Instituto Politcnico

Nacional

Escuela Superior de Ingeniera

Qumica e Industrias
Extractivas

Termodinmica del Equilibrio

entre Fases

Daniel Sandoval Cortes

2IV32
Teorema de Correspondencia mutua de Maxwell (criterio de exactitud de una expresin
diferencial)

dU = TdS - PdV (6.7) dH = TdS+ VdP (6.8)

dA = -PdV - SdT (6.9) dG = V dP - SdT (6.10)

Estas relaciones de una propiedad fundamental son ecuaciones generales para un fluido
homogneo de composicin constante.

Se obtiene otro conjunto de ecuaciones a partir de las ecuaciones (6.7) a la (6.10) aplicando el criterio
de exactitud (o teorema de correspondencia mutua de Maxwell) para una expresin diferencial. Si F = Ftx, y),
en tal caso la derivada total de F se define como:

Por lo tanto,
No tiene importancia el orden de la diferenciacin en las segundas derivadas mixtas; al combinar estas ecuaciones
se obtiene:

Cuando F es una funcin de x y de y, el lado derecho de la ecuacin (6.11) es una expresin diferencial exacta;
por lo tanto ya que la ecuacin (6.12) debe ser satisfactoria, servir como criterio de reciprocidad mutua.
Las propiedades termodinmicas U, H, A y G son conocidas como funciones de las variables en el lado
derecho de las ecuaciones (6.7) a (6.10); debido a ello, es posible escribir la relacin expresada por la ecuacin
(6.12) para cada una de estas ecuaciones, que se conocen como las ecuaciones de Maxwell:1

Las ecuaciones (6.7) a (6.10) son la base no slo para la deduccin de las ecuaciones de Maxwell, sino
tambin para una gran cantidad de ecuaciones que relacionan propiedades termodinmicas. En esta seccin se
desarrollan slo algunas expresiones que son tiles para la evaluacin de propiedades termodinmicas a partir
de informacin experimental. Su deduccin requiere del uso de las ecuaciones