Los sistemas productores de hidrgeno microbiano trabajan usualmente en condiciones

anaerbicas en recipientes cerrados, donde la atmsfera inerte es proporcionada por

nitrgeno o gas argn. Por lo tanto, la separacin del hidrgeno del gas inerte es esencial.
Adems, los otros gases producidos deben separarse tambin del hidrgeno. Existen
varios mtodos potencialmente aplicables para la separacin y concentracin de
hidrgeno usando procedimientos de membrana solos o combinados con otros mtodos.
La separacin de gas es una de las tcnicas de membrana ms utilizadas cuando las
mezclas de gases estn separadas por permeabilidad y selectividad. La permeabilidad
puede determinarse para Gases individuales experimentalmente a partir de las
permeancias. Los valores de permeabilidad se miden en cm ^ {3} min ^ {- 1}, luego se
expresan en unidad de permeacin de gas (GPU), donde 1 GPU = 10-6 cm ^ {3} (STP) cm ^
{2} Los coeficientes de permeabilidad se pueden calcular a partir de la permeabilidad y el
grosor de la capa superior, ya menudo se expresa en Barrer (1 Barrer = 10-10 cm3 (STP)
cmcm-2s-1Hgcm-1). La selectividad de la membrana para la mezcla de dos componentes
se define como la relacin de los valores de permeancia (o coeficientes de permeabilidad)

La separacin de hidrgeno se ha aplicado hasta ahora principalmente en la reaccin

cataltica (reaccin de deshidrogenacin a temperaturas elevadas, por lo tanto, se
utilizaron membranas altamente termoestables, hechas de materiales inorgnicos caros
(por ejemplo paladio). La separacin de biohidrgeno, sin embargo, no requiere
condiciones de alta temperatura, Entre las membranas de separacin de gas no porosas,
poli (cloruro de vinilo), poli (ter-cetonas), poliimidas y membranas compuestas de
politer-sulfona-poliimida, se han incorporado membranas polimricas termoestables (y
ms baratas) Permeabilidad a la membrana bastante alta para el hidrgeno a 25 C: 14
Barrer, 11,6-36,1 Barrer, 8,3-23,1 Barrer y 4,6 Barrera, respectivamente.Adems, estas
membranas muestran buena selectividad en la separacin N2-H2, tal como bien.

Aunque la separacin de hidrgeno se ha estudiado durante mucho tiempo, slo se han

publicado hasta ahora algunos trabajos sobre la aplicacin de las tcnicas de membrana
para recuperar el biohidrgeno del sistema biolgico. Liang et al. Aplicado, p. Membrana
de caucho de silicona para separar el biohidrgeno de la fase lquida, mientras que los
contactores de membrana fueron utilizados por Teplyakov et al. Sin embargo, estos
estudios se centraron en la separacin de CO2-H2, la separacin de N2 no se ha
mencionado. En las fermentaciones anaerbicas con hidrgeno, N2 se usa normalmente
como gas inerte, por lo que debe separarse cuando se pretende la produccin de H2 puro.
Las membranas porosas pueden ser adecuadas para ciertas bases de separacin de gases
en el flujo de Knudsen. En estos casos, las permeabilidades de los gases estn
influenciadas nicamente por su peso molecular y la separacin est determinada por la
relacin de los pesos moleculares de los gases.
La separacin de gas se lleva a cabo tradicionalmente usando bombas y compresores en el
lado de alimentacin y se obtiene el permeado en el lado secundario usando bombas de
vaco. Para operar estos sistemas de separacin de gas (bombas y compresores) se
requiere un caudal de al menos 1-2 dm3min-1. Durante la recuperacin de los permeatos
a travs de la bomba de vaco, el volumen del permeado debe ser mayor al menos en un
orden de magnitud que el espacio muerto del equipo, de lo contrario el permeado no
puede ser recogido.

En la fermentacin de biohidrogeno a escala de laboratorio, el volumen del producto de

mezcla gaseosa que contiene hidrgeno suele ser mucho menor que el requerido para la
operacin de separaciones clsicas de gas, por lo que estos sistemas no son adecuados
directamente para la recuperacin de biohidrgeno. Por lo tanto, se necesita un sistema
nuevo e innovador para la entrega, compresin y recogida de mezclas gaseosas y mdulos
de separacin de gases.

El objetivo de este estudio fue acoplar el fermentador y la (s) unidad (es) de separacin de
gases para recuperar y concentrar biohidrgeno usando un sistema especial de sellado de
lquido para ajustar y controlar la presin, adems de entregar y recoger las mezclas de
gas (alimentacin, permeado, ). En el fermentater biohydrogen fue producido por
Thermococcus litoralis, un heterotrophic, anaerobic microorganism. Hasta donde
sabemos, no se ha construido ningn sistema de escala de laboratorio hasta ahora, donde
se aplic la combinacin de fermentacin con biohidrgeno y el proceso de separacin de
gas de membrana para la recuperacin de hidrgeno.

Los materiales iniciales para la membrana no porosa fueron poliimida Matrimid 5218
(Ciba-Geigy) y politer-sulfona Sumikaexcel (Sumimoto). El poliimido consisti en 3,3 ',
4,4' - benzofenon tetracarboxil dianhdrido y diamino - fenilideno. Las sustancias para la
fermentacin y el anlisis fueron de calidad analtica y se adquirieron de Sigma. Los gases
H2, N2 y CO2 en los cilindros fueron los productos de Messer Hungariagas (Hungra).

2.2 Fermentacin

Thermococcus litoralis, un microorganismo heterotrfico hipertermfilo, se cultiv en un

medio complejo para producir biohidrgeno. Un litro de este caldo contena los siguientes
componentes: 24 g de NaCl, 10,6 g de MgCl2x6H2O, 4 g de Na2SO4, 1,5 g de CaCl2x2H2O,
0,7 g de KCl, 0,2 g de NaHCO3, 0,1 g de KBr, 0,025 g de SrCl2, 0,03 g de H3BO3, 0,2 mg de
resazurina, 1 g de extracto de levadura, 5 g de peptona; PH ajustado a 6,5; Esterilizado por
calor; Despus del enfriamiento, fue complementado con residuos biolgicos de
keratinerich hidrolizados (harina de plumas, que contenan una cantidad variable de
aminocidos) como sustrato orgnico de la fermentacin. La fermentacin se inici
aadiendo inculo al 1%, y se llev a cabo en atmsfera de nitrgeno a 85C. El
crecimiento celular fue seguido por la medicin del OD, mientras que la composicin del
gas del espacio de cabeza se determin mediante cromatografa de gases (vase ms
adelante).

2.3. Membrana no porosa

Las membranas de fibra hueca no porosas PES / PIS se construyeron en un tubo de acero
inoxidable. La superficie de la membrana era de 12 cm ^ {2}. La mezcla de gas se aliment
en el lado de la carcasa del mdulo usando una presin de 400-500 KPa. El mdulo se
coloc en un termostato de pared de vidrio y se mantuvo una temperatura de 50C.

2.4. Membrana porosa

La membrana porosa (tamao de poro 0,05um) se fabric a partir de polietileno de alta

densidad (HDPE) como fibras huecas, con un dimetro interior de 0,2 mm. Las fibras
huecas se construyeron en un mdulo doblando y sellando (por un pegamento de dos
componentes) ambos extremos en un agujero. La superficie de la membrana era de 5 cm
^ {2}.

2.5 Muestras y anlisis

Se tomaron muestras del espacio de cabeza del fermentador, de las alimentaciones, de los
retantados y de los permeados por una jeringuilla de gas en dos ejemplares. La
composicin de las muestras se determin por cromatografa de gases utilizando equipo
Hewlett Packard 5890 Series II, columna Carbonplot, detector TCD, integrador HP 3394 A y
nitrgeno como soporte. La calibracin con gases puros de H2 y CO2 se realiz antes de
las mediciones.

3. Resultados

Durante la fermentacin est presente una mezcla gaseosa de tres componentes en el

espacio de cabeza del fermentador, adems del vapor de agua, que consiste en 20-25% de
hidrgeno y 10-15% de CO2, el resto es nitrgeno, de acuerdo con las mediciones de
fermentacin. Pareca demasiado difcil separar el biohidrgeno en una sola etapa de N2 y
CO2 simultneamente, por lo tanto se dise un sistema de separacin de gas de dos
etapas, donde H2-N2 y H2-CO2, por membranas no porosas y porosas, respectivamente

3.1. Ensayo de la membrana no porosa

En el primer paso la separacin de H2 y N2 fue la meta. El mdulo de membrana de fibra

hueca PI-PES se prob con hidrgeno y nitrgeno puros y los coeficientes de
permeabilidad se encontraron como 4,6 y 0,11 Barrer, respectivamente. Por lo tanto, la
selectividad pareca lo suficientemente alta para la separacin de hidrgeno.

Se llevaron a cabo experimentos adicionales con el mdulo de membrana no porosa bajo

diversas condiciones para determinar los parmetros operativos ptimos. En cuanto a la
presin transmembrana (TMP), pareca que al menos 300kPa TMP se requiere para el
xito de la operacin. Investigando el efecto de la temperatura, encontramos que las
permeabilidades ms altas se pueden archivar a temperatura elevada, y la selectividad
aument hasta 50 C tambin. Adems, result que el vapor de agua tena un efecto
desventajoso sobre la permeabilidad al H2 y la selectividad (Fig. 1). Por lo tanto, se tuvo
que eliminar el agua antes del mdulo de membrana por ejemplo. Una trampa de slice.
3.2. Ensayo de la membrana porosa

La separacin de H2 y CO2 fue estudiada por membranas porosas, donde la separacin se

basa en el flujo de Knudsen. Tericamente, el factor de separacin mxima es 4,7. Las
fibras huecas dobladas porosas se colocaron directamente en la mezcla gaseosa de
alimentacin y los lmenes se conectaron a una bomba peristltica que succion los gases
a travs de la pared de la membrana creando un vaco de 10-50 kPa en el lado del lumen.
Por lo tanto, el permeado se hizo rico en H2 y pobre en CO2, mientras que el retenido
mostr mayor concentracin de CO2. La selectividad hallada en las mediciones fue 4,0.

3.3. Sistema Integrado

Para disear un sistema adecuado para la separacin de biohidrgeno se tuvieron que

considerar numerosos criterios. La mezcla gaseosa por encima del caldo debe eliminarse
sin perturbar y contaminar el proceso de fermentacin. Esto podra conseguirse mediante
un depsito de pared elstica a travs de una jeringa asptica, controlando el proceso de
recuperacin mediante un sistema de sellado de lquido. La mezcla fue diseada para
separarse primero por la membrana porosa (aplicando bajo vaco una bomba peristltica)
para reducir el contenido de CO2. Entonces, la mezcla de gas tena que ser comprimida
para introducirla en el mdulo de membrana no porosa, de modo que se incorporaba una
vlvula de mariposa. El material rico en permeado en H2 se poda recuperar simplemente
en una bureta a presin atmosfrica, controlada por Sistema de sellado de lquido,
tambin.

La figura del sistema integrado se representa en la Fig. Los servos de sellado de lquido
estaban hechos de pared de vidrio gruesa, el lquido utilizado era agua. La presin fue