~ - "

Forma geometric Tipul de Exemple

,.
hibridizare
v.. OIr; CN-: ClO-; s-o;
'l'I
. ,
liniar

liniar
o
sp

sp
-0-0-; "Htr-HJt
xcs: nco.
- --o-----. rAe(NH3)2t; rCuChl"
angular
I }' : NOi , :CIOz
"
Sp2

~
:. -
j,;
triunghiular NO'j; C032-;
f
Sp2 [Hghr

~
piramida1 p2d AsO/-; sol-

1'- <L>
tetraedric Sp3
Cl03- ; Br03- ; 103-

[Zn4t; [Cd(CN)4t
[Hg(CN)4t ; [Hg~t
soi- ; Si044-
C10'4 ; P043-
~
- (n-Ijd! ns [FeC1tr; [MnC4f" i~
rCrO,1
4,2-'MnO 4,2-, MnO-4
""

plan - ptrat (n-l)d ns np2 [NiC4f- ; [AuC4]3. ;

[Pt (NH3)4f+

octaedric sp3d2 [A1F6]3. [SiF6f~

;

(n-l )d2 ns np' I [Fe (H20)6r+;

I [Co (H;O)6f+
! [Fe (CN)6f- [Fe (CN)6]4.
~".....,..,..,~~~~_.,-.l- __ ~~_---...",....,...d"".IJPtC16]2."

~ ~ ~ ~ ~~ 15
 Culoarea ionilor

Culorile compullor chimiei se datoreaz absorblel luminii n

domeniul vizibil (aproximativ 4000 - 7000 A).
Absorbia luminii este asociat tranzitiei unui electron din starea
fundamental ntr-o stare excitat, superioar energetic.
Culoarea ionilor este determinat de structura electronic
periferic.
lonii cu structuri electronice periferice safurafe sunt inco/ori. lonii
avnd cel puin 1 e- neimperecheat sunt cotorei: Cr3+,Fe3+,Fe2+,
Mn2+,C02+,Ni2+, etc.
n cazul Ionllor metalici coloral: TP+,Fe2+,Fe3+,C02+,Cu2+,Mn2+i
a altor ioni cu nivelul d partial ocupat cu electroni, absorbia
luminii n domeniul vizibil se datoreaz tranzitiei unui e- d
neimperecheat, pe un nivel energetic superior.
lonii ce nu conin electroni d (Ti4+, 8a2+,Sc3+)sunt incolori, la fel
cei ce conin nivelul d complet ocupat cu electroni Ag+, Au", CUT,
Zn2+,Cd2+,Hg2+.

Culoarea ionilor se accentueaz n dou ipostaze:

- n urma procesului de hidratare
- ca urmare a fenomenului de polarizare reciproc

Exemplu: C02'" anhidru - albastru

[CO(ti2(6]2+ - roz

Exemplu: Mn2+ anhidru - roz foarte slab

[Mn(H20)6)2+ - roz

VII
Exemplu: Mn0 - datorit polarizrii reciproce
4
ntre speciile incolore Mnvil i
()-II, ionul permanganat are
culoarea violet intens.

16
 Proprietile acido-bazice ale ionilor
Cationii sunt considerai acizi, anionii sunt considerati
baze, att din punct de vedere al teoriei protolltlce Bronsted-
Lowry, ct i al teoriei electronice Lewis.

anhidri: sunt acizi de tip Lewis ei avnd

Cationii: ~--.;...........=..
capacitatea de a accepta perechi de
electroni de la baze Lewis.
hidratai: sunt acizi Brbnsted deoarece
ntr-un solvent protolitic pot ceda unul
sau mai muli protoni.

sunt baze Lewis deoarece

Anionii: anhidri ~ ~ cedeaz perechi de electroni.

I sunt baze Bronsted deoarece accept protoni. I

Cafionii hidratai prezint caracter acid cu att mai

pronuntat cu ct numrul de electroni este mai mare i cu ct
raza lor este mai mic.
Exemplu:
[AI(H20)&]3+ [Cr(H20)6]3+

~l~21 e-
10 e- 23 e
Ka 1 ,3 . 10-5 1 ,26 . 10-4 6 ,3 . 10-3
n cazul cationilor: 5n2+, Sb3+, BPT - crete foarte mult tendina spre
hidroliz, o dat cu creterea numrului sarcinilor pozitive.

Functia bazic a anionilor este cu att mai accentuat, cu

ct sarcina negativ este mai mare i raza mai mic.

Anionul s02- este o baz mai tare fat de anionul gF-.

n cazul anionilor: CN-, CH3COO-, C032- - crete funcia bazic, o
dat cu creterea numrului sarcinilor negative.
17

-----------
 ..
Proprietlle redox ale ionilor

Cationii sunt agenti oxldanl, cu att mai oxidanti cu ct

volumul lor este mai mic i sarcina mai mare.

Exemplu: Fe3+ este un oxidant mai puternic ca Fe2+

lonii cu multi electroni pe ultimul inveli sunt oxidanl mai

puternici dect cei cu structur saturat.

Exemplu: Cu2+ este un oxidant puternic, comparativ cu K+.

Cationii proveniti de la metalele puternic electropozitive

(gr. IA i gr. IIA) sunt practic cei mai slabi oxldanl, Ei sunt
practic redui doar de curentul electric.

Anionii elementari sunt buni agenti reductori. Caracterul

reductor este cu att mai mare cu ct sarcina negativ este
mai mare i raza mai mare.
Exemplu:
- Anionul16S2- este un reductor mai puternic dect anionul
17CI-.

Exemplu:
- n seria anionilor halogenur: F-, CI-, Br, 1-,caracterul
reductor cel mai slab il posed anionul F- , acesta fiind cel
mai tare agent oxidant, practic mai poate fi oxidat doar de
curentul electric.

18
 Capitolul
LEGTURI CHIMICE

LEGTURA COVALENT

LEGTURA COVALENT
Teorii electronice clasice
Gilbert N. Lewis - Legtura covalent - se realizeaz prin punere n
comun de e/ectroni (pereche de electroni) ce apartin ambilor
atomi, atomii avnd pozilii fixe unii fal de allii.

Electronii pui n comun, mpreun cu electronii ce nu particip la

legtur, vor conferi atomului structur stabil.
Electronii care nu particip la formarea legturii covalente se
numesc electroni neparticipani.
Acest tip de legtur se formeaz ntre atomi cu electronegativiti
foarte apropiate sau cu aceeai electronegativitate.
Este caracteristic:
- gazelor (H2, C12, 02)
- substanelor organice
- combinaiilor complexe
Pot participa la acest tip de legatur doar electroni necuplai (de
spin opus).
 LEGTURA COVALENT - continuare

Legtura covalent nepolar - se stabilete intre atomii aceleai specii sau

ntre atomii unor specii diferite, care au electronegativiti foarte apropiate
(ex: carbonul i hidrogenul). Perechea de electroni care formeaz legtura
covalent aparine in egal msur ambilor atomi. Centrul sarcinilor pozitive
coincide cu centrul sarcinilor negative.
Exemple de molecule nepolare:
- cu atomi identici: H2' C12,02' N2
- cu atomi diferii, dar avnd o structur simetric: CH4, CCI4

Legtura covalent polar - se stabilete ntre atomi ale unor nemetale

diferite (au nr. atemice Z - diferite).
- Atomii implicati i pun in comun electronii impari din stratul de valen.
- Poate fi: simpl, dubl, tripl.
- Perechea de electroni de legtur este mai apropiat de nucleul atomului
cu caracter electronegativ mai pronunat. Apar sarcini fracionare negative,
0- i pozitive 0+ , la cei doi atomi. Se formeaz molecule polare (dipoli).
Exemple de molecule polare: HCI, HF, HCN, H20, NH3

LEGTURA COVALENT
Teorii electronice clasice

ExemQle de formare a legturii covalente:

1) Monovalent Oivalent Trivalent Tetravalent

.
.F. . .
'0' :r\J. .c,
. .
2) La metale tranziionale: CrO~-,MnO~-, MnO~
3) Punere n comun a cte 4 sau 6 e- (C02,N2,02)
.. .. .. ..
.'O"C"O'
.. .. . sau :O==C==O:
.. .. .. ..
. O" O' sau :0 =0:

.. .
..N::N sau . --- .
N=N
2
 4) Octetul este incomplet la Belj sau BF3 (8 are 3 e- deci
nu realizeaz octet, ci sextet)

:Cl:
:CI:
I
:CI: B:CI: sau :CI-B-Cl:

5) Combinaii care conin lOe- : PC15,PFs,PBr5

Combinaii la
care, la
formarea
6) Combinaii care conin 12e-: SF6
legturii
covalente
7) Combinaii care conin 14e': IF7 particip
i orbitalii d

8) Combinaii care conin 16e-: OsF8

Structuri de rezonan pentru compui covaleni

(Structuri Lewis)
Exemple de structuri de rezonant!: N204

..
O - ..
0 + + O-

..
:O~+ +~ ~N-N/"
_ /N - N <, - ~ ~' ~ O:
0
O
0
..

0 + + O:
.. -
-:Q, + +~O: ~N-N/ .
. ~-N,O: ~ -:{j/ ~Q:
0

... ..

Nr. total de electroni = 5 e- x 2 atomi N + 6 e- x 4 atomi O :: 34 e

3
 Structuri unice pentru compui covalenf

Exemple de structuri unice:

:F'B/ F: Nr. total e- = 3x1 B + 7x3 F = 24 e-

(B este nconjurat de 6 e- ~
I
-r
TI

molecul cu deficit de e-)

r 1:'.

:p, I ~F: Nr. total e- = 6x1 S + 7x6 F = 48 e-

..'8' .. (8 este nconjurat de 12 e: ~
F/

... I<, F: molecul cu excedent de e - )

F

LEGTURA COVALENT- COORDINATIV

Legtura covalent-coordinativ (de tip donor-acceptor) - este un
caz particular al legturii covelente. Se realizeaz tot prin punere n
comun de electroni, dar se deosebete de aceasta prin faptul c,
electronii pui n comun provin numai de la unul din atomii participanti
la legtur.

- Dubletul de legtur provine de la un singur atom numit donor, iar

cellalt atom doar accept perechea oferit i se numete
acceptor.

- Legtura coordinativ se formeaz cnd donorul are o pereche de

electroni neparticipani, iar aeceptorului i lipsesc doi electroni.

- Aceast legtur se ntlnete n cazul combinaiilor complexe, a

ionului amoniu NH4 +, ionului hidroniu H30+ etc.

4
 Legtura covalent-coordinativ
Exemple de compusi cu legturi covalent-coordinative:

H :F: HF
I 1.. I 15+ I 6-
H-N: + B-"R: -- ..H-N-+B-F
I I \. I I
H :f.: HF
1:\. J+ ~_
:N=Nl;)+~O: -- .N=N ....
O:

--
c- +-rt+
....
~ =\J't

+
H

H:'N: + H+
H

-.
-F
-- -D.

r
-
..-r- + :f..:-.
:e:i3
\-
-1::'-

~BF
.1'.

.- eF

co 3
+ +6NH 3

(:C=Ni]
.., .., ,

CO(CN)2 + 4CN- -----.. [CO(CN)6 ]4-

5
 Teorii mecanic - cuantice ale legturii covalente

Metoda legturii de valen

(M.l.V.) - W. Heitler i F. London
(orbitalii atomilor se suprapun)

Metoda orbitalilor moleculari

(M.O.M.) - F. Hund
(orbitalii atomilor se contopesc
formnd un orbital molecular de
legtur)

Metoda legturii de valen (M.l.V.)

n cazul moleculei de hidrogen, are loc interaciunea

reciproc dintre 4 corpusculi:
- 2 protoni : a i b
- 2 electroni: 1 i 2

6
 M.L.V. - continuare
Cele patru structuri limit (de rezonan) ale moleculei de hidrogen:

0 @ G> Q
Ha Hb Ha Hb Ha- Hb Ha - H,

'-.
1 II III IV
~
J
"- ~ "
structuri limit ionice structuri limit covalente

M.L.V. - continuare
Ecuaia funciei de und a lui Schrodinger - scris pentru
z , n coordonate spaiale xl' Y I' zI' x2' Y 2' Z2 -
are 6 termeni:

7
 M.L.V. - continuare

'fimal. == 'P cov. + C 'P tonic

'PIlI = 'l'A .'PB
'PIV == \.}IA .\{IB
Pentru atomul de hidrogen - Funcia de und global este:

Rezult dou structuri diferite care se exprim prin funcii de

und proprii:

'P+=='PI+'P2
\f'-='PI-'P2

-100

ro = 0,74 1 2 l r [A]
Energia a doi atomi de hidrogen la diverse distane avnd
spin electronic paralel (1) i spin cuplat (2).
Molecula este constituit la r = 0,74 A.
8
 Exemple de formare a unor legturi covalente simple
conform M.L.V.
x x x

s
.!I .!I .Il
orbital pz orbital S legtur pz - S simpl

z
+

orbital pz orbitalPz legtur Pz - p zsimpl

Exemple de ntreptrundere orbital pozitiv

----........
z

1
~ ~~ , -Px'S >O 9
Exemple de ntreptrundere orbital negativ

--~z
--......:IIf- ..

d xz

Exemple de ntreptrundere orbital zero

---...,. ....z

~----,...z

10
 Metoda orbitalilor moleculari (M.O.M.)

o molecul diatomic are dou posibiliti de combinare

liniar:

Coeficienii CA' Ca - reprezint

fraclunne functiilor de und ale
atomilor cornponeni. Sunt
calculai astfel nct s se obin
cea mai redus energie a
orbitalului molecular.

Exemplu: Pentru atomul de hidrogen: CA + C B = 0,5

M.O.M. - continuare

Densitatea de probabilitate din jurul nucleelor este

reprezentat prin ptratele functiilor de und '1':

11
 A B

Reprezentare grafic a orbitalilor de legtur i de antilegtur

('1'*2 , '1'*) i a densitilor de probabilitate (\}I2, '1')

Gorelaia dintre curbele de energie ale sistemului format

din efai atomi de hidrogen i reprezentarea nivelelar de
energie ale orbitalilor moleculari
 Orbitalimoleculari (de legtur i de antiiegtur)
prezenti n molecula de hidrogen
orbital molecular de antiiegtur
I
I.
I
1"
I
I

orbital molecular de legtur

Orbital atomic Orbital atomic

(1s) (1s)

doi atomi de H - izolati melscu la deH2

I
I
L

\
\ I
I

\
\ I
,-+-, \; I
,~,
\
I \ I \ I \ I \
\ I \; I \ I \ I
'\-.-JJ
H-t
:2
'*' H2
',-t-t../
H-2
'+'
H2~2H
distana (A): 1,06 0,73 1,06 disociere

Scheme ale for.mrii orbitalilor moleculari

Se observ:
- distantele internuoleare aferente ale ionilor ce deriv de la
molecule de M2
- starea excitat moleculei de t:.I2, care genereaz disocierea n
atomi. ..
 Legturi simple i multiple. Legturi a i 1:r
Exemple de formare a legturilor covalente n molecule
ietemic homonucleare - conform M.L. V. i M.O.M.

,M.L.V
iiillilliliiiiiililill ..,

>1';

. C\,,(7s
G, U
8+8 M.O.M.

ls ls

~+
s

Orbitali moleculari de legtur o (sp) i de antilegtur 0* (sp)

(punctele indic nucleele atomilor)
14
 E)<B+<8 M.L.V.~ -
P P

~ ~M.O.M.
~+~ ~
p p

Orbitali moleculari de legtur a (pp) i de antilegtur 0* (pp)

M.L.V.
~+
6
p p
n*

M.O.M.
+ ~

p p
c:-:)
Orbitali moleculari de legtur 1t (pp) i de antiiegtur 1t*(Pp)
15
 Orbitali ,
Orbitali atomici : Orbitali atomici
moleculari
(atomul A) :, (molecula A )
,,
,,
2

*(Jz
. *
(atomul A')

Schema

l2i.:
-- ..,-,-
lQr:~:",-..
:- ~x
- -.~2e-x-
1iZ!l,-- ....
f ~~z
formrii
orbitalilor
moleculari -
- - --- -, ..._7rx 7r '- - -- provenii prin
-L..,. - .
_V _-.
_~ --

,,,-
:
-~-
a
*,
(J
-,
,
:
contopirea
orbitalilor
,..,&,-- --, atomici
2s - -
--it-;- __
I
I'
1_-
..,.. --
,1_ -
2s
-:'IIIIIiiiiIiiii!~
1s, 2s, 2p ai
primelor
-
w
~
-'- -
---.- (J' s . -
10 elemente.
W
Z
W

Fiecare linie
.- ""!!!!!!!i!!
.J1' __

_-.- -.,..- 1 orizontal

15 b_
,.. - I
I
,
,_
- -. S reprezint
- -I~ I ~
V
s _..., I~-
un orbital.
1-
_-

Structura electronic a moleculelor de F2 i 02

 N N'
(}z
*

w
-e
Il::
w
Z
w
"'" ...tL .
,~, -rt'
a ....
2.""
2 S... ..
'... ~
"""'~'
S
,,"
'* 2
,, 2s
Orbitalii moleculari
ai moleculei N2
as

Structura electronic a unei molecule diatomice

covalente heteronucleare

H HF F

-
w
e
Il!:
LIJ
Z
UJ

*--------------------~---* 2s 2

Orbitalii moleculari ai moleculei HF

17
 Creterea energiei orbit~lilormoleculari i scderea
stabiUttii acestora, are loc n ordinea:

Diagrama nivelelor de energie obinute la interpretarea, prin

orbitali moleculari, a formrii unor molecule diatomice
covalen~emononucleare din orbitali s i p
Influena unor interaciuni asupra ordinii nivelelor
ntr-o molecul dlatomlc covalent homonuclear
* '_~_-:......._~~.........-"---~~cr4*
CIp-

1l* '~~iililii ~
~~ -------- ---1[2*

re __ ~--' .......,CF3
~ Jr1

------- 0"1
ordinea nivelelor ordinea nivelelor de energie
de energie dup interactiuni

STRUCTURA MOIlECULOR DIATOMICE COVA~ENTE

HOMONUCLEARE

--- Px

Reprezentarea legturilor
CI i tt n molecule de azot:

A. Cei 2 atomi de azot

B. ntreptrunderea orbilalilor
,"Py
C. Cele dou plane ale legtu~ilor IT
perpendiculare intre ele

19
 Reprezentarea schematic a unor orbitali *
moleculari de legturai de antiiegtur a

0)+0 (+) a

ls ls e 0) (J *

<;C+P.
CX3+8xG
Zp, Zp, CG <:0 a*

2s

+
o*

20
 Reprezentarea schematic a formrii unor *
orbitall de legtur TC i de antiiegtur 1C

+
+

7r *

Hibridizarea Sp3

c:

2s 1t
Stare fundamental Hibridizare Sp3
21
 Orbitali hibridizali Sp3
geometrie tetraedric

."

+ .+
H

Un orbital hibridizat Sp3 al carbonului (sau al altui element)

i un orbital ls al hidro~enuluiJ in stadiul preliminar contopirii
lor, spre a forma un orbital molecular de legtur.
22
 Hibridizarea Sp2

B:

i"-----~

[fI]
2S2 2
" [JJ
2S1
IIIID
2 2
pI p
2p +- -
r; r, r.
------------------------
+++ - sp2 pz

2s '*
Stare fundamental Hibridizare Sp2

Hibridizarea unui orbital 2s cu doi orbitali 2p

roooroooo po
t ..
e

-
UJ
(!)
~
w
z
w .e e.


.
e e

Stare fundamental Stare de valent

23
 Orbitali hibridlzal Sp2
geometrie trigonal

2P ++-
2

r, r,
Py +++
----------------------------------------+----
2

c: Sp

2S2-tt
Stare fundamental Hibridizare Sp 2

Legturi a i TT in molecula etilenei (etenei)

CH2=CH2

Orbitalii p ai celor doi atomi li (Sp2) inainte de contopire

Orbitalul legturii 1t

H H H

24
Planul orbitalului molecular al legturii 1C
perpendicular pe planul legturilor (7 din
molecula etilenei (etenei)

:n-
~--~-----+------~

Reprezentarea orbltalllor la etilen {eten}

Combinarea ntre ei
a doi orbitali hibridizai
sp 2 i a celor doi
orbitali nehibridizai p
de la doi atomi
de carbon.

Combinarea a patru
orbitali hibridizai
sp2de la atomii de
carbon cu patru orbitali
1s de la atomii de
hidrogen.

25
Reprezentarea orbitalilor la etilen (eten)

Reprezentarea
schematic
artnd scheletul de
legturi a i legtura TT

H Reprezentarea
Y legturii TT
+-----1
<,
H

ETllENA
(ETENA)

(molecul)

26
Reprezentarea schematic Reprezentarea schematic
a celor trei orbitali a celor patru orbitali
hibridlzai Sp2 hlbrldlzatl Sp3

Hibridizarea Sp
2p - - -------------------------- - -
Px Py r, r, pz
Sp++
2s1t
Stare fundamental Hibridizare Sp

Be 27
 HIBRIDIZAREA ORBITALILOR
Hibridizarea unui orbital 2s cu un orbital 2p

rooom
......
2po

-
w
e
It:
w
Z
w
...
.e e.

..
...
e _

Stare fundamental Stare de valen

Formarea celor doi orbitali hibridizali sp i

reprezentarea lor schematic

28

-:Cl

Forma i orientarea a doi orbitali sp ai Beriliului, combinai cu doi atomi CI

Orbitalii hibridizati sp a doi atomi de Carbon, eombinai cu doi atomi H,

in starea premergtoare formrii triplei legturi i a legturilor C-H

Orbitali hlbridizal sp geometrie liniar

Planurile celor dou legturi CI din molecula acetilenei

x
r - - t----....,.
~
~
, ~
(J
H--- c ---c ---H

29
 Reprezentarea orbitalilor la acetiien
(

Combinarea ntre ei a doi orbitali hibridizai sp i a patru orbitali

nehibridizai sp de la doi atomi de carbon.

Combinarea a doi
orbitali hibridizai sp
de la atomii de carbon
cu doi orbitaf 1s
de la atomii de
hidrogen.

Reprezentarea orbitalilor la acetllen

Reprezentarea schematic
artnd scheletul de
legturi a i legturi IT

Reprezentarea
H legturilor IT

30
 ACETILENA
(ETINA)

(molecul)

RECAPITULARE
Hibridizrile Sp3 ,Sp2 .sp manifestate de
atomul de carbon .

[[]]r 2P
2 rTT..
: : : :
~ rrIIJ P7: rll]]r 2n,2r.
::
2 1
; i i i
' d d
~ ~
,.............
- i
,

w
rttr 2(sp3 t [ill]}(SP2)3[I[] 2(sp) ,
-
e
~
w
z
w ........ ...... ......
.
..
: .: 2so 2so 2so
, .. ........ .......

Stare Hibrid1zare Hibridizare Hibridizare

fundamental sp Sp2 Sp
31
 REZONAN (MEZOMERIE)
HN03 (Acidul azotic}

REZONAN (MEZOMERIE)

Dup M.O.M., reprezentarea orbitalilorextini din formula

unic a ion ului NO; este urmtoarea;

o,
.. "N.,..O'
_. "~ . ~:T.

0# - . r

Diferite reprezentri ale oFbitalilor extinl

n ionul azotat
32
REZONAN (MEZOMERIE)
Benzen

/C~~'H
H I
H H

REZONAN (MEZOMERIE)
Benzen

~H H

33