne.
1.1. Par dfinition du titre de l'eau oxygne, quel volume de dioxygne V(O2) serait libr
par un volume V = 1,00 L de la solution commerciale au cours de la raction de
dismutation du peroxyde d'hydrogne ?
1.2. Calculer la quantit de dioxygne form au cours de cette transformation.
1.3. La transformation prcdente tant considre comme totale, vrifier que la concentration en
peroxyde d'hydrogne note [H2O2]th de cette solution commerciale
(valeur thoriquement attendue) a pour valeur :
[H2O2]th = 8,0 10 -1 mol.L-1.
2. Dtermination de la valeur relle de la concentration en peroxyde d'hydrogne.
Pour vrifier la valeur de la concentration prcdente, on ralise le titrage d'un volume
V0 = 10,0 mL de cette solution par une solution de permanganate de potassium acidifie de concentration en
solut C1 = 2,0 10 -1 mol.L-1. Les couples oxydant-rducteur intervenant au
cours du titrage sont MnO4 (aq) / Mn2+(aq) et O2 (g) / H2O2 (aq). Le volume de permanganate de potassium vers
pour obtenir l'quivalence est Veq =14,6 mL.
L'quation de la raction de titrage est la suivante :
5 H2O2 (aq) + 2 MnO4- (aq) + 6 H3O+(aq) = 5 O2 (g) + 2 Mn2+(aq) + 14 H2O (l)
Raction 2
2.1. L'ion permanganate MnO4 (aq) donne une coloration violette aux solutions aqueuses qui
le contiennent.
Comment l'quivalence est-elle repre au cours du titrage ?
2.2. Quelle relation peut-on crire entre la quantit initiale de peroxyde d'hydrogne se
trouvant dans le bcher n0(H2O2) et la quantit d'ions permanganate introduits dans le
bcher l'quivalence neq(MnO4-) ?
2.3. Donner l'expression de la concentration en peroxyde d'hydrogne de la solution
commerciale [H2O2]exp en fonction de C1, V0 et Veq.
2.4. Montrer que l'on a : [H2O2]exp = 7,3 10 -1 mol.L-1.
2.5. Comparer la valeur obtenue la question 1.3. Les erreurs de manipulation mises
part, comment peut-on expliquer l'cart de concentration obtenu ?
Partie 3 : tude cintique de la dismutation du peroxyde d'hydrogne
La dismutation du peroxyde d'hydrogne est une raction lente mais qui peut tre acclre en utilisant par
exemple des ions fer III (Fe3+ (aq)) prsents dans une solution de chlorure de fer III,
un fil de platine ou de la catalase, enzyme se trouvant dans le sang.
L'quation de la raction associe cette transformation est donne dans l'introduction
(raction 1).
1. Donner la dfinition d'un catalyseur.
2. quel type de catalyse correspond la catalyse ralise par un fil de platine ?
La transformation tudie est catalyse par les ions fer III. On mlange 10,0 mL de la solution commerciale
d'eau oxygne avec 85 mL d'eau. l'instant t = 0 s, on introduit dans le systme
5 mL d'une solution de chlorure de fer III.
Au bout d'un temps dtermin, on prlve 10,0 mL du mlange ractionnel que l'on verse dans
un bcher d'eau glace. On titre alors le contenu du bcher par une solution de permanganate
de potassium afin de dterminer la concentration en peroxyde d'hydrogne se trouvant dans le milieu
ractionnel.
On obtient les rsultats suivants :
t(min) 0 5 10 20 30 35
[H2O2]
7,30 10-2 5,25 10-2 4,20 10-2 2,35 10-2 1,21 10-2 0,90 10-2
mol.L-1
3. Tracer sur la feuille de papier millimtr remettre avec la copie l'volution de la
concentration en peroxyde d'hydrogne en fonction du temps.
chelles : en abscisses 2 cm pour 5 min et en ordonnes 2 cm pour 1 10-2 mol.L-1
4. En utilisant le tableau d'volution du systme propos en annexe, exprimer
l'avancement de la transformation x(t) en fonction de nt(H2O2) quantit de peroxyde
d'hydrogne prsent l'instant t et de n0(H2O2) quantit initiale de peroxyde d'hydrogne.
5. La vitesse volumique v de la transformation chimique est dfinie comme tant le rapport de
la drive de l'avancement x(t) en fonction du temps par le volume V du systme :
1 dx(t)
v= .
V dt
En utilisant la relation obtenue la question 4., montrer que cette vitesse v peut tre
exprime par la relation suivante :
1 d [ H2O2 ]
v= - . .
2 dt
6. En s'aidant de la relation prcdente et de la courbe d'volution de la concentration en eau
oxygne en fonction du temps, indiquer comment volue la vitesse de la transformation
chimique au cours du temps. Expliquer le raisonnement.
7. Comment peut-on expliquer que la vitesse volue de cette manire au cours de la
transformation ?
8. Donner la dfinition du temps de demi-raction t1/2.
9. Montrer que lorsque t = t1/2 alors [H2O2] t1/ 2 =
[ H2O2 ] 0 et en dduire graphiquement la
2
valeur de t1/2.
10. Si la transformation chimique tudie avait t ralise une temprature plus leve, comment aurait
volu le temps de demi-raction ? Justifier.