1.

TERMODINMICA DE SISTEMAS HETEROGENEOS

El estudio del comportamiento

de sistemas heterogneos en
equilibrio se debe a Josiah
Willard Gibbs cuyo postulado se
resume a su obra Equilibrio de
las sistemas heterogneas,
donde se registran cambio de
fases, con la consiguiente
distribucin aleatoria de la
cantidad de sustancias,
generando aumento de entropa,
hasta alcanzar equilibrio.

La termodinmica de sistemas heterogneos en equilibrio, equivale a sistemas

de multicomponentes y multifsicos que corresponde a sistemas en equilibrio
fsico y qumico.

Este tipo de sistemas se considera base terico en aplicaciones para

operaciones de separacin, diseo de reactores qumicos, en todos casos se
parte aceptando al sistema en estudio en condicin de equilibrio, a partir de
ello se realizan la optimizacin de diferentes procesos y operaciones de
Ingeniera Qumica.

2.1. DEFINICIN DE EQUILIBRIO

Condicin de no variacin de una o ms propiedades de estado en un sistema.

Equilibrio trmico: Cuando alcanza temperatura invariable durante un

proceso, en toda la extensin del sistema.

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 Equilibrio mecnico: La presin se mantiene invariable durante un
proceso, la suma de fuerzas en el sistema es cero.
Equilibrio qumico: Existe una a igualdad molar entre los productos y
reactivos en una reaccin reversible.
Equilibrio de fase: Coexisten dos fases (e.g. lquido y vapor).

2.2. ECUACIONES FUNDAMENTALES

Relaciones termodinmicas sistemas homogneos cerrados

Sistemas homogneos abiertos (sistemas heterogneos)

En los sistemas abiertos (o volumen de control) hay transferencia de

masa a travs de los lmites de las fases.

Puede haber ms de una especie presente.

En trminos de moles: n1, n2, n3,-------ni

De las relaciones (1), (2), (3) y (4)

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1.3. POTENCIAL QUMICO

De las relaciones (2.8), (2.9), (2.10) y (2.11)

Potencial qumico ( )

El potencial qumico de un sistema termodinmico es el cambio de energa que

experimentara el sistema si fuera introducida una variacin infinitesimal de
concentracin, bajo ciertas condiciones de estado del sistema.

Si suponemos que se aade una cantidad infinitesimal de cualquier sustancia a

una masa homognea cualquiera en un estado de tensin hidrosttica, que la
masa permanece homognea y su entropa y volumen permanecen constantes, el
incremento de la energa interna de la masa dividida por la cantidad de la
sustancia aadida es el potencial para esa sustancia en la masa considerada.

El potencial qumico expresa la propiedad molar parcial de la variacin de

propiedades termodinmicas, con respecto a la variacin de la concentracin,
para un estado dado del sistema en equilibrio.

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1.4. POTENCIAL QUMICO Y SISTEMA HETEROGENEOS

En un sistema donde existen varias fases y varios componentes, el potencial

qumico sirve para definir la condicin de cada sistema.

En condicin de equilibrio el flujo neto es:

En sistemas multifsicos y multicomponentes en condicin de equilibrio:

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 TABLA DE ALGUNAS APLICACIONES DE PROCESOS DE SEPARACION
CON CAMBIO DE FASES

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2. MEZCLADO IDEAL

3.1. RELACIONES FUNDAMENTALES

Se utiliza la ecuacin de gas ideal, la ley de Dalton de las presiones parciales,

ley de Amagat de los volmenes parciales de los componentes de una mezcla, ya
sea sistemas cerrados y sistemas abiertos con flujo estado estacionario o de
flujo variables, donde se deben calcular las propiedades termodinmicas antes
y despus de mezclado para un determinado estado de presin y temperatura.

Para los clculos de las propiedades termodinmicas en el mezclado ideal, se

consideran aditivas, para lo cual se consideran:

Sea M una propiedad termodinmica extensiva y m una propiedad intensiva.

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La variacin de las propiedades termodinmicas se expresan:

De las anteriores relaciones se deduce:

La variacin de entropa de una mezcla ideal:

La variacin de las propiedades termodinmicas se expresan

3.2. MEZCLADO DE POTENCIAL QUMICO

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De la ecuacin (3.15) y (3.21)

De la definicin del potencial qumico

Multiplicando por n la ecuacin (3.24) y luego diferenciando se obtiene:

Las relaciones (3.25) y (3.26) corresponden al potencial qumico del

componente i de una mezcla en la vapor y lquida respectivamente.

PROBLEMAS N 3.1

Un recipiente rgido dividido en dos compartimientos, por un separador. Uno de

los compartimientos contiene 7 kg de oxgeno a 40oC y 100 KPa, y el otro
contiene 4 kg de gas nitrgeno a 20oC y 150 KPa. Despus se quita el separador
y se deja que los gases se mezclen. Calcular: (a) La temperatura de la mezcla y
(a) La presin de la mezcla despus que se ha establecido el equilibrio.

Cv=0.743 y Cv=0.658 KJ/Kg.K de N2 y O2 respectivamente

SOLUCIN

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PROBLEMA N 3.2

El nitrgeno a 0.3 MPa y 100C, se mezcla adiabticamente con helio que se

encuentra a 0.15 MPa y 50C. Calcule la temperatura final de la mezcla y la
entropa total de la mezcla, cuando los gases se mezclan de acuerdo a los
procesos siguientes:

a. Inicialmente una divisin separa 0.5 Kg de nitrgeno y 0.05 Kg de helio,

los cuales se mezclan en un recipiente cerrado.

b. 0.5 y 0.05 Kg/s de nitrgeno y helio respectivamente se mezclan en

sistema en estado estable, donde presin de salida es de 0.1MPa.

SOLUCIN

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