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EQUILIBRIO
1. Indicar cul de las siguientes ecuaciones termoqumicas es la que define a la entalpa normal
de formacin ( Hof ) del CO2(g) a 298 K:
a) C(s) + 2O(g) CO2(g) H = 212.4 kcal/mol
b) C(s) + O2(g) CO2(g) H = 94.05 kcal/mol
c) CO(g) + O2(g) CO2(g) H = 67.64 kcal/mol
d) CO(g) + O(g) CO2(g) H = 126.79 kcal/mol
Rta: (b) H = 94.05 kcal/mol
3. Conociendo los valores de Hof [H2O(g)] = 57.80 kcal/mol y de Hof [H2O()] = 68.32
kcal/mol, el valor de la entalpa de vaporizacin del agua lquida es:
a) 10.52 kcal/mol b) +10.52 kcal/mol c) +126.12 kcal/mol d) 126.12 kcal/mol
Rta: (b) +10.52 kcal/mol
5. Los calores de combustin del metano y butano son 890 kJ/mol y 2876 kJ/mol
respectivamente, a) Cuando se utilizan como combustibles, cul generara ms calor para la
misma masa de gas, el metano o el butano? Cul generara ms calor para el mismo volumen
de gas? b) Calcule la diferencia de calor desprendido al quemar 10 g de cada uno de estos
gases, as como la diferencia al quemar 10 L de cada uno (medidos a 0C y 1 atm). Masas
atmicas: C = 12; H = 1.
SOLUCION:
Es mayor en el metano
Para el mismo volumen, calor de combustin para 1 L (a 0C y 1 atm, 1 mol ocupa 22.4 L)
En el CH4 = 890/22.4 = 39.732 kJ/L
En el C4H10 = 2876/22.4 = 128.393 kJ/L
Es mayor en el butano
b) Combustin de 10 g:
En el CH4 = 55.625(10) = 556.25 kJ
En el C4H10 = 49.586(10) = 495.86 kJ
Combustin de 10 L:
En el CH4 = 39.372(10) = 393.72 kJ
En el C4H10 = 128.393(10) = 1283.93 kJ
6. Una mezcla de metano y acetileno (etino) se mezcla con oxgeno y se quema totalmente. Al
final de la operacin se recogen 2.20 g de dixido de carbono y 0.72 g de agua. Calcular la
cantidad en gramos de metano y de acetileno que se ha quemado. C: 12; H: 1; O: 16
SOLUCION:
Segn las relaciones estequiomtricas, por cada "x" moles de CH 4 quemados se obtienen "x"
moles de CO2 y "2x" moles de H2O, y por cada "y" moles de C 2H2 quemados se obtienen "2y"
moles de CO2 e "y" moles de H2O, por lo que deber cumplirse:
Para CO2: x + 2y = 0.05
Para H2O: 2x + y = 0.04
7. Una baln de gas contiene 27.5% de propano y 72.5% de butano en masa. Calcule los litros
de dixido de carbono, medidos a 25C y 1.2 atm, que se obtendrn cuando se quemen
completamente 4.0 g de la mezcla de gases anterior. C: 12; H: 1. R = 0.082 atm.L/mol.K
SOLUCION:
a) Teniendo en cuenta que para que una reaccin sea espontnea G debe ser negativo y que
su valor viene dado por G = H T.S, si la variacin de entropa es positiva, la variacin de
entropa tambin podra ser positiva, siempre que no supere en valor absoluto al producto TS.
b) En una reaccin endotrmica la variacin de entalpa es positiva, por tanto para que la
variacin de energa libre sea negativa, necesariamente la variacin de entropa debe ser
positiva y la temperatura suficientemente elevada para que el producto TS sea superior en
valor absoluto a la variacin de entalpa.
c) Por ser la reaccin exotrmica la variacin de entalpa es negativa y su magnitud depender
de lo exotrmica que sea. Por ser la reaccin espontnea la variacin de energa libre es
negativa. La energa de activacin slo puede ser positiva y su valor elevado por ser lenta.
Tanto la entalpa como la energa libre son funciones de estado (su variacin slo depende del
estado inicial y final y no del camino seguido) por lo que no les afecta la presencia del
catalizador. Sin que se modifica la energa de activacin necesaria para formar el complejo
intermedio necesario para que transcurra la reaccin.
9. Para una reaccin qumica A(g)+ B(g) C(g), donde H= 80 kJ y S= 190 J/K. Calcule
cul es el lmite de temperatura a la que se puede trabajar para que la reaccin sea
espontnea. Qu significan los signos negativos de H y de S?
SOLUCION:
Sabemos que para una reaccin sea espontnea debe cumplirse que la energa libre que viene
dada por: G = H TS, sea menor que cero.
a) Ecuaciones termoqumicas
o
1) C(graf) + O2(g) CO2(g); Hf = 393,5 kJ/mol
o
2) H2(g) + 1/2O2(g) H2O(); Hf = 285,8 kJ/mol
o
3) C(graf) + O2(g) + H2(g) HCOOH(); Hf = 409 kJ/mol
4) HCOOH() + 1/2O2(g) CO2(g) + H2O(); H = ?
a) Falsa
La energa de activacin es la barrera de energa que tienen que superar los reaccionantes
para que el choque de lugar a reaccin y es independiente de que la reaccin sea exotrmica o
endotrmica.
b) Falso
Dado que para que una reaccin sea espontnea, la energa libre G debe ser negativa y su
valor se calcula: G = H TS
En donde H es positiva en reacciones endotrmicas.
Para que la variacin de energa libre sea negativa, S debe ser positivo (ya que T es la
temperatura absoluta siempre positiva) y lo es cuando hay un aumento de desorden. Como en
este caso nos dicen que hay ordenacin, concluimos que es imposible. Es decir, para
reacciones endotrmicas con disminucin de desorden, la reaccin no es espontnea para
ninguna temperatura.
c) Verdadero
No hay inconveniente, siempre que la variacin de entalpa sea negativa (reaccin exotrmica).
14.a) Calcule la entalpa estndar de la reaccin que tiene lugar en la etapa final de la
produccin de cido ntrico: NO 2(g) + H2O() HNO3(aq) +NO(g) en la que el dixido de
nitrgeno se disuelve en agua dando cido ntrico y monxido de nitrgeno. b) Calcule la
molaridad del HNO3(aq) que se obtendr si se parte de 10 L de dixido de nitrgeno, medidos a
25C y 3 atm y se hace reaccionar con 4 L de agua. (Suponga que el volumen de lquido, 4 L,
no cambia al disolver el gas). Hof [CO2(g)] = 33.2 kJ/mol; Hof [NO(g)] = 90.25 kJ/mol; Hof
[HNO3(aq)] = 207.4 kJ/mol; Hof [H2O()] = 241.8 kJ/mol; R: 0.082 atm.L/mol.K
SOLUCION:
Para que una reaccin sea espontnea, la variacin de energa libre G debe ser negativa. Su
valor se calcula: G = H TS
En donde G es la energa libre, H es la variacin de entalpa (positiva en reacciones
endotrmicas y negativa en exotrmicas) e S es la variacin de entropa (positiva si aumenta
desorden y negativa si disminuye desorden).
c) Falso. En general, en las reacciones endotrmicas la tendencia a ser espontneas crece con
variaciones de entropas positivas, elevadas y temperaturas altas. Aunque podra ser que
alguna reaccin endotrmica de H pequeo y con S grande fuera espontnea a baja
temperatura.
Los datos que nos proporcionan corresponden a las siguientes ecuaciones qumicas:
C3H4(g) + 4O2(g) 3CO2(g) + 2H2O(); H = 1937 kJ
C3H8(g) + 5O2(g) 3CO2(g) + 4H2O(); H = 2219 kJ
H2(g) + O2(g) H2O(); H = 286 kJ
PROBLEMAS
1.- Si se define una nueva escala de temperatura de modo que los puntos de fusin y
ebullicin del agua a 1 atm se hacen arbitrariamente iguales a 50 y 500 . Cul es la
relacin entre la temperatura en grados Celsius y en esta nueva escala? A cuntos grados K
equivaldran 400? ( =50+4.5C; T = 77.78C=350.9 K)
2.- Un termmetro de gases a volumen constante indica una presin de 1 mm de Hg a 0.00C y
1.375 mm a 100.00C.
a) Se comporta el gas como ideal? b) Qu presin indicar el termmetro cuando se utilice
para medir la temperatura de un nio sano (T = 36.5C)?
(No, P2/P1 T2/T1; P = 1+0.00375 T; P(36.5C) =1.137 mmHg)
3.- Determinar el trabajo para el proceso reversible en que 1 mol de un gas ideal se expansiona
hasta duplicar su volumen:
a) A presin constante. b) A temperatura constante.
Determine en cada caso las condiciones finales del gas, sabiendo que las condiciones iniciales
son: Po = 5 atm, Vo = 4 L.
(W = 2026 J; Pf = 5 atm, Vf = 8 L, Tf = 487.8 K)
(W = 1404 J, Pf = 2.5 atm; Vf = 8 L; Tf =243.9 K)
4.- En la metabolizacin de la glucosa, en condiciones estndar (P=1 atm, T=25C) tiene lugar
la reaccin: C6H12O6(s)+6O2(g) 6CO2(g) + 6H2O(g)
Determnese el calor, el trabajo y la variacin de energa interna cuando se metabolizan 900g
de glucosa sabiendo que la variacin de entalpa de la reaccin es H = 637 kcal/mol glucosa.
Es una reaccin exotrmica o endotrmica?
(Nota: Para el clculo del trabajo supngase que el volumen de la glucosa es despreciable
frente al de los gases que intervienen en la reaccin, y que estos se comportan como ideales)
(W = +74260 J; Q = H = 1.332x107 J; U= 1.34x107 J)
5.- Determnese la variacin de energa interna que tiene lugar en la vaporizacin de 1 mol de
agua a la temperatura de 100C y a la presin de 1 atmsfera, si el calor de vaporizacin del
agua en estas condiciones es de 540 cal/g.
(Q = 40630J; W = 3098.4 J; U = 37531 J)
6.- Durante la carga de un acumulador elctrico (batera) la corriente es I=10 A y el voltaje V =
12.5 V. El acumulador desprende un flujo de calor de 30.000 J/hora Cul es el trabajo elctrico
por hora sobre la batera?. Cul es la U de la batera en una hora de carga? (450.000 J;
420.000 J)
7.- 5 moles de un gas ideal que describen el ciclo reversible de la figura en el sentido ABCDA.
Determnese: a) trabajo realizado por el gas; b), trabajo sobre el gas; c) trabajo y calor neto
para el ciclo; d) variacin de energa interna del gas.
(12 PoVo; 4PoVo; Q = W = 8PoVo; U = H = 0)
donde li son los espesores de las placas de vidrio y de la cmara de aire, y k i las
conductividades trmicas.
14.- Aplique los resultados del problema anterior al clculo del flujo de calor a una ventana
sencilla, cuyo vidrio tiene un espesor de 8 mm y a una ventana de doble vidrio 4-6-4. Qu
porcentaje de ahorro se consigue con esta segunda ventana? Datos: (k vidrio = 2x104
kcal/s.m.C); kaire = 0.055x104 kcal/s.m.C). (sencilla/doble = 28.3; 96.5%)
15.- Durante una actividad ligera, una persona de 70 kg puede generar 200 kcal/hora.
Suponiendo que el 20% de esta energa se consume en realizar un trabajo, y el resto se
convierte en calor, Cul sera la variacin de temperatura de esta persona al cabo de una
hora, si el calor no se disipara al exterior? (Supngase que el calor especfico para la persona
es el del agua, c = 1 cal/g.K)
16.- Una patinadora sobre hielo, de 57 kg, se mueve a una velocidad de 7.8 m/s, y desliza hasta
detenerse. Si suponemos que el hielo del suelo est a 0C, y que el 50% del calor de friccin es
absorbido por l Qu cantidad de hielo se fundir? (Lf(agua):= 80 cal/g) (mhielo: 2.59 g)
17.- Se tiene una esfera de tungsteno de emisividad = 0.1 y radio R = 18 cm de radio a la
temperatura de 25C. Se pide:
a) Flujo de calor emitido por radiacin desde la esfera
b) Si dicha esfera est encerrada en un recinto cuyas paredes se mantienen a 5C Cul es el
flujo neto de calor por radiacin para la esfera?
c) Dnde va este flujo neto? (Dato: = 5.67108 w/m2.K4)
(4.55w; 1.57W; ha de disiparse de alguna forma al exterior)
18.- La tierra recibe aproximadamente 430 W/m 2 procedentes del sol, promediados sobre toda
su superficie, e irradia una cantidad igual de regreso al espacio. Suponiendo que nuestro
planeta es un emisor perfecto, estime su temperatura superficial promedio. Puesto que el flujo
neto es nulo podemos decir que en promedio la tierra est en equilibrio trmico?
(T=295K=22C)