TCNICAS DE MUESTREO,

ANLISIS E INTERPRETACIN
DE DATOS

Ingeniera Ambiental
 Problema

Eleccin del
mtodo analtico

Toma de Tratamiento Proceso Tratamiento

muestra de la muestra de medida de los datos

Valoracin de
los resultados

Informe y
conclusiones
 UNIDAD N4

TCNICAS ELECTROANALTICAS
 Celda Electroqumica (Celda Galvnica)

Ctodo (+): Reduccin {Ag+(aq) + e- Ag(s)

nodo (-): Oxidacin {Cu(s) Cu+2(aq) + 2e-

Celdas Galvnicas Reaccin Espontnea Entrega E

Celdas Electroltica Reaccin No Espontnea Consume E

 nodo (-) Ctodo (+)

Cu | Cu+2 (0,1M) || Ag+ (0,2M) | Ag

Los son los portadores de Cu | CuSO4 (0,1M) || AgNO3(0,2M) | Ag

carga en los electrodos y el
circuito externo. Cu(s) + 2Ag+(aq) Cu+2(aq) + 2Ag(s)

El flujo de carga entre la

solucin y los electrodos
se da por reaccin
qumica, ya sea por una
reaccin de oxidacin
(nodo) o de reduccin
(ctodo).

Los son los portadores

de carga entre los electrodos
a travs de las soluciones.
 Termodinmica y Electroqumica

= HBr(aq) H+(aq) + Br-(aq)

+
= = =

= 0 +
Ecuacin de Nerst (T=298K)

0 = 0 =

= 0

= 0 +
0,0592
= 0

es la Constante de Faraday, correspondiente
a la carga de un mol de electrones (96500C).
 Niveles de energa y energa libre de Gibbs

Energa
Reaccin Reaccin
Espontaneidad
Directa Inversa
=

Si > 0
El proceso no es
espontaneo.

Si < 0
El proceso es Reaccin
espontaneo Directa Reaccin
Inversa
Ejercicio: Escriba la ecuacin de Nerst para las siguientes reacciones

+2 () + 2 ()

+3 () +2 () +

2 + () + 2 2 ()

4 () + 5 + 8 + () 2+ + 42

() + () + ()
 Potencial de Electrodo

Los potenciales de electrodo se definen como potenciales de

celda para una celda que se compone del electrodo en cuestin
actuando como ctodo y del electrodo estndar de hidrogeno
actuando como nodo.
El potencial estndar de electrodo es una constante fsica que
proporciona una descripcin cuantitativa de la fuerza impulsora relativa
(respecto del electrodo de referencia, ENH) de una reaccin de
semicelda.
El potencial de electrodo depende de la temperatura.
Por convencin los potenciales estndar se refieren respecto del
electrodo normal de hidrogeno (ENH) al cual se asigna el valor de
potencial cero.
El potencial es una medida de la fuerza impulsora por lo que no es
dependiente de la manera que se utilice para expresar simblicamente
el proceso.
Pt, H2(p=1atm) | H+(a=1)
 = Sobrepotenciales
transferencia de carga (que involucra
= la reaccin de ox. o de red.)
transferencia de masa hacia y desde el
electrodo.
reacciones qumicas anteriores o
Resistencia en los posteriores a la transferencia de carga.
conductores fenmenos de superficie que incluyen
fenmenos de formacin o ruptura de
una red cristalina, formacin de xidos,
adsorciones, formacin de burbujas en
desprendimientos de un gas.
 Polarizacin

=
 Potenciometra

La potenciometra es una tcnica electroanaltica con la que se puede

determinar la concentracin de una especie electroactiva en una disolucin
empleando un electrodo de referencia (un electrodo con un potencial
conocido y constante con el tiempo) y un electrodo de trabajo (un electrodo
sensible a la especie electroactiva) y un potencimetro (dispositivo para la
medida de potencial).

Especie Electroactiva: es una sustancia que pueden aceptar o donar electrones

a un electrodo.

Electrodo Indicador: es aquel que desarrolla un potencial cuya magnitud

depende de la actividad de una o mas especies en contacto con el electrodo.

Eletrodo de Referencia: es aquel que es capaz de mantener contante su

potencial y es frente al cual se mide el potencial de una media celda.
 + +2
= 0,771 0.0592 log
+3

= 0,222 0,0592 log

+
=

El electrodo de Pt es el
electrodo indicador o
electrodo de trabajo.

Electrodo de Ag-AgCl:
es el electrodo de referencia
electrodo de referencia.
 ELECTRODO DE REFERENCIA

Un buen electrodo de referencia requiere de varias

propiedades:

Debe ser relativamente fcil de construir a partir de

materiales y productos qumicos ordinarios que se
encuentren en el laboratorio.

Los potenciales deben ser constantes, incluso despus

de un almacenaje prolongado.

El electrodo debe mantener constante su potencial al

paso de pequeas corrientes durante algn tiempo.
 ELECTRODOS DE REFERENCIA

Electrodo de Referencia Ag-AgCl Electrodo de Calomel

 MEDICIONES DE VOLTAJE FRENTE A DIFERENTES
ELECTRODOS DE REFERENCIA

Ejercicio: si un electrodo tiene un potencial de 0,461V respecto al

electrodo de calomel, cul es su potencial respecto al electrodo de Ag-
AgCl? Cul debiera ser su potencial respecto del electrodo normal de
hidrgeno?
 ELECTRODOS INDICADORES CLASIFICACION

1. Electrodos de Primera Clase (Me-Men+)

Ejemplo: electrodo de Cu, Cu+2(aq) + 2e- Cu(s)
Eind = ECu - (0,00592 pCu+2/2)

2. Electrodos de Segunda Clase (Me-anin con el cual forma

precipitado o complejo estable)
Ejemplo: electrodo de Cl-, AgCl(s) + e- Ag(s) + Cl-(aq) E = 0,222V
Eind= 0,222 + 0,00592 pCl

3. Electrodos de Tercera Clase (Me-Catin de otro Me): Un ejemplo

de este tipo de electrodos los constituye el electrodo de

4. Electrodos Indicadores Redox Metlicos (Ag, Au, Pt, etc) quienes

solo brindan una superficie para el proceso faradaico como
catalizadores del proceso de xido-reduccin
COMO FUNCIONA UN ELECTRODO DE ION SELECTIVO

Responde selectivamente a un ion.

No involucra procesos RedOx.

Cuenta con una membrana delgada capaz de interactuar

solamente con el ion de inters.

La diferencia de potencial medida a traves de la

membrana se obtiene mediante el uso de dos electrodos
de referencia distintos.
 ELECTRODOS DE VIDRIO
El electrodo de vidrio es el
electrodo de in selectivo mas
comn.
Una combinacin tpica consisten
en la incorporacin de un electrodo
de vidrio y un electrodo de
referencia en un solo cuerpo.
En la imagen se muestra un
electrodo de vidrio sumergido en
una solucion de pH desconocido, de
manera que el bulbo de vidrio
poroso quede inmerso en la
solucion. Los dos electrodos de Ag-
AgCl miden el voltaje a traves de la
membrana.
Membrana de vidrio
Ag(s)|AgCl(s)|Cl(ac)||H+(ac,fuera), H+(ac,interior),Cl(ac)|AgCl(s)|Ag(s)

Electrodo de Electrodo de
referencia externo referencia interno
 CONDUCTIMETRA

La conductimetra es una tcnica instrumental que tiene como objeto

determinar la conductividad de las disoluciones de las sustancias
llamadas electrolitos, las cuales se caracterizan por ser conductoras de la
electricidad y por presentarse en las mismas el fenmeno de la ionizacin.

La conductividad elctrica: es un fenmeno de transporte en el cual la

carga elctrica (en forma de electrones o iones) se mueve a travs de un
sistema.

La conductividad electroltica: es una medida de la capacidad de una

solucin para transportar cargas elctricas y por lo tanto de permitir el
paso de una corriente elctrica mediante el fenmeno de migracin
(transporte de masa por gradiente de campo elctrico).
La velocidad de movimiento de las cargas (movilidad) depende del
tamao del portador de carga, la carga del portador, la viscosidad del
medio y la magnitud del gradiente de campo.
CONDUCTIVIDAD EN UN CONDUCTOR

= = = ()

CONDUCTIVIDAD EN SOLUCIONES
Conductividad Molar:
= 1000


Conductividad Equivalente: = 1000

CONDUCTIVIDAD EN SOLUCIONES
TITULACION CONDUCTIMETRICA
 CARACTERSTICA DE LAS TCNICAS ELECTROQUMICAS

Las tcnicas electroqumicas son capaces de proporcionar limites de

deteccin excepcionalmente bajos y una abundante informacin de
la caracterizacin de los sistemas tratados electroqumicamente.
Son de bajo costo en equipamiento.
Proporcionan informacin de las actividades de las sustancias
involucradas, particularmente importante en los sistemas
biolgicos, donde la respuesta de los organismos vivos es
susceptible a la actividad de los iones en solucin.