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MEXICO
FES-ZARAGOZA
INGENIERIA QUIMICA.
QUIMICA 1
UNIDAD 2
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA
(Entropa (S), Energa Libre de Gibbs (G))
EQUIPO 4.
INTEGRANTES:
GONZLEZ HERNNDEZ JUAN CARLOS.
PEREZ CRUZ JORGE EMILIANO.
REAO VELASCO OMAR.
= .
=
= [() ] [() ]
= .
Lo anterior reviste gran importancia, porque con ello se puede comprender mejor el
significado de la entropa, que desde esta perspectiva (grado de desorden), est
relacionada con la probabilidad de que se presenten determinados sucesos, puesto
que los ms probables, son aquellos que conducen a un aumento del desorden y
por lo tanto a eventos espontneos.
SIGNIFICADO DEL VALOR DE
El valor numrico, pero sobre todo el signo del cambio de entropa, se puede
considerar como un parmetro para determinar la espontaneidad de un proceso, de
tal manera que:
= .
=
2() = 240.45
() = 210.62
2() = 205
Se emplea la ecuacin:
= .
Al sustituir se obtiene.
1
= [ 2() + () ] [2() ]
2
= [(102.5 ) + (210.62 )] [(240.45 )]
= 72.67
Si se analiza los cambios que ocurren en la reaccin es posible predecir que el
proceso es espontaneo ya que se parte de un sistema constituido por un
componente y al llevarse a cabo la reaccin se generan dos especies qumicas
diferentes, con lo cual el desorden aumenta.
Con base en el valor numrico de se comprueba que la prediccin realizada
anteriormente es vlida ya que es positivo, es decir hay un aumento en el
grado de desorden del sistema, por lo que la reaccin es espontanea.
Cabe aclarar que si bien, el signo de puede dar una idea de la factibilidad de
que la reaccin se lleve a cabo en cierta direccin, no es el nico parmetro que se
debe de tomar en cuenta para determinar la espontaneidad de dicho cambio, ya que
posiblemente el resultado sea errneo, por ello es necesario tomar en cuenta
tambin el valor de . Por ejemplo:
1
() + 2() ()
2
: = 410.9
= 90.6
= [() ] [() ]
= .
EJEMPLO.
Determinar si la reaccin de descomposicin de 1 mol de xido cprico es espontanea o no en
condiciones estndar.
() () + 12 2()
() = 128.3
() = 0
2() = 0
Se usa la siguiente ecuacin y se sustituyen valores.
= [() ] [() ]
1
= [ () + 2() ] [ () ]
2
= [0 + 0] [128.3]
= 128.3
EJEMPLO.
Calcular el valor de para la reaccin que se lleva a cabo entre el nitrgeno y el hidrgeno para
producir un mol de amoniaco en condiciones estndar a partir de la siguiente ecuacin:
1 3
2() + 2() 3()
2 2
Para calcular es necesario calcular los valores de y , mismo que se
sustituyen en las ecuaciones respectivas, de tal manera que el valor de estas funciones de
estado para la formacin de nitrgeno gaseoso son:
= 46.19
= 98.67
2() = 0
2() = 0
3() = 16.66
= [() ] [() ]
1 3
= [ 3() ] [ 2() + 2() ]
2 2
= [16.66] [0 ]
= 16.66
En primer lugar se necesitan calcular los valores de entalpa, entropa y energa libre
de Gibbs en condiciones estndar.
Dichos valores son:
= 178.1
= 160.47
= 130.19
Aunque la reaccin es favorecida por el aumento de la entropa, el valor del cambio
de entalpa no es favorable ya que es numricamente mayor que la entropa adems
de ser positivo (proceso endotrmico), por lo que resulta evidente que ambos
valores se contradicen. Respecto a la energa libre, esta es positiva, lo que significa
que a 298.15 K la reaccin es no espontanea.
A pesar que la formacin de () a partir de 3() no es favorable a esa
temperatura, la dependencia de respecto a la temperatura es una herramienta
muy til para que el proceso se lleve a cabo.
Como se mencion anteriormente el cambio de entropa es positivo, lo que implica
que el sistema sea ms desordenado o tambin se puede ver como una condicin
que favorece la dispersin de masa por lo tanto, al aumentar la temperatura el valor
tambin se incrementara y a una temperatura suficientemente alta, el efecto
compensara el y la formacin de productos se ver favorecida.
Ahora bien, cul es la temperatura que se debe alcanzar para llevar la reaccin?
Es posible obtener una estimacin de la temperatura requerida a partir de la
siguiente ecuacin.
=
Para ello es necesario determinar la temperatura a la cual = 0 ya que por
encima de esta temperatura, tendr un valor negativo, indicando
espontaneidad de la reaccin.
Antes de proceder a calcular hay que tomar en cuenta que:
Las unidades en las que se mide y
Debido a que la unidad aceptada en el Sistema Internacional de Unidades para
medir energa calorfica es el Joule, lo ms correcto es emplear dicha unidad, sin
embargo, resulta ms cmodo trabajar con el KJ, ya que los valores de
reportados en las tablas estn en KJ/mol por ello, antes de calcular el valor de
se debe de convertir el valor de
1
= (160.47 ) ( ) = 0.16047
1000
Ahora que se tienen las mismas unidades, es posible calcular el cambio de energa
interna para la reaccin a partir de la ecuacin.
=
Si se considera que = 0, cuando se alcanza el equilibrio, entonces:
0 =
=
=
178.1
= = 1109.86 .
0.16047
Se encuentra que la temperatura a la que la reaccin es espontanea es a 1109.86K.
Es decir que para que se lleve a cabo la reaccin, es necesario alcanzar una
temperatura de 1109.86K para igualar el efecto que tiene la variacin de entalpa
con respecto al producto de la variacin de entropa por la temperatura.
Ahora, Qu tan exacto es este resultado?, si bien, el dato exacto de la temperatura
no se tiene, el valor obtenido es una buena aproximacin para dar una idea de la
temperatura que se requiere para forzar a que la reaccin se lleve a cabo.
CONCLUSIONES.
Para nuestra carrera es muy importante conocer si una reaccin va a ser
espontanea o no, ya que es un conocimiento aplicable en la sntesis de compuestos,
as como saber cunta energa requiere o desprende algn proceso.
Para ello nos podemos apoyar en la entropa y la energa libre de Gibbs para
conocer la direccin de la reaccin, concluyendo que la energa libre de Gibbs es
ms exacta a la hora de predecir la espontaneidad de una reaccin, ya que toma en
consideracin la entalpa-entropa y la temperatura.
Hoy en da se hace un gran esfuerzo por conservar la energa pero a cambio est
ocasionando un gran incremento de la entropa y como consecuencia la energa tan
preciada no se puede aprovechar de manera tan eficiente, por ello, es necesario
preocuparnos no solo por el ahorro de energa, sino tambin para mantener los
niveles de entropa bajos.
Si la entropa del universo siempre se incrementa entonces va a llegar un punto en
que este en equilibrio con la entropa de los sistemas y los alrededores provocando
as que la energa no se mueva, ni de un lado ni del otro, provocando un sistema
muerto.
BIBLIOGRAFIA.
E. Mortimer, C. (1983). QUIMICA. MXICO: IBEROAMERICANA.
Flores Jasso, Y., Alarcn Vzquez , N., Chves Garcia, P., Enrquez Garcia, R., Espinozo Bueno, J. S.,
Flores de Labardini, T., . . . Pelez Cuate , P. (2009). Libro de texto qumica IV rea I.
Mxico: Universidad Nacional Autonoma de Mxico.