Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
56
Carlos Burgos Galeano, Paula Estrada Palencia
57
REVISTA Revista Nova (Colombia) 2 (2) Diciembre 2016
58
Carlos Burgos Galeano, Paula Estrada Palencia
59
REVISTA Revista Nova (Colombia) 2 (2) Diciembre 2016
0,160, 0,260) mgAl3+/L, tres por da cubriendo todo se leyeron en el equipo y luego se determin el
el intervalo de trabajo. El porcentaje de error fue promedio de las lecturas y la desviacin estndar,
calculado para cada ensayo y un porcentaje de error y finalmente se calcul el Lmite de deteccin del
promedio para cada uno de los niveles de concentracin. mtodo mediante la ecuacin 4.
El porcentaje de recuperacin (%R) se evalu en las
muestras con adicionados seleccionados segn el 2.3.6. Lmite de Cuantificacin
intervalo de trabajo, los cuales fueron 0,060mgAl3+/L,
0,160mgAl3+/L y 0,260mgAl3+/L, se hicieron 6 Para el clculo del lmite de cuantificacin del
determinaciones, tres por da, los resultados obtenidos mtodo se leyeron 7 rplicas de blancos de
se evaluaron mediante las ecuaciones 2 y 3. reactivos, luego se determin el promedio de las
lecturas y la desviacin estndar, y finalmente se
% error = ( valor terico valor experimental) x100
calcul el Lmite de cuantificacin del mtodo
mediante la ecuacin 5.
valor terico
(2) 2.3.7. Incertidumbre
(3)
Para la determinacin de ste parmetro se
2.3.5. Lmite de Deteccin establecieron las fuentes de incertidumbre durante
todo el proceso teniendo en cuenta un diagrama de
Se prepararon 7 rplicas de blancos de reactivos, causa- efecto y las respectivas sus frmulas.
60
Carlos Burgos Galeano, Paula Estrada Palencia
Tabla 1.Condiciones de trabajo del equipo para el decir que Fexp> Ftabla y por ltimo que las rectas
anlisis de aluminio coinciden (Pexp > Ptabla) entre los diferentes ensayos
realizados por lo
Compuesto
tanto se asume que las rectas de calibracin son
3+ 535 nm
Al
estadsticamente iguales, adems otro criterio de
Fuente: Autores del proyecto
aceptacin para la comparacin de rectas se explica
mediante la pendiente y el intercepto ya que en los
3.2.Evaluacin de los parmetros de diferentes ensayos se observa que estos parmetros
validacin tienden a 0 y 1 es decir dentro del intervalo de
confianza del 95 % (estadsticamente iguales), prueba
El anlisis estadstico, fue realizado en los softwares simple que sirve de apoyo para la comparacin de
estadsticos STATGRAPHICS Plus versin 5.1, licencia curvas, por lo tanto cualquiera de las curvas realizadas
universidad de Crdoba y Excel versin 2010, licencia segn los ensayos secuenciales en tiempo se puede
que tiene el SENA. utilizar para las determinaciones. Sin embargo, se
utiliz la Figura 2. Curva de calibrado de aluminio
3.2.1. Linealidad y rango lineal 1, debido a que se obtuvo el mejor coeficiente de
determinacin.
El anlisis de regresin lineal para los diferentes
ensayos realizados arroja que el mtodo cumple con Los valores de absorbancia frente a las
los supuestos de aplicacin, es decir que para cada concentraciones de los estndares de calibracin, se
ecuacin de regresin la ordena en el origen es no les realiz el procedimiento estadstico (ajuste a un
significativa con respecto al p-valu (intercepto < modelo lineal) y los distintos parmetros obtenidos
p-value), el coeficiente determinacin (r2) es del orden para este modelo se muestran a continuacin junto a
de 0.999, lo que indica que el 99.9% de la variacin de la ecuacin hallada para este modelo.
la variable dependiente (absorbancia del analito) se
explica por la variable independiente concentracin La ecuacin de la recta segn el modelo es de la
(mgAl3+/L), el anlisis de varianza deduce que existe forma Y=A+BX, donde:
una relacin lineal entre la variable dependiente
(absorbancia del analito) y la variable independiente A: Intercepto y B: Pendientea ecuacin de la recta
concentracin, puesto que F y la significacin de 0.000 conociendo la pendiente y el intercepto es la siguiente
(P<<F) son muy diferentes por lo tanto se acepta la
hiptesis de que, en efecto existe una relacin de y = 2,90243X - 0,00235482 (6)
dependencia significativa, igualdad de varianzas
(homoscedasticidad) en los grficos Residuales, los Donde la concentracin segn el modelo viene dado
residuales no adoptan ningn patrn consistente, de la siguiente forma
el estadstico Durbin Watson es menor que dos lo
que significa que los errores estn positivamente X = X = ( )
correlacionados, es decir que los ensayos a pesar
de ser realizados en forma secuencial en el tiempo Los residuos atpicos nos indican todas las
presentan muy buena correlacin. Al conocer observaciones que tienen residuos Estudentizados
que una recta est definida por dos parmetros, mayores a 2, en valor absoluto. Los residuos
pendiente y punto de corte con el eje de ordenadas, Estudentizados miden cuntas desviaciones estndar
la comparacin de las rectas de calibracin aplicando se desva cada valor observado de Absorbancia
el anlisis estadstico encamin a que se aceptan los del modelo ajustado, utilizando todos los datos
61
REVISTA Revista Nova (Colombia) 2 (2) Diciembre 2016
excepto esa observacin. En este caso, hay 2 residuos Parmetro Estimado Error T Valor-P
Estudentizados mayores que 2, pero ninguno mayor Intercepto -0,00235482 0,00363738 -0,647395 0,5355
que 3, lo que indica que no hay valores aberrantes Pendiente 2,90243 0,0207326 139,994 0,0000
que debieran ser eliminados del modelo y tratados Fuente: Autores del
proyecto
por separado.
3.2.2. Rechazo de datos
La Tabla 3 muestra los resultados obtenidos del
anlisis estadstico de rechazo de datos. Los datos
obtenidos no generaron ningn dato anmalo, por
lo cual no fue necesario rechazo. Este criterio fue
aplicado para verificar que en esta serie de datos,
alguno o algunos de los valores no difirieran del resto
de forma inexplicable para ello se aplic el contraste
de Grubbs. Se acept la hiptesis nula (Hiptesis
nula H0: todas las medidas proceden de la misma
poblacin) al presentarse que el contraste de Grubbs
Figura 2. Grfico del modelo ajustado curva de calibrado de
(T) calculado para bajo y T alto en todos los ensayos
aluminio 1. Fuente: Autores del proyecto
son menores al T de rechazo con nivel de confianza
del 95 %.
Tabla 2. Ecuacin de la curva de calibrado de aluminio 1 y
sus respectivas desviaciones.
Como los resultados no presentan datos anmalos
se calcularon las variables estadsticas necesarias
Mnimos Estndar Estadstico
establecidas para la validacin del mtodo.
Cuadrados
Valor mnimo 0,015 0,024 0,056 0,155 0,255 0,082 0,173 0,260
Valor mximo 0,016 0,025 0,058 0,160 0,260 0,084 0,175 0,262
N total datos 7 6 9 9 9 6 6 6
N datos OK 7 6 9 9 9 6 6 6
*LDM: limite deteccin del mtodo, AT: Agua Tratada, Eb: Estndar bajo, Em: Estndar medio, Ea: Estndar alto, AT Rb: Agua Tratada adicionado
Rango bajo, AT Rm: Agua Tratada adicionado Rango medio, AT Ra: Agua Tratada adicionado Rango alto.
62
Carlos Burgos Galeano, Paula Estrada Palencia
Los porcentajes de error y el CV son menores del 10% Fuente: Autores del proyecto
valor aceptado por el IDEAM.
63
REVISTA Revista Nova (Colombia) 2 (2) Diciembre 2016
Para la determinacin del lmite de cuantificacin se Para reporte de incertidumbre en anlisis de muestras,
procedi anlogamente como se hizo con el lmite de concentraciones entre el lmite de deteccin
deteccin, pero el clculo se realiz con la ecuacin 5 del mtodo (0,017mg/L) y 0,060 mg/L se aplica
para LCM: incertidumbre de 0,009. En concentraciones en el
rango de 0,060 a 0,160 mg/L se utiliza incertidumbre
LCM = 0,021 mgAl3+/L de 0,030 (promedio de incertidumbres 0,009 y 0,05).
Concentraciones en el rango de 0,160 a 0,260 mg/L la
3.2.7. Incertidumbre incertidumbre se reportara como 0,06 (promedio
de incertidumbres 0,05 y 0,07). Concentraciones
Se realizaron los clculos de la incertidumbre del mayores de 0,260 mg/L se aplicara incertidumbre de
mtodo espectrofotomtrico de anlisis de aluminio 0,07.
residual por la tcnica Ericromo Cianina R, para las
soluciones estndar de 0,060, 0,160 y 0,260 mgAl3+/L 4. CONCLUSIN
preparadas en el laboratorio, se tuvieron en cuenta a
nivel general las siguientes variables: De acuerdo a los resultados obtenidos se pudo
comprobar la linealidad del mtodo para el anlisis
Incertidumbre debida a la preparacin de de aluminio residual en agua potable y se estableci
estndares como intervalo de trabajo de (0,03 - 0,3) mg Al3+/L,
asimismo, se determin que el lmite de deteccin
Incertidumbre debida al aforo del mtodo fue de 0,017 mg Al3+/L, la precisin
del mtodo fue evaluada como repetibilidad y
Incertidumbre debida a la repetibilidad reproducibilidad, expresado como coeficiente de
variacin presentando valores que se encuentran
Incertidumbre debida a la reproducibilidad dentro de los aceptados por la AOAC en funcin de
la concentracin del analito y de los permitidos por
De las anteriores el factor que aporta mayor grado de el IDEAM el cual establece que debe ser menor <10
incertidumbre a los resultados es reproducibilidad %, adems, la exactitud del mtodo, expresada como
entre das y analistas, asociados al anlisis de porcentaje de error fue <10% en la determinacin de
estndares y muestras. Relacionado posiblemente aluminio residual por la tcnica Eriocromo Cianina
a condiciones ambientales como temperatura y R, valor que se encuentra dentro de los lmites
porcentaje de humedad, indicando que existen permitidos por el IDEAM. En cuanto a la recuperacin
distribuciones de tipo normal en que los datos varan del mtodo encontramos valores entre 90,9 y 97,8 %,
aleatoriamente con este tipo de probabilidad. los cuales son aceptados por la AOAC para el factor
de recuperacin en funcin de la concentracin
Para el clculo de la incertidumbre se utiliz el del analito. Por ltimo teniendo en cuenta que
programa de Excel. (ANEXO D). Con las variables este trabajo se hizo en el laboratorio de Calidad de
analizadas se obtuvo la incertidumbre para cada una Aguas de la empresa Proactiva, se puede decir que
de las soluciones estndar que cubren el rango de este cumple los requerimientos de calidad analtica
concentraciones que se trabajan en el laboratorio. al aplicar el mtodo espectrofotomtrico para la
determinacin de aluminio residual, alcanzando
La expresin de los resultados queda de la siguiente as uno de los requisitos exigidos por la NTC/ISO/
manera: IEC/17025:2005
64
Carlos Burgos Galeano, Paula Estrada Palencia
5. Cenam Guia Tcnica Sobre Trazabilidad e 15. Proactiva Laboratio de Calidad de Aguas
Incertidumbre en Mediciones Anliticas Procedimiento para Control Interno de
[Informe]. - Mexico : EMA, 2009. Calidad [Informe]. - Montera : ., 2015.
8. Lesme L. Incertidumbre en Mediciones Qumicas. 19. Unicef UNICEF Colombia [En lnea]. - 9 de Marzo
Subdireccin de Ensayos y Servicios de 2014. - 9 de Marzo de 2015. - http://www.
Tecnlogicos [Libro]. - Bogot : Ingeominas, unicef.org.co/pdf/Agua3.pdf.
2010. - Vol. 1.
65