1 - Agua e Solucoes - 17 - 18 (Compatibility Mode)

Bioqumica e Biofsica
O ambiente celular e as propriedades da gua.

Pontes de hidrognio.
Ionizao da gua.
Propriedades coligativas. Osmose. Presso osmtica.
Dilise.
Equilbrio cido-base no corpo humano. Escala de pH.
cidos fracos e bases fracas. Solues tampo.
A vida depende das propriedades da gua
The attractive forces between water molecules and the

slight tendency of water to ionize are of crucial
importance to the structure and function of biomolecules
A gua constitui ~70% do peso total das clulas;
A gua o solvente onde esto dissolvidas ou em suspenso as

substncias necessrias s clulas;
Todos os aspetos da estrutura das clulas e das suas funes

esto adaptadas s propriedades fsicas e qumicas da gua.
1
A gua
A gua apresenta propriedades invulgares quando comparada com

molculas de tamanho ou estrutura semelhante.
A gua dissolve molculas polares que podem servir como

alimento, catalisadores ou transmissores de informao;
Possui uma elevada constante dieltrica;
A elevada constante dieltrica da gua reduz a fora entre os ies

de um sal permitindo que estes se separem. Por sua vez, os ies
so rodeados pelos dpolos de carga oposta da gua tornando-se
HIDRATADOS.
Dissoluo de sais em gua (hidratao)

A gua como solvente
Io Na+
hidratado
Io Cl
hidratado
2
Semelhante dissolve semelhante
gua Metanol Soluo de

gua e metanol
Solubilidade de Metanol em gua

5
Solubilidade de alguns lcoois em gua e hexano

Solubilidade Solubilidade
lcool Modelo em gua em hexano
(metanol)
(etanol)
(propanol)
(butanol)
(pentanol)
(hexanol)
6
* Expresso em mol de lcool/1000g de solvente a 20C
3
A gua pontes de hidrognio
As pontes de hidrognio entre as molculas de gua fornecem as foras de

coeso que tornam a gua um lquido temperatura ambiente e que
favorecem a extrema ordenao das molculas que tpica da gua
cristalina (gelo).
As biomolculas polares dissolvem-se facilmente na gua, porque
conseguem substituir as interaes gua-gua por interaes gua-soluto,
energeticamente mais favorveis. As molculas apolares so pouco
solveis em gua.
Individualmente, as pontes de hidrognio e as interaes inicas,
hidrofbicas e de van der Waals so fracas, mas coletivamente tm uma
influncia muito significativa sobre as estruturas tridimensionais de
protenas, cidos nucleicos, polissacardeos e lpidos de membrana.
Ligao
de hidrognio
Ligao covalente
Estrutura cristalina do gelo
4
O io hidrnio cede um proto
Movimento do
proto
A gua aceita o proto e transforma-se

num io hidrnio
Pontes de Hidrognio
As pontes de hidrognio no so exclusivas da gua!!!
Formam-se facilmente entre um tomo eletronegativo (o aceitador

de hidrognio, geralmente oxignio ou azoto, com um par de
eletres no ligante) e um tomo de hidrognio ligado
covalentemente a outro tomo eletronegativo (o dador de
hidrognio), na mesma ou noutra molcula.
Os tomos de hidrognio ligados covalentemente a tomos de

carbono no participam em ligaes por pontes de hidrognio,
porque o carbono s um pouco mais eletronegativo do que o
hidrognio e, portanto, a ligao C-H muito pouco polar.
10
5
Pontes de hidrognio mais comuns nos sistemas biolgicos
Recetores de hidrognio
Dadores de hidrognio
Direccionalidade das pontes de hidrognio
Ligao Ligao
de hidrognio de hidrognio
forte fraca
11
Pontes de hidrognio mais comuns nos sistemas biolgicos

Entre o Entre o
grupo Entre grupos Entre bases
grupo
carbonilo de peptdicos de complementares
hidroxilo de
uma cetona polipeptdeos de DNA
um lcool e
a gua e a gua
Timina
Adenina
12
6
Comportamento de compostos anfipticos (com regies polares
e apolares) em solues aquosas
Grupo hidroflico
Cauda hidrofbica
Agregados de
molculas de
H2O
Molculas de H2O volta da cauda hidrofbica 13
Formao de micelas
Agregados de
molculas de
lpido
A ordenao das
Disperso
molculas de H2O s
de lpidos
se verifica volta da
em gua parte hidrofbica do
lpido. Poucas
As molculas molculas de H2O
de H2O so so ordenadas, o que
obrigadas a resulta num
adotar um aumento de entropia.
arranjo
altamente
ordenado Micelas
volta de
cada Todos os grupos
molcula de hidrofbicos so
lpido. afastados das
molculas de H2O;
a camada ordenada
de molculas de H2O
minimizada, e a
entropia de novo
aumentada.
14
7
Formao de um complexo enzima-substrato
Interao ordenada da gua com o

substrato e a enzima
O afastamento das
molculas de gua
aumenta a entropia e
favorece
termodinmicamente
a formao do
complexo enzima-
substrato
15
Anomalias da gua em benefcio da Vida
Propriedade Comparao Vantagem para seres vivos
das mais altas

Tenso Superficial importante na fisiologia das clulas; controla
de todos os
(7,2 x 109 N.m-1) certos fenmenos de superfcie
lquidos
a mais alta de
Constante dieltrica todos os mantm os ies separados em soluo;
(80 a 20oC) lquidos, exceto permite a mobilidade inica na fase aquosa
H2O2 e HCN
dos valores
permite ser utilizada como um timo meio
Calor de Vaporizao mais altos de
para transferncia de calor, como o suor, por
(2,25 kJ.g-1) todas as
exemplo.
substncias
impede variaes bruscas na temperatura
Calor especfico um dos mais
ambiente; tende a manter a temperatura do
(4,18 J.g-1.K-1) elevados
organismo constante
16
8
A presena do soluto afeta as propriedades fsicas da

matria / solvente
PROPRIEDADES COLIGATIVAS algumas propriedades das solues

s dependem do nmero de partculas de soluto dissolvidas numa
certa quantidade de solvente e no do tamanho ou da sua natureza
Abaixamento da Presso de Vapor
Elevao do Ponto de ebulio

Propriedades Coligativas
Depresso Crioscpica
Presso Osmtica
(permeabilidade da membrana)
17
Presso osmtica
Presso osmtica acontece sempre que uma membrana semipermevel separa uma
soluo de um solvente
Uma membrana semipermevel um material que contm pequenos orifcios que so
suficientemente grandes para permitir a passagem de pequenas molculas de solvente, mas
no suficientemente grandes para permitir a passagem de molculas maiores do soluto.
Molculas de gua
Molculas de soluto
Membrana
gua gua Soluo gua
osmtica
Passagem de
molculas de solvente
A passagem de molculas de solvente (compartimento da direita) para o lado da soluo

(compartimento da esquerda) atravs da membrana semipermevel origina a presso
osmtica que pode ser medida pela diferena de altura dos dois compartimentos. 18
9
Presso osmtica
As clulas vivas, entre elas os glbulos vermelhos, so rodeadas por
membranas semipermeveis.
A osmolaridade da maioria das clulas de 0,30 osmol. Por exemplo,
uma soluo de NaCl 0,89% m/v, designada por soluo salina
fisiolgica, possui uma osmolaridade de 0,30 osmol.
Assim, quando uma clula colocada numa soluo salina fisiolgica, a

osmolaridade em ambos os lados da membrana a mesma e, portanto,
no sentida qualquer presso osmtica em toda a membrana.
Essa soluo designada por isotnica.
Glbulo vermelho e o
plasma sanguneo tm a
mesma presso osmtica
19
Presso osmtica
Por outro lado, se uma clula colocada em gua (solvente puro) ou
numa soluo que possui menor osmolaridade do que a clula, verifica-
se um fluxo de gua para dentro da clula conduzida pela presso
osmtica.
Essa soluo designada por hipotnica.
Uma clula colocada numa soluo hipotnica inchar e, eventualmente,

pode romper. Se esta situao acontecer com um glbulo vermelho, o
processo designado por hemlise.
Se o nvel de sais no plasma

demasiado
muitos sais baixo, a clula incha e rompe
Hemlise o fludo da soluo
poucos sais entra na clula.
20
10
Presso osmtica
Uma soluo com maior osmolaridade do que a clula designada por
soluo hipertnica. Uma clula suspensa numa soluo hipertnica ir
encolher; verifica-se um fluxo de gua da clula para a soluo.
Quando isso acontece com um glbulo vermelho, o processo chamado
de crenao.
Se o nvel de sais no plasma

poucos sais demasiado
elevado, a clula colapsa
muitos sais
21
Isotnicas: quando duas solues

contm a mesma quantidade de partculas
por unidade de volume, mesmo que no
sejam do mesmo tipo, exercem a mesma
presso osmtica.
Caso estejam separadas por uma membrana,
o fluxo de gua ocorre nos dois sentidos de
modo proporcional.
Tipos de solues:
Quando se comparam solues de concentraes
diferentes, a que possui mais soluto e, portanto,
maior presso osmtica chamada hipertnica.
A de menor concentrao de soluto e menor
presso osmtica hipotnica. Se estiverem
separadas por uma membrana, h maior fluxo de gua
da soluo hipotnica para a hipertnica, at que
as duas solues se tornem isotnicas.
22
11
Soluto
extracelular Soluto
Efeito da intracelular
osmolaridade
extracelular no
movimento da gua Clula em
atravs da soluo
membrana celular isotnica; a gua
no se desloca
Clula em soluo
hipertnica; a gua desloca-se
para fora e a clula encolhe Clula em soluo hipotnica; a gua
desloca-se para dentro, criando uma
presso externa; a clula incha, podendo
mesmo rebentar 23
Solues salinas hipertnicas e isotnicas
Irrigao nasal
Quais so os benefcios de uma soluo salina
nasal hipertnica?
Ao irrigar o nariz, a soluo salina hipertnica atua
como solvente.
A maior concentrao de sal retira o excesso fluido da membrana sinusal
inchada e encolhe-a.
Como consequncia, descongestiona o nariz e melhora a passagem de ar
para o nariz.
As solues isotnicas possuem uma composio muito aproximada ao do
nosso corpo. So timas para lavagem e hidratao nasal.
Bebidas desportistas (isotnicas)

Substitui rapidamente os lquidos perdidos atravs
da transpirao e favorece o aumento de hidratos
de carbono (acares).
24
12
Porqu que um
peixe de gua doce
morre em gua
salgada?
As clulas de um peixe de gua
doce so hipotnicas
relativamente gua salgada que
as rodeia;
a gua desloca-se para fora das
clulas fazendo com que as
mesmas encolham;
as guelras e as clulas morrem e
o peixe tambm. Porqu que um
peixe de gua
salgada morre em
gua doce?
As clulas de um peixe de gua
salgada so hipertnicas
relativamente gua doce que as
rodeia;
a gua desloca-se para dentro das
clulas fazendo com que as
mesmas inchem;
as guelras e as clulas morrem e o 25
peixe tambm.
Dilise
Semelhante ao processo de osmose mas os orifcios na membrana so
maiores.
Um processo no qual uma mistura coloidal colocada numa membrana
semipermevel que por sua vez colocada numa soluo aquosa ou gua pura.
Os ies dissolvidos e molculas de pequenas dimenses conseguem passar
pelos orifcios. As partculas coloidais ficam retidas na membrana.
Sangue
Dialisato
EXEMPLO DE DILISE
Remoo de componentes nocivos e excesso de gua do sangue quando os
rins j no conseguem desempenhar esse papel. As substncias nocivas
solveis como a ureia e sais passam por uma membrana que est imersa numa
soluo salina que possui uma concentrao inica perto ou ligeiramente
inferior s concentraes desejadas no sangue.
Os glbulos vermelhos, de maiores dimenses, no passam pela membrana de
26
dilise e voltam para o corpo do paciente.
13
Auto-
Auto-ionizao da gua
Uma propriedade com importncia para a vida da clula, a

ligeira tendncia que a H2O apresenta para se ionizar.
A gua pura contm no s H2O, mas tambm uma pequena

concentrao de ies hidrnio (H3O+) e de ies hidroxilo (OH-)
H2O (l) + H2O (l) H3O+ (aq) + OH- (aq)

A gua sofre auto-ionizao
27
Auto-ionizao da gua
Em qualquer soluo aquosa existem sempre H3O+ e OH- em soluo.

Apenas nas solues neutras as concentraes de H3O+ e OH- so iguais.
Soluo neutra [H3O+] = [OH-]
Soluo cida [H3O+] > [OH-]
Soluo bsica [H3O+] < [OH-]
28
14
Auto-ionizao da gua
A gua uma substncia anfiprtica ou anfotrica dado que

pode atuar quer como base quer como cido.
CH3CO2H (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + CH3CO2- (aq)

cido base cido base
H2O (l) + NH3 (aq) NH4+ (aq) + OH- (aq)

cido base cido base
29
cidos e Bases fortes: ionizam-se completamente
HCl (g) + H2O (l) H3O+ (aq) + Cl- (aq)
NaOH (s) + H2O (l) Na+ (aq) + OH- (aq)
cidos e Bases fracas: no se ionizam completamente
CH3CO2H (l) + H2O (l) H3O+ (aq) + CH3CO2- (aq)
NH3 (g) + H2O (l) NH4+ (aq) + OH- (aq)
30
15
cidos fracos
Existem 4 tipos:
1. Um halogeneto de hidrognio: HF
2. cidos em que H no est ligado a O ou a halogneos, HCN e o H2S
3. Oxocidos em que o nmero de tomos de O iguala ou excede em uma

unidade o nmero dos tomos de H ionizveis, HClO, HNO2 e H3PO4
4. cidos orgnicos (frmula RCOOH), CH3COOH e C6H5COOH.
Bases fracas
A maioria dos compostos com azoto (rico em e-)
A caracterstica estrutural comum o N que tem um par de eletres no
compartilhado na sua estrutura de Lewis
1) Amonaco (:NH3)
2) Aminas (frmula RNH2, R2NH, R3N),
CH3CH2NH2, (CH3)2NH, (C3H7)3N, e C5H5N. 31
Escala de pH
A [H3O+] em soluo varia
muito,
por isso foi adotada uma
escala que permite trabalhar
com facilidade estas
variaes e que se denomina
escala de pH.
* A expresso pOH por vezes usada para descrever a

basicidade ou concentrao de OH- , de uma soluo; pOH
definido pela expresso pOH = - log [OH- ] que anloga para a
expresso do pH. Em qualquer dos casos, pH + pOH = 14.
16
Valores de pH de algumas Bioqumica e Biofsica
solues aquosas familiares
Escala de pH
33
Pares Conjugados cido-Base
Par Conjugado cido-Base:

duas espcies que diferem num proto.
CH3COOH (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + CH3COO- (aq)
dador de H+
cido Base conjugada
CH3COO- (aq)+ H2O (l) OH- (aq) + CH3COOH (aq)

aceitador de H+
Base cido conjugado
34
17
Os pares cido-base conjugados so formados por um dador e um
aceitador de protes
35
Curva de titulao de cido actico
Zona
tampo
OH- adicionado (equivalentes)
36
Percentagem titulada
18
Comparao de curvas de titulao de 3 cidos fracos
Zonas
tampo:
10.25
NH3
8.25
7.86
Fosfato
5.86
5.76
Acetato
3.76
cido actico
cido fosfrico
Amonaco
OH- adicionado (equivalentes)
37
Percentagem titulada
Soluo tampo
uma soluo constituda por um cido fraco ou uma

base fraca e o respetivo par conjugado
Uma soluo tampo resiste a ligeiras alteraes de pH:
HA + OH- H2O + A-
cido fraco reage com OH- adicionado
A- + H3O+ HA + H2O
+
base fraca reage com H3O adicionado
38
19
Como funciona uma soluo tampo?
Aps a adio Tampo com iguais Aps a adio
de H3O+. O tampo possui concentraes de cido e de OH-. O tampo possui
mais HA base conjugada mais A-
Adicionando uma pequena quantidade de cido ou base neutraliza ligeiramente um

dos componentes do tampo, e por isso o pH no sofre grande alterao.
39
Sangue e solues tampo
O sangue humano um sistema-tampo. O seu pH permanece
constante entre 7,35 e 7,45.
Valores de pH abaixo de 6,8 ou acima de 8,0 podem levar morte.
Um dos tampes mais interessantes e importantes no sangue

formado pelo cido carbnico (H2CO3) e pelo sal desse cido, o io
hidrogeno carbonato (HCO3-). Este tampo est diretamente
relacionado com o sistema respiratrio.
Naturalmente, algum CO2, resultante do metabolismo celular,

transportado para os pulmes para ser eliminado, e o restante dissolve-
se nos fluidos corporais, com formao de cido carbnico (H2CO3).
CO2 (aq) + H2O H2CO3 (aq)
que por sua vez se dissocia para formar os ies hidrogeno carbonato
(HCO3- ) e hidrnio (H3O+).
H2CO3 (aq) + H2O H3O+(aq) + HCO3-(aq)

40
20
Durante a prtica de exerccio os msculos
produzem mais H+ como resultado do
aumento do metabolismo. O excesso de H+
passa dos msculos para o sangue O
aumento de H+ afeta o seguinte equilbrio:
Como consequncia, a concentrao de

H2CO3 aumenta. Para contrariar este
aumento, a concentrao de CO2 no sangue
aumenta
e aumenta igualmente a presso de CO2 (g)

nos pulmes; o CO2 em excesso expelido.
A capacidade de expelir CO2, ajusta rapidamente este equilbrio mantendo o pH no

sangue aproximadamente constante.
41
De uma forma idntica, se a concentrao de
OH- no sangue aumenta, a concentrao de
H+ diminui, e uma maior quantidade de
H2CO3 dissociada em H+ e HCO3-.
Isto por sua vez faz com que mais CO2 (g)
presente nos pulmes se dissolva no sangue
para por sua vez contrariar a diminuio de
H2CO3.
Neste caso, a capacidade de inalar CO2, ajusta rapidamente estes equilbrios

mantendo o pH no sangue aproximadamente constante. 42
21
Se soluo tampo cido carbnico/bicarbonato for adicionada

uma pequena quantidade de cido (H3O+), este ir reagir com os
ies HCO3- presentes no meio, originando cido carbnico. No
ocorre variao do pH.
H3O+(aq) + HCO3-(aq) H2CO3(aq) + H2O(l)
Se soluo tampo cido carbnico/bicarbonato for adicionada

uma base, os ies OH- reagem com os com os ies H3O+,
provenientes da ionizao de H2CO3. Assim, os anies OH- so
neutralizados, e tambm no ocorre variao do pH.
OH- + H3O+(aq) + HCO3-(aq) H2CO3(aq) + H2O(l)
43
A ausncia do tampo carbonato no sangue, pode provocar srias

alteraes na escala de pH.
Ambas so condies perigosas, que podem levar morte.
pH inferior a 6,8 - Dificuldades respiratrias
O nvel de acidez aumenta: acidose!!!
Soluo ventilar convenientemente e/ou administrar
bicarbonato de sdio (hidrogenocarbonato de sdio, NaHCO3)
via intra venosa.
pH superior a 7,8 - Hiperventilao, ansiedade
O nvel de acidez diminui: alcalose!!!
Soluo Inspirar uma atmosfera rica em CO2 (re-inspirar o
CO2 num saco de papel de forma a aumentar o nvel de CO2
inspirado)
44
22

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O ambiente celular e as propriedades da gua.

A vida depende das propriedades da gua

The attractive forces between water molecules and the

A gua constitui ~70% do peso total das clulas;

A gua o solvente onde esto dissolvidas ou em suspenso as

Todos os aspetos da estrutura das clulas e das suas funes

A gua apresenta propriedades invulgares quando comparada com

A gua dissolve molculas polares que podem servir como

Possui uma elevada constante dieltrica;

A elevada constante dieltrica da gua reduz a fora entre os ies

Dissoluo de sais em gua (hidratao)

Semelhante dissolve semelhante

gua Metanol Soluo de

Solubilidade de Metanol em gua

Solubilidade de alguns lcoois em gua e hexano

A gua pontes de hidrognio

As pontes de hidrognio entre as molculas de gua fornecem as foras de

Estrutura cristalina do gelo

A gua aceita o proto e transforma-se

As pontes de hidrognio no so exclusivas da gua!!!

Formam-se facilmente entre um tomo eletronegativo (o aceitador

Os tomos de hidrognio ligados covalentemente a tomos de

Pontes de hidrognio mais comuns nos sistemas biolgicos

Direccionalidade das pontes de hidrognio

Pontes de hidrognio mais comuns nos sistemas biolgicos

Formao de um complexo enzima-substrato

Interao ordenada da gua com o

Anomalias da gua em benefcio da Vida

Propriedade Comparao Vantagem para seres vivos

das mais altas

A presena do soluto afeta as propriedades fsicas da

PROPRIEDADES COLIGATIVAS algumas propriedades das solues

Abaixamento da Presso de Vapor

Elevao do Ponto de ebulio

A passagem de molculas de solvente (compartimento da direita) para o lado da soluo

Assim, quando uma clula colocada numa soluo salina fisiolgica, a

Essa soluo designada por isotnica.

Uma clula colocada numa soluo hipotnica inchar e, eventualmente,

Se o nvel de sais no plasma

Se o nvel de sais no plasma

Isotnicas: quando duas solues

Bebidas desportistas (isotnicas)

Uma propriedade com importncia para a vida da clula, a

A gua pura contm no s H2O, mas tambm uma pequena

H2O (l) + H2O (l) H3O+ (aq) + OH- (aq)

Em qualquer soluo aquosa existem sempre H3O+ e OH- em soluo.

Soluo neutra [H3O+] = [OH-]

Soluo cida [H3O+] > [OH-]

Soluo bsica [H3O+] < [OH-]

A gua uma substncia anfiprtica ou anfotrica dado que

CH3CO2H (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + CH3CO2- (aq)

H2O (l) + NH3 (aq) NH4+ (aq) + OH- (aq)

cidos e Bases fortes: ionizam-se completamente

HCl (g) + H2O (l) H3O+ (aq) + Cl- (aq)

NaOH (s) + H2O (l) Na+ (aq) + OH- (aq)

cidos e Bases fracas: no se ionizam completamente

CH3CO2H (l) + H2O (l) H3O+ (aq) + CH3CO2- (aq)

NH3 (g) + H2O (l) NH4+ (aq) + OH- (aq)

3. Oxocidos em que o nmero de tomos de O iguala ou excede em uma

4. cidos orgnicos (frmula RCOOH), CH3COOH e C6H5COOH.

A [H3O+] em soluo varia

por isso foi adotada uma