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La segunda ley de la termodinmica

El segundo principio de la termodinmica establece que, si bien todo el trabajo mecnico puede transformarse
en calor, no todo el calor puede transformarse en trabajo mecnico. En este apartado estudiaremos:

Si es posible convertir todo el trabajo en calor o todo el calor en trabajo

El segundo principio de la termodinmica
Su aplicacin en el caso de las mquinas trmicas
Qu entendemos por eficiencia o rendimiento de una mquina trmica
Una introduccin al concepto de entropa
La relacin que guardan la entropa y la tercera ley de la termodinmica

Ests preparado?

Restricciones a la primera ley

La primera ley de la termodinmica establece la relacin que guardan el trabajo, el calor y la energa interna
de un sistema segn la expresin U=Q+W ( U=QW, segn criterio de signos elegido). Como vemos, a
la luz del primer principio, siempre que se mantenga constante la energa interna de un sistema es posible
transformar el trabajo en calor. Tambin sera, en teora, posible transformar todo el calor en trabajo. Sin
embargo la experiencia nos dice que no es as.
La naturaleza impone una direccin en los procesos segn la cual es posible transformar todo el trabajo de un
sistema en calor pero es imposible transformar todo el calor que tiene en trabajo.

Es por ello que resulta necesaria una segunda ley que establezca esta restriccin que observamos en la
naturaleza.
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Segunda ley de la termodinmica

Al igual que ocurren con otras leyes de termodinmica, el segundo principio es de tipo emprico, llegamos a
l a travs de la experimentacin. La termodinmica no se preocupa de demostrar por qu las cosas son as, y
no de otra forma.

La segunda ley de la termodinmica se expresa en varias formulaciones equivalentes:

Enunciado de Kelvin - Planck
No es posible un proceso que convierta todo el calor absorbido en trabajo.
Enunciado de Clausiois
No es posible ningn proceso cuyo nico resultado sea la extraccin de calor de un cuerpo fro a otro ms
caliente.

Observa que esta segunda ley no dice que no sea posible la extraccin de calor de un foco fro a otro ms
caliente. Simplemente dice que dicho proceso nunca ser espontneo.

A continuacin vamos a estudiar las consecuencias de estas leyes en el caso de mquinas trmicas y a
introducir el concepto de entropa.

Mquinas trmicas

Las mquinas trmicas son sistemas que transforman calor en trabajo. En ellas, se refleja claramente las
restricciones sealadas anteriormente. Existen muchos ejemplos de aparatos que son, en realidad, mquinas
trmicas: la mquina de vapor, el motor de un coche, e incluso un refrigerador, que es una mquina trmica
funcionando en sentido inverso.

Una mquina trmica transforma energa trmica en trabajo realizando un ciclo de manera continuada. En
ellas no hay variacin de energa interna, U=0.

Estructura

En la figura inferior puede verse un esquema de una mquina trmica habitual.

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Dado que T1 > T2, el calor fluye de manera espontnea desde la fuente al sumidero. La mquina transforma
parte de este calor en trabajo, y el resto fluye al sumidero. No existe variacin en la energa interna de la
mquina resultando:

U=0|Q1|=|W|+|Q2|

Donde hemos utilizado el valor absoluto para ser consistente con cualquiera de los criterios de signos
habituales. Observa que, en condiciones ptimas:

|W|=|Q1||Q2||W|<|Q1|

Es decir, no todo el calor que absorbe la mquina se transforma en trabajo.

Puede que te ests preguntando si sera posible otro modelo de mquina, sin sumidero de calor, que s permita
transformar todo el calor en trabajo. La respuesta es que una mquina as es imposible de construir en la
prctica ya que se necesita de una diferencia de temperatura entre la fuente de calor y el sumidero para que
este fluya a travs de la mquina.
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Funcionamiento

El proceso cclico de una mquina trmica sigue los siguientes pasos:

1. La fuente de calor, por ejemplo una caldera, a una temperatura T1 , inicia una transferencia del
mismo Q1 a la mquina. Esta transferencia es posible por la diferencia de temperatura con el
sumidero, a una temperatura T2
2. La mquina emplea parte de ese calor en realizar el trabajo W. Por ejemplo, el movimiento de un
pistn
3. El resto de calor Q2 se transfiere a un sumidero de calor, por ejemplo un circuito de refrigeracin, a
una temperatura T2 < T1

El proceso anterior se repite de manera continuada mientras la mquina se encuentra en funcionamiento.

Eficiencia trmica

Las mquinas trmicas aprovechan una parte del calor que reciben y lo transforman en trabajo, dejando el
resto que pase al sumidero. Dadas dos mquinas cualesquiera, nos ser til saber cul de ellas es capaz de
convertir en trabajo una mayor cantidad del calor que recibe.

El rendimiento o eficiencia trmicas la relacin entre el trabajo realizado y el calor suministrado a la

mquina en cada ciclo. Su expresin viene dada por:

W ...wQ1... 1
Q1
Q1 Q2 1 Q2 1T2
Q1 Q1 T1
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Donde:

: Rendimiento o eficiencia trmica. Representa la parte de calor que la mquina aprovecha para
realizar trabajo. Su valor se establece en tanto por uno ( = 1 significa rendimiento del 100% )
W: Trabajo realizado por la mquina. Su unidad de medida en el sistema internacional es el julio
(J)
Q1, Q2 : Calor. Representa el flujo de calor transferido entre la fuente y la mquina y la mquina y el
sumidero respectivamente. Su unidad de medida en el sistema Internacional es el julio (J), aunque
tambin se usa la calora (cal). 1 cal = 4.184 jul

El hecho de que los valores de eficiencia sean menores del 100% no es una cuestin tcnica que se pueda
mejorar, sino una consecuencia del segundo principio de la termodinmica.

Entropa

El segundo principio de la termodinmica no se limita exclusivamente a mquinas trmicas sino que se ocupa,
en general, de todos los procesos naturales que suceden de manera espontnea. Podemos decir que se ocupa
de la evolucin natural de los sistemas termodinmicos, es decir, de la direccin en que avanzan. Esta
direccin se asocia a la distribucin molecular interna de las molculas.

Para estudiar la espontaneidad de los procesos, el austriaco Ludwig Edward Boltzmann introdujo una nueva
magnitud denominada entropa.

La entropa (S) es una variable de estado. Est asociada a la probabilidad de que un determinado estado
ocurra en un sistema. Aquellos ms probables tienen una mayor entropa.
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Un estudio ms exhaustivo de le entropa requiere herramientas matemticas que estn fuera del mbito de
este nivel educativo, sin embargo si es importante que sepas qu relacin guarda la entropa con la segunda
ley de la termodinmica.

Cualquier proceso natural espontneo evoluciona hacia un aumento de la entropa.

Veamos algunos ejemplos concretos para entender mejor este concepto:

1. Si coges un montn de lpices y los lanzas al aire, cuando caigan es poco probable que caigan
alineados. Lo ms probable es que caigan en completo desorden
2. Si echas azcar al agua, las partculas se distribuyen al azar por toda la disolucin de un modo
espontneo, y no en una sola direccin
3. En un gas que se expande libremente, la presin en las paredes del recinto en el que se encuentra es
la misma en cualquier punto. La razn es que las partculas del gas se han expandido en todas
direcciones por igual y no en una en concreto

Vemos pues, que aumento del desorden es la direccin natural en que evolucionan los procesos naturales.

Degradacin energtica

A partir de las leyes primera y segunda de la termodinmica podemos decir que en toda transformacin
natural la energa del universo se conserva y su entropa aumenta. Por tanto:

U universo=0;S universo=0

Este aumento de entropa se asocia a un aumento de la energa trmica de los sistemas. La energa trmica es
la forma ms degradada de energa, ya que, como hemos sealado, no se puede aprovechar ntegramente en
producir trabajo. A este fenmeno se le ha venido a denominar crisis entrpica ya que conduce al universo,
con el paso de millones de aos, a una muerte trmica: todas las formas de energa se acabarn convirtiendo
en calor.

Refrigeradores y bombas de calor.

Los refrigeradores y las bombas de calor son mquinas trmicas que operan a la inversa. La mquina absorbe
energa trmica Qf del depsito fro y entrega energa trmica Qc al depsito caliente.

Esto puede lograrse slo si se hace trabajo sobre el refrigerador.

El enunciado de Clausiois afirma lo siguiente:

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Es imposible construir una mquina que opere en un ciclo y que no produzca ningn otro efecto ms que
transferir energa trmica continuamente de un objeto a otro de mayor temperatura.

En trminos simples, la energa trmica no fluye espontneamente de un objeto fro a uno caliente.

Diagrama esquemtico de un refrigerador

Funcionamiento

Todo lquido que se evapore fcilmente a bajas temperaturas es un potencial refrigerante.

Es posible evaporarlo y licuarlo alternadamente, hacindolo circular a travs de tubos en los que vare la
presin.

En la mayora de los refrigeradores domsticos, el refrigerante es uno de los compuestos conocidos como
clorofluorocarbonos o freones.

Los tubos del interior del refrigerador son de grueso calibre, por lo que dentro de ellos la presin es baja y el
lquido que all circula se evapora. Con ello se mantiene frio el tubo y se absorbe el calor de los alimentos.

Un motor elctrico succiona el gas fro de los tubos, lo comprime para que se caliente y lo manda al tubo
serpentn de la parte trasera del refrigerador.

El aire que circunda al serpentn absorbe el calor y hace que el gas vuelva a condensarse, todava a muy alta
presin.

Despus, un tubo de calibre muy angosto, llamado capilar, devuelve el lquido de alta presin a los tubos
ensanchados del interior, el lquido se evapora de nuevo y el ciclo se repite.
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Diagrama esquemtico de un refrigerador

Eficiencia

Una bomba de calor es un dispositivo mecnico que transporta energa trmica de una regin a baja
temperatura a una regin a temperatura mayor.

La figura es una representacin esquemtica de una bomba de calor. La temperatura exterior es Tf y la energa
trmica absorbida por el fluido circulante es Qf. La bomba de calor realiza un trabajo W sobre el fluido, y la
energa trmica transferida de la bomba de calor hacia el interior del edificio es Qc.

La eficacia de la bomba de calor, en el modo de calentamiento, se describe en funcin de un nmero conocido

como el coeficiente de realizacin, o eficiencia (Ec).

ste se define como la razn entre el calor transferido al depsito y el trabajo que se requiere para transferir el
calor:

)
Ec (bomba Calor.transferido Qc
Trabajo
.hecho.por.la.bomba W
Una mquina trmica en un ciclo de Carnot que opere a la inversa constituye una bomba de calor; de hecho,
es la bomba de calor con el coeficiente de rendimiento ms alto posible para las temperaturas entre las cuales
opera. El mximo coeficiente de realizacin es

) Tc
Ec (bomba
Tc Tf
El refrigerador trabaja de un modo muy similar a una bomba de calor; enfra su interior bombeando energa
trmica desde los compartimientos de almacenamiento de los alimentos hacia el exterior ms caliente.
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Durante su operacin, un refrigerador elimina una cantidad de energa trmica Qf del interior del refrigerador,
y en el proceso (igual que la bomba de calor) su motor realiza trabajo W. El coeficiente de realizacin o
eficiencia de un refrigerador o de una bomba de calor se define en trminos de Qf:

Qf
or)
Ec (refrigerad
W
En este caso, el coeficiente de realizacin ms alto posible es tambin el de un refrigerador cuya sustancia de
trabajo se lleva por un ciclo de mquina trmica de Carnot a la inversa

Tf
or)
Ec (refrigerad
Tc Tf

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