11-Tema 7 - A - Anova y Comparacion

4/18/2017
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica
Departamento de Qumica Analtica
TEMA7.QUIMIOMETRAINTRODUCCIN.APLICACINEN
QUMICAANALTICADELOSENSAYOSDEHIPTESISYANOVA
1PARTE
1. Introduccin
2. Testdenormalidad.Transformacioneselementales.
3. Mtodosparalacomparacindeprocedimientos.
4. AnlisisdelaVarianza(ANOVA)
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica
1. Introduccin
Loslaboratoriosdeanlisisgeneranmuchosresultados,quedeben:
COMPARABLESCONLOSOBTENIDOSPOR
SERCORRECTOS
OTROSLABORATORIOS
CUALQUIERMEDIDAANALTICAESTSUJETAAUNAVARIABILIDAD,QUESE
TRADUCEENSUINCERTIDUMBRE
CundoesavariabilidadesACEPTABLEONO?
OBJETIVODEAPLICARLAESTADSTICAENLAQUMICA
1
4/18/2017
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica
1. Introduccin: concepto de muestra y poblacin
POBLACIN:latotalidaddelsistemaaestudio
MUESTRA:unaparterepresentativadelapoblacin
OBJETIVO:ESTIMARPARMETROSDELAPOBLACINANALIZANDOUNNDEMUESTRAS
REDUCIDAS
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica

Rplica1 AnlisisdelCALCIOenunabotelladeleche Rplica6
Ca=7,10g/Kg Ca=7,15g/Kg
Rplica2 Rplica5
Rplica3 Rplica4
2
4/18/2017
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica

7,10 7,10
Ca=7,10g/Kg
7,31 7,31
Ca=7,15g/Kg
Rplica2 7,22 7,22 Rplica5
7,01
Rplica3
7,01
Rplica4
10,10
7,15
Ca=7,22g/Kg
7,15
Ca=7,01g/Kg
Valormedio Valormedio
7,65 7,16
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica

Rplica2 Rplica5
Rplica3 Rplica4
X SD Ca=7,16 0,11g/Kg
3
4/18/2017
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica

Laquimiometra consigue:
Rplica2 1. Establecerlavariabilidaddelanlisis
Rplica5
2. Detectaryevitarerroresgraves
Rplica3 Rplica4
Ca=7,31g/Kg LAINCERTIDUMBRE ESTANIMPORTANTE

Ca=10,1g/Kg
COMOLAMEDIDAMISMA
X SD Ca=7,16 0,11g/Kg
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica
Es el grado de concordancia o
Exactitud Bias proximidad entre el valor medido y el
(proximidadalvalor valor real aceptado.
verdadero)
Grado de concordancia entre rplicas

Precisin de mediciones de la misma cantidad
(informadeloquesedesva de analito: Repetibilidad de un
cadamedidadelamedia) resultado.
4
4/18/2017
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica
Exactitud Bias Valorverdadero:

Ca=7,14g/Kg
Resultadodelanlisis:
Ca=7,16 0,11g/Kg
(proximidadalvalor
verdadero)
Sedescribeatravsdetrestrminos:
Desviacinestndars (e,SD,DE)
Precisin Coeficientedevariacin desviacinestndar
relativa%s (%e,CV,DER RSD)
(informadeloquesedesva Varianza(s2)
cadamedidadelamedia)
N
di xi x ( x x)
i
2
s
DER ( % s ) *100
s i 1
x
N 1
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica
Cualquiermedidaanaltica,connrplicas,tendrunvalor
medioyunadesviacin.Ysetratarcomoladistribucin
deunapoblacin,conmayor omenor nmerodevalores
POBLACIN MUESTRA
Serie infinita de datos: Serie finita de datos:
Verdadera media: x : Media muestral
Desviacin estndar: s : Desviacin estndar muestral
5
4/18/2017
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica
POBLACIN MUESTRA
Serie infinita de datos: Serie finita de datos:
Verdadera media: x : Media muestral
Desviacin estndar: s : Desviacin estndar muestral
Cundohaysuficientesmuestrasparaconsiderarquelosresultadosdelas
muestrasanalizadasrepresentanalapoblacin?
Cuandon>30,yenAUSENCIADEERRORESSISTEMTICOS,seconsideraque
haymuestrassuficientes,yelconjuntodemedidasproporcionainformacin
suficienteparaconsiderarquela
MEDIAMUESTREAL MEDIADELAPOBLACIN
Cuandon<30,elconjuntodedatosnopuedetratarsecomopoblacin.
MEDIAMUESTREAL
x MEDIADELAPOBLACIN
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica
1. Introduccin: intervalos de confianza

DISTRIBUCINNORMALDEUNAPOBLACIN
Distribucin normal: N (,)
mediadelapoblacin
desviacinestndarde
lapoblacin
6
4/18/2017
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica

Intervalodeconfianza:intervaloenel
Distribucin normal: N (,)
queesprobableencontrarlosvalores
deunapoblacinconseguridad.
Niveldeconfianza,1 Indicacon
poblacin
queseguridadlosvaloresdela
poblacinestarndentrodelintervalo
seleccionado.
Sedaentantopor1o%.
Niveldesignificacin, :nmerode
valoresqueseadmitirncomoerrory
noestarneneseintervalo.
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica

Ejemplo aplicado a las medidas de los patrones de una curva de calibracin
5
(x,i y)i
INTERVALODECONFIANZA
4
DELOS
PUNTOSDELACURVA
3
1 Niveldeconfianza
y
Niveldesignificacin
1
1 2 3 4 5 6
x
7
4/18/2017
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica

POBLACIN(n>30)
El intervalo de confianza para el parmetro de una poblacin N ) al nivel
de confianza 1 viene dado por la expresin:
IC = z /2
N
z seobtienedelatablade
lafuncindedistribucin
normalestndar(F(z))
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica

MUESTRA(n<30)

El intervalo de confianza para el parmetro x de una muestra N (x, s) al nivel
de confianza 1 viene dado por la expresin:
IC = x t /2 s
N
t/2 seobtienedelatabla
delafuncinde
distribucindelatde
Student
8
4/18/2017
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica

MUESTRA(n<30)
Deformahabitual,loexpresamosparadarresultadosdeanlisisenQumica
Analticacomo:
t.s s=desviacinestndardelamedia
= x N=ndeobservaciones
N t=tdeStudent
t seobtienedelatabladelafuncindedistribucintdeStudent
Intervalodeconfianza
Lmitede Lmitede
confianza confianza
inferior t.s superior
t.s x x +
x - N
N
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica

POBLACINMUESTRA
Niveldesignificacin, :nmerode
valoresqueseadmitirncomoerror
ynoestarneneseintervalo.
Rplica5
Medidas
errneasa
rechazar
Ca=10,10g/Kg
Intervalodeconfianza:intervaloenelqueesprobableencontrar
losvaloresdelapoblacinconseguridad.
Concuantaseguridad?Conelniveldeconfianzade1 en%
9
4/18/2017
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica

POBLACINMUESTRA
Ejemplo:Serealizaunanlisisyseadmitirenlosresultadossolounerrordel5%
De100 resultados,slo5resultadospodrnsererrneos 100 5=95(enporcentaje)
2,5resultadosporexceso 10,05=0,95(entantoporuno)
2,5resultadospordefecto =0,05
/2=0,025
1 =10,05
Medidaserrneas Medidaserrneas
1 =0,95
arechazar arechazar
=0,025 =0,025
convalores convalores
muybajos muyaltos
0,025+0,95+0,025 =1
Soloseadmiteun5%deerrorQuseguridades?
Niveldeconfianzadel95%;Niveldesignificacin:0,05
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica
1. Introduccin: errores experimentales
TIPOSDEERRORESEXPERIMENTALES
SISTEMTICOO ALEATORIOO
DETERMINADO INDETERMINADO
BLUNDERS
(PATINAZOSODESLICES)
Ocurrendeformaocasional
Suelenserimportantes
Provocaqueelresultadoseamuyaltoomuybajo
10
4/18/2017
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica
SISTEMTICOO TIPOSDEERRORES
DETERMINADO EXPERIMENTALES
Fallodelequipoodeldiseodel
experimento,dandounerror
reproducible
Aunqueesdifcil,puede Calibrartodoelinstrumental
descubrirseysepuedeeliminar Cmo? empleado
Analizarmuestrasdecomposicin
conocida(materialesdereferencia)
Elmatrazestmalaforadodefbrica Analizarmuestrasblanco
Usarotrosmtodosanalticos
Comparacinentrevarios
Volumendelaforo:100,00mL laboratoriosmedianteelmismoo
distintosmtodosanalticos
Volumenreal:99,98mL
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica
TIPOSDEERRORES ALEATORIOO
EXPERIMENTALES INDETERMINADO
1 Siempreestpresenteynopuedesercorregido
NO
Ej.:sivariaspersonasleenestaescala,esmuyprobable
SI quedenvaloresdistintos,einclusounamisma
personaalleerlaendistintosmomentos.
NO Ej.:Ruidoelctricodelinstrumento
2 Originadosporvariablesincontrolablesencadamedida
3 Estoserroresnopuedeneliminarse,perosminimizarsemejorandolascondicionesde
trabajoexperimental
11
4/18/2017
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica
TIPOSDEERRORES ALEATORIOO
EXPERIMENTALES INDETERMINADO
Ocurren por exceso o defecto con igual probabilidad

Un error pequeo es ms probable que uno de gran magnitud (variaciones de T, de la
lectura de un aparato, etc.)
Producen una disminucin de la precisin de las observaciones.
Aumentando N no se afecta grandemente la exactitud.
Siguen una distribucin aleatoria. El resultado ms probable se consigue aplicando las
leyes matemticas de la probabilidad, y suelen distribuirse de una forma que se
aproxima a una distribucin gaussiana o normal.
Slo pueden reducirse a un mnimo, pero no pueden ser eliminados.
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica

TablaA.Resultadosde50determinacionesdenitratoenaguasdeunro(g/mL)
0.51 0.51 0.51 0.50 0.51 0.49 0.52 0.53 0.50 0.47
0.51 0.52 0.53 0.48 0.49 0.50 0.52 0.49 0.49 0.50
0.49 0.48 0.46 0.49 0.49 0.48 0.49 0.49 0.51 0.47
0.51 0.51 0.51 0.48 0.50 0.47 0.50 0.51 0.49 0.48
0.51 0.50 0.50 0.53 0.52 0.52 0.50 0.50 0.51 0.51
TablaB.Tabladefrecuenciaparalasmedidasdeconcentracionesdeinnitrato
Concentracindeinnitrato(g/mL) Frecuencia
0.46 1
0.47 3
0.48 5
0.49 10
0.50 10
0.51 13
0.52 5
Ref.MilleryMiller,Pearson 2002 0.53 3
12
4/18/2017
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica
1. Introduccin: Caracterizar las distribuciones de

las variables en cuanto a su tendencia central,
dispersin y forma (normalidad)
Antesdecomenzararealizarunestudiomultivariante esnecesarioconocerel
comportamientoquetienecadaunadelasvariablesindividualmente.
Seestudiamediante
EstadsticaDescriptiva
Descriptivosbsicos Otrosdescriptivos
Histogramade
frecuencias o Rango
o Media o Varianza
o Mediana o Lasimetrapermitever o Coeficientedevariacin
o Minimo ymximo siladistribucinpuede o Desviacinestndar
o Primerytercercuartil serononormal o Curtosis
o Sesgo,etc.,
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica
1. Introduccin: Normalidad o no de la distribucin

a)Porvisualizacin :histograma,grficoQQ,graficodecajasybigotes(Box
whisker yelgrficoprobabilstico.
16
14
12
10
Histograma
8
Desv. tp. = 3.57

2
Media = 7.1
0 N = 49.00
0.0 2.5 5.0 7.5 10.0 12.5 15.0
DIG
Tiposdehistogramas
13
4/18/2017
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica

Datosesperadosparadistribucinnormal
GrficaQQ
Representa los datos de la variable
frente a los datos esperados si la
distribucin fuera normal. Si los
puntos estn cerca de la diagonal
podemos decir que la distribucin es
normal.
DatosdelaVariable
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica

Datosesperadosparadistribucinnormal
GrficaQQ
Datosdela Variable
TiposdegrficosQQ
14
4/18/2017
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica

whisker yelgraficoprobabilstico.
GrficadeBoxwhisker
Seobtienenconlamediana.
La caja estdefinidaporel2y3
cuartil.
Losbigotes porel1y4cuartil.
Dentrodelacajaestnel50%de
losdatosdelamuestra(mediana).
Estegrficosirvetambinpara
detectarvaloresatpicos.
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica

GrficadeBoxwhisker
Ejemplodeasimetrapositiva:
lamedianaestmscercadela
partesuperiordelacaja.
15
4/18/2017
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica

Grficoprobabilstico
Se contrasta una escala aritmtica
normal o bien lognormal con otra
escala probabilstica.
La escala probabilstica est dispuesta
de tal forma que una curva de
distribucin acumulada normal (o
lognormal) se proyecta como una
lnea recta.
Este grfico destaca las distribuciones
que se alejan de la normalidad
Este grfico permite reconocer
combinaciones de poblaciones
mltiples.
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica

b)PorTESTDENORMALIDAD : testparamtricosynoparamtricos(KS)
TestShapiroWilk
Es un test PARAMTRICO de
normalidad numrico. La hiptesis
nula considera a la poblacin
distribuida normalmente:
a) Si p< entonces la hiptesis nula es
Testparamtrico(SW):
rechazada (se concluye que los datos
no vienen de una distribucin normal).
b) Si el p no se rechaza la hiptesis
y se concluye que los datos siguen una
distribucin normal.
16
4/18/2017
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica

b)PorTESTDENORMALIDAD : testparamtricosynoparamtricos(KS)
TestKolmogorovSmirnov (KS)
Es un test NO PARAMTRICO de
normalidad numrico cuya
Testnoparamtrico(KS): hiptesis nula H0 considera que la
distribucin de la variable
seleccionada proviene de una
distribucin normal.
Ejemplo: sielniveldesignificacinobtenidoeneltestKSes0,20,entoncespara
unniveldesignificacindel0.05(loqueestfueradel95%deprobabilidades)no
rechazamoslahiptesisnula,yaqueelpvalores0.20>0.05.Portanto,segneste
test,sepuedecosiderar queladistribucindelosdatosesnormal.
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica

TablaA.Resultadosde50determinacionesdenitratoenaguasdeunro(g/mL)
0.51 0.51 0.51 0.50 0.51 0.49 0.52 0.53 0.50 0.47
0.51 0.52 0.53 0.48 0.49 0.50 0.52 0.49 0.49 0.50
0.49 0.48 0.46 0.49 0.49 0.48 0.49 0.49 0.51 0.47
0.51 0.51 0.51 0.48 0.50 0.47 0.50 0.51 0.49 0.48
0.51 0.50 0.50 0.53 0.52 0.52 0.50 0.50 0.51 0.51
TablaB.Tabladefrecuenciaparalasmedidasdeconcentracionesdeinnitrato
Concentracindeinnitrato(g/mL) Frecuencia
0.46 1
0.47 3
0.48 5
0.49 10
0.50 10
0.51 13
0.52 5
Ref.MilleryMiller,Pearson 2002 0.53 3
17
4/18/2017
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica
1. Introduccin: distribuciones de la poblacin
DISTRIBUCINNORMAL
ODEGAUSSDELOS
DATOS
Histogramadelosresultadosdel DistribucinNormalode
anlisisdeionnitratoenaguas Gaussdelasconcentraciones
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica
1 x
2
1

f ( x) e 2
2
- : media poblacional
- : desviacin tpica poblacional.
- Simtrica respecto a x =
- Mximo en x =
- Normal tipificada: si X=N(,), entonces Z=(X- )/ es una normal
N(0,1).
18
4/18/2017
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica

C. Distribucin chi-cuadrado de Pearson de n grados
de libertad:
n2 X 12 X 22 X n2
C. Distribucin chi-cuadrado de Pearson de n grado
de libertad:
donde X 1 , X 2 ,..., X n son variables aleatorias independientes

Chi-Cuadrado Distribucin
y X i N (0,1) para i = 1, 2,, n. La grfica de su funcin de 0,1 Grad. de libert
13
densidad es: 0,08
densidad
0,06
0,04
0,02
0
0 10 20 30 40
x
Media: n Es importante en inferencia

Varianza: 2n estadstica
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica

D. Distribucin t de Student de n grados de libertad:
t de Student Distribucin
0,4 Grad. de liber
10
0,3
densidad
0,2
0,1
E. Distribucin F de Snedecor con n1, n2 grados de
0 libertad :
-6 -4 -2 0 2 4 6
x n2 / n1 n2 Chi-cuadrado con n1
Fn1 ,n2 1 1 grados de libertad
/ n2
2
n2 n2 Chi-cuadrado con n2
Es SIMETRICA respecto al eje Y 2 grados de libertad
Media: 0 Es importante en inferencia
Varianza: n/(n-2) (para n>2) estadstica
F (ndice de varianza) Distribucin
0,8 Numerador g.
10,10
0,6
densidad
0,4
0,2
0
0 1 2 3 4 5
x
19
4/18/2017
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica
2. Test de normalidad. Transformaciones elementales.
X2:cuadrado
1/X:inversa
TRANSFORMACIONES
X:larazcuadrada
MASCOMUNES
Log(x):logaritmoenbase10
Ln(x):logaritmoenbasee
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica
3. Mtodos para la comparacin de procedimientos:

Contrastes de significacin
Lademostracindelatrazabilidadesunrequisitoparalosresultadosdeunlaboratorio.
Paraellosepuedenutilizar:
Materialesdereferencia Comparacindedosomsmtodos
existendiferenciasentre
estasdosdistribuciones?
20
4/18/2017
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica

PROCEDIMIENTO: secomparandosconjuntosdemedidasparaversisononodiferentes.
HIPTESISNULA: LOSVALORESMEDIOSDELOSDOSCONJUNTOSSONIGUALES=NOEXISTEN
DIFERENCIASSIGNIFICATIVAS
HIPTESISALTERNATIVA: LOSVALORESMEDIOSDELOSDOSCONJUNTOSSONDIFERENTES=
EXISTENDIFERENCIASSIGNIFICATIVAS
Loserroresaleatoriossoninevitables
quprobabilidadexistedequeladiferenciasedebasloaerroresaleatorios?
Imposibleque2valoresseanidnticos
LADECISINCORRECTAES
ACEPTARUNAHIPTESISCIERTAORECHAZARUNAHIPTESISFALSA
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica

PROCEDIMIENTO: secomparandosconjuntosdemedidasparaversisononodiferentes.
HIPTESISNULA: LOSVALORESMEDIOSDELOSDOSCONJUNTOSSONIGUALES=NOEXISTEN
DIFERENCIASSIGNIFICATIVAS
HIPTESISALTERNATIVA: LOSVALORESMEDIOSDELOSDOSCONJUNTOSSONDIFERENTES=
EXISTENDIFERENCIASSIGNIFICATIVAS
SINOES
Loserroresaleatoriossoninevitables
ASSECOMETE
quprobabilidadexistedequeladiferenciasedebasloaerroresaleatorios?
UNERROR
Imposibleque2valoresseanidnticos
LADECISINCORRECTAES
ACEPTARUNAHIPTESISCIERTAORECHAZARUNAHIPTESISFALSA
21
4/18/2017
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica

ErrordetipoII:se
producecuandoseacepta
unahiptesisfalsa
Seaceptaque
nohaydiferencias 70 75
significativas
ErrordetipoI:seproduce
cuandoserechazauna
hiptesisquesiescierta
Seaceptaques
haydiferencias
significativas
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica

Ejemplo:
Seestudiasiuncontaminantedelsuelotieneefectosenlasplantascultivadas
Realidad
Efecto de un
No tiene efecto Tiene efecto
Ho=eltratamiento contaminante
notieneefecto Ho es cierta H0 es falsa
E Error de tipo II
H1 =eltratamiento No tiene efecto
s Correcto En este caso es
tieneefecto
t (aceptar Ho) muy grave
u
d Tiene efecto Error de tipo I
i (rechazar H ) En este caso es Correcto
o menos grave
o
22
4/18/2017
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica

Existentrescasosquesetratandeformadiferente:
x
Semideunacantidadnvecesyseobtieneelvalormedio()yladesviacinestndar(s).
CASO1 Secomparaelresultadoobtenidoconunresultadoconocidoyaceptado.
Si la media obtenida no concuerda exactamente con el resultado conocido hay que

comprobar si coincide o no el resultado medio con el conocido dentro del error
experimental.
Semideunacantidadvariasvecescondosmtodosdiferentes,obtenindoseparacada
CASO2
unodeellossuvalormedio(
x1 y x 2)ysudesviacinestndar(s1 ys2).
Secompruebasiconcuerdanentreslosdosresultadosdentrodelerrorexperimental.
Sedisponedenmuestrasdiferentesquesonmedidasunanicavezmediantedos
CASO3 mtodosdiferentes(AyB),esdecirsehacenparesdemedidas(AB).
Secompruebasiconcuerdanlosdosmtodosdentrodelerrorexperimentaloson
sistemticamentediferentes.
Ref.:AnlisisQumicoCuantitativo.Harris.Revert 2001.
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica

Procedimientoparalacomparacindelasmedidas
Caso1
1.Seleccindeltipodecaso Caso2
2.Clculodet tcalculada Caso3
3.Bsquedadelvalortabuladodet paraunniveldeconfianzap seleccionado ttabulada

4.Comparacindelosvaloresdet:
Si tcalculada >ttabulada Losresultadosobtenidossonsignificativamente

diferentesalniveldeconfianzaseleccionado(p)
Sitcalculada <ttabulada Losresultadosobtenidosnosonsignificativamente

diferentes alniveldeconfianzaseleccionado(p)
23
4/18/2017
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica

ValoresdelatdeStudent
Gradosde Niveldeconfianza,%
libertad 50 90 95 98 99 99,5 99,9
1 1,000 6,314 12,706 31,821 63,656 127,321 636,578
2 0,816 2,920 4,303 6,965 9,925 14,089 31,598
3 0,765 2,353 3,182 4,541 5,841 7,453 12,924
4 0,741 2,132 2,776 3,747 4,604 5,598 8,610
5 0,727 2,015 2,571 3,365 4,032 4,773 6,869
6 0,718 1,943 2,447 3,143 3,707 4,317 5,959
7 0,711 1,895 2,365 2,998 3,500 4,029 5,408
8 0,706 1,860 2,306 2,896 3,355 3,832 5,041
9 0,703 1,833 2,262 2,821 3,250 3,690 4,781
10 0,700 1,812 2,228 2,764 3,169 3,581 4,587
15 0,691 1,753 2,131 2,602 2,947 3,252 4,073
20 0,687 1,725 2,086 2,528 2,845 3,153 3,850
25 0,684 1,708 2,060 2,485 2,787 3,078 3,725
30 0,683 1,697 2,042 2,457 2,750 3,030 3,646
40 0,681 1,684 2,021 2,423 2,704 2,971 3,551
60 0,679 1,671 2,000 2,390 2,660 2,915 3,460
120 0,677 1,658 1,980 2,358 2,617 2,860 3,373
0,674 1,645 1,960 2,326 2,576 2,807 3,291
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica
3. Mtodos para la comparacin de procedimientos
CASO1:
Comparacindeunresultadoexperimental
conunvalorconocido(dereferencia)
Comparacin Resultadosexperimentalesdel
Muestradereferencia AnlisisdeAuenellaboratoriodeesa
con[Au]=1,802ppm muestradereferencia
24
4/18/2017
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica

CASO1:Comparacindeunresultadoexperimentalconunvalorconocido(dereferencia)
Ejemplo:ExisteerrorsistemticoenladeterminacindeSeenorinamedianteunmtodonuevo?
Seaplicaelmtodonuevoaunmaterialdereferenciacertificado nrplicas=4
Secomparaelvalorcertificadocon 27,6
NISTSRM NISTSRM
144a 144a 29,3
elvalormedioexperimental 28,1 x=28,5(0,8)
28,9 ng/mL
Se:30,1(0,9)ng/mL esdiferente30,1de28,9?
Coincideonoelresultadoobtenidoconelconocidoconun95%deconfianza?
Secalcula t aunniveldeconfianzadel95%
t.s
= x t = x
N N
s
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica

Seaplicaelmtodonuevoaunmaterialdereferenciacertificado nrplicas=4
Secomparaelvalorcertificadocon 27,6
NISTSRM NISTSRM
144a 144a 29,3
elvalormedioexperimental 28,1 x=28,5(0,8)
28,9 ng/mL
Se:30,1(0,9)ng/mL esdiferente30,1de28,9?
Secalcula t aunniveldeconfianzadel95% t = x N
s
x valor conocido 28,5 30,1
tcalculada n 4 4,000 Existendiferencias
s 0,8
significativas
ttabulada (n1=3)= n1=41=3
tcalculada >ttabulada
25
4/18/2017
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica

ValoresdelatdeStudent parauncontrastededoscolas
libertad 50 90 95 98 99 99,5 99,9
1 1,000 6,314 12,706 31,821 63,656 127,321 636,578
2 0,816 2,920 4,303 6,965 9,925 14,089 31,598
3 0,765 2,353 3,182 4,541 5,841 7,453 12,924
4 0,741 2,132 2,776 3,747 4,604 5,598 8,610
5 0,727 2,015 2,571 3,365 4,032 4,773 6,869
6 0,718 1,943 2,447 3,143 3,707 4,317 5,959
7 0,711 1,895 2,365 2,998 3,500 4,029 5,408
8 0,706 1,860 2,306 2,896 3,355 3,832 5,041
9 0,703 1,833 2,262 2,821 3,250 3,690 4,781
10 0,700 1,812 2,228 2,764 3,169 3,581 4,587
13 0,692 1,771 2,160 2,650 3,012 3,37
15 0,691 1,753 2,131 2,602 2,947 3,252 4,073
20 0,687 1,725 2,086 2,528 2,845 3,153 3,850
25 0,684 1,708 2,060 2,485 2,787 3,078 3,725
30 0,683 1,697 2,042 2,457 2,750 3,030 3,646
40 0,681 1,684 2,021 2,423 2,704 2,971 3,551
60 0,679 1,671 2,000 2,390 2,660 2,915 3,460
120 0,677 1,658 1,980 2,358 2,617 2,860 3,373
0,674 1,645 1,960 2,326 2,576 2,807 3,291
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica

Seaplicaelmtodonuevoaunmaterialdereferenciacertificado
27,6 Secomparaelvalormedioconelvalorcertificado
NISTSRM NISTSRM
144a 29,3 144a
28,1 x=28,5(0,8) Se:30,1(0,9)ng/mL
nrplicas=4 28,9
esdiferente28,5de30,1?
Secalculat aunniveldeconfianzadel95% t = x N
s
x valor conocido 28,5 30,1
tcalculada n 4 4,000 Existendiferencias
s 0,8
significativas
ttabulada (n1=3)=3,182 n1=41=3
tcalculada >ttabulada
26
4/18/2017
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica
CASO2:
Comparacindedosmediasexperimentales
Comparacin
Anlisisauntiempot1 dereflujo Anlisisauntiempot2 dereflujo
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica

CASO2:Comparacindedosmediasexperimentales
(a) Si las dos muestras tienen varianzas (desviaciones estndar) sin diferencias
significativas, se puede estimar una desviacin estndar comn, a partir de las
desviaciones estndar s1 y s2:
( x1 - x2 ) gradosdelibertad=n1 +n2 2
2
( n1 - 1)s 1 + ( n2 - 1)s 2 2 t=
2
s = 1 1 t tabulada t calculada
( n1 + n2 - 2) s +
n1 n2 (envalorabsoluto)
(b) Si las dos varianzas (desviaciones estndar) si difieren significativamente (ver

test F de comparacin de las varianzas), se sigue el siguiente tratamiento:
2
( x1 - x 2 ) ( s12 / n1 + s 2 2 / n2 )
t= grados de libertad = [ ]-2
2 2 ( s12 / n1 )2 ( s 2 2 / n2 )2
+
s1 + s 2 n+1 n2 + 1
n1 n 2 elnmerodegradosdelibertadobtenidoconesta
frmulaseredondeaaunnmeroentero
27
4/18/2017
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica

Ejemplo: En la determinacin de estao (Sn) en productos alimenticios, las muestras se

calientan a ebullicin con HCl, a diferentes tiempos. Tras el anlisis, se obtuvieron los
siguientes resultados. Indique si hay diferencias entre los dos tiempos de ebullicin.
Estaoencontrado Estaoencontrado
a30mindereflujo a75mindereflujo gradosdelibertad=n1 +n2 2
55 57
g.l. =6+7 2=11
57 55
2 ( n1 - 1)s 1 2 + ( n2 - 1)s 2 2
59 58 s =
56 59 ( n1 + n2 - 2)
56 59
59 59 2 2
2 ( 6 - 1)1.67 + ( 7 - 1)1.46
58 s =
x1 57,00 ( 6 + 7 - 2)
S1 x 2 57,86
1,67
n1 6 S2 1,46
n2 7 s2comn= 2,44 scomn= 1,56
Ref.MilleryMiller,Pearson 2002
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica

Ejemplo: En la determinacin de Estao en productos alimenticios, las muestras se

55 57
g.l. =6+7 2=11
57 55
59 58 scomn= 1,56
56 59
56 59
59 59
( x1 - x 2 ) (57-57,86)
t= t=
x1 57,00
58 1 1
x2 57,86
s + 1,56(1/6+1/7)
S1 1,67 n1 n 2
n1 6 S2 1,46
t tabulada(0.05, 11)= ?
n2 7
tcalculada = - 0,99
28
4/18/2017
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica

libertad 90 95 98 99 99,5 99,9
1 6,314 12,706 31,821 63,656 127,321 636,578
2 2,920 4,303 6,965 9,925 14,089 31,598
3 2,353 3,182 4,541 5,841 7,453 12,924
4 2,132 2,776 3,747 4,604 5,598 8,610
5 2,015 2,571 3,365 4,032 4,773 6,869
6 1,943 2,447 3,143 3,707 4,317 5,959
7 1,895 2,365 2,998 3,500 4,029 5,408
8 1,860 2,306 2,896 3,355 3,832 5,041
9 1,833 2,262 2,821 3,250 3,690 4,781
10 1,812 2,228 2,764 3,169 3,581 4,587
11 1,796 2,201 2,718 3,106 3,497 4,437
13 1,771 2,160 2,650 3,012 3,37
15 1,753 2,131 2,602 2,947 3,252 4,073
20 1,725 2,086 2,528 2,845 3,153 3,850
25 1,708 2,060 2,485 2,787 3,078 3,725
30 1,697 2,042 2,457 2,750 3,030 3,646
40 1,684 2,021 2,423 2,704 2,971 3,551
60 1,671 2,000 2,390 2,660 2,915 3,460
120 1,658 1,980 2,358 2,617 2,860 3,373
1,645 1,960 2,326 2,576 2,807 3,291
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica


55 57
g.l. =6+7 2=11
57 55
59 58 scomn= 1,56
56 59 | tcalculada |= | -0,99 | = 0,99
56 59
59 59 ttabulada(0.05, 11)= 2.201
58
x1 57,00
x t calculada < t tabulada
S1 2 57,86
1,67
n1 6 S 2 1,46 NO DIFIEREN
n2 7 SIGNIFICATIVAMENTE
29
4/18/2017
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica
CASO3:
Comparacindedatosemparejadoso
paresdemedidas
6Pacientesparaanalizarelcolesterol
MTODOA MTODOB
Muestra1 Muestra1
Muestra2 Muestra2
Muestra3 Muestra3
Muestra4 Muestra4
Muestra5 Muestra5
Muestra6 Muestra6
Compararporpares
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica

CASO3:Comparacindedatosemparejadosoparesdemedidas
Ejemplo: existendiferenciasentrelosresultadosobtenidosporelmtodoAyelBpara
medirelcolesterolenelsuerode6pacientes?
d sd
din
- -
d
tc

2
sd
=
a
l
c
u
l
a
d
a
Muestra Mtodo A Mtodo B Diferencia
1 1.46 1.42 0.04 gradosdelibertad=n 1=6 1=5

2 2.22 2.38 -0.16
3 2.84 2.67 0.17
sd = 0.12
4 1.97 1.80 0.17 t calculada = 1.20
5 1.13 1.09 0.04
6 2.35 2.25 0.10
t tabulada (0.05, 5) = ?
d = +0.06
30
4/18/2017
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica

libertad 50 90 95 98 99 99,5 99,9
1 1,000 6,314 12,706 31,821 63,656 127,321 636,578
2 0,816 2,920 4,303 6,965 9,925 14,089 31,598
3 0,765 2,353 3,182 4,541 5,841 7,453 12,924
4 0,741 2,132 2,776 3,747 4,604 5,598 8,610
5 0,727 2,015 2,571 3,365 4,032 4,773 6,869
6 0,718 1,943 2,447 3,143 3,707 4,317 5,959
7 0,711 1,895 2,365 2,998 3,500 4,029 5,408
8 0,706 1,860 2,306 2,896 3,355 3,832 5,041
9 0,703 1,833 2,262 2,821 3,250 3,690 4,781
10 0,700 1,812 2,228 2,764 3,169 3,581 4,587
13 0,692 1,771 2,160 2,650 3,012 3,37
15 0,691 1,753 2,131 2,602 2,947 3,252 4,073
20 0,687 1,725 2,086 2,528 2,845 3,153 3,850
25 0,684 1,708 2,060 2,485 2,787 3,078 3,725
30 0,683 1,697 2,042 2,457 2,750 3,030 3,646
40 0,681 1,684 2,021 2,423 2,704 2,971 3,551
60 0,679 1,671 2,000 2,390 2,660 2,915 3,460
120 0,677 1,658 1,980 2,358 2,617 2,860 3,373
0,674 1,645 1,960 2,326 2,576 2,807 3,291
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica

CASO3:Comparacindedatosemparejadosoparesdemedidas
Ejemplo: existendiferenciasentrelosresultadosobtenidosporelmtodoAyelBpara
medirelcolesterolenelsuerode6pacientes?
d sd
din
- -
d

tc
2
sd
=
a
l
c
u
l
a
d
a
Muestra Mtodo A Mtodo B Diferencia
1 1.46 1.42 0.04 gradosdelibertad=n 1=6 1=5

2 2.22 2.38 -0.16
sd = 0.12
3 2.84 2.67 0.17
4 1.97 1.80 0.17 t calculada = 1.20
5 1.13 1.09 0.04 t tabulada (0.05, 5) = 2.571
6 2.35 2.25 0.10
tcalculada < ttabulada no difieren
d = +0.06
EntreestasdostcnicasNOexistendiferenciassignificativasalniveldeconfianzadel95%
31
4/18/2017
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica

ComparacindelasdesviacionesestndardedosmtodosconelTESTF
TestF:permiteCOMPARARDOSVARIANZAS,conobjetodeconocersilavariabilidadde
ambosmtodosesigualodiferentedeformasignificativa
s s
AplicacindeltestF:
2122
F
=
Seeliges1ys2 demaneraque
1.ClculodeFsegnlaecuacin: siempreF1
2.ExtraccindelvalortabuladodeF:esunaTabladedobleentrada,conlosgrados
delibertad(n1)paracadaconjuntodemedidas
3.ComparacindelosvaloresdeF:
SiFcalculada >Ftabulada Lasvarianzas(ylasdesviaciones)difierenentre
sconunniveldesignificacindep=0,05
Si Fcalculada <Ftabulada Lasvarianzas(ylasdesviaciones)nodifieren

entresconunniveldesignificacindep=0,05
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica

Test F de1cola: cuandosecomparalavarianzadeunmtodo
conladeotro,paraversiesmejor(peor)significativamente.
Gradosdelibertaddelnumeradors1
VALORESTABULADOSDEF ValorescrticosdeFparaunapruebadeunacola(P=0,05)
PARAELCONTRASTEDE
UNACOLA
Gradosdelibertaddel
denominadors2
s1>s2
s s
2122
F
=
32
4/18/2017
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica

TestF de2colas: Cuandosecomparanlasvarianzasdedosmtodos
yapriorinotieneporqueserunomsprecisoqueotro)
VALORESTABULADOSDEF
PARAELCONTRASTEDE ValorescrticosdeFparaunapruebadedoscolas(P=0,05)
DOSCOLAS
Gradosdelibertaddel
denominadors2
s1>s2
s s
2122
F
=
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica

TestF de2colas: Cuandosecomparanlasvarianzasdedosmtodos
yapriorinotieneporqueserunomsprecisoqueotro)
VALORESTABULADOSDEF
DOSCOLAS
En la prueba F de una cola se estudia si la varianza del mtodo nuevo

que se Gradosdelibertaddel
propone es semejante a la que ya existe o el nuevo mtodo es
ms (TIENE UNA VARIANZA
denominadors 2 MENOR) o menos preciso (TIENE UNA
VARIANZA MAYOR). La comparacin se basa en definir si la variabilidad
del nuevo mtodo es mayor (menor).
En la prueba F de dos colas se comparan las varianzas de dos mtodos,

pero no se busca que uno sea ms o menos preciso que el otro, solo si
las VARIANZAS SON IGUALES O NO, es decir se estudia si las
variabilidades de los dos mtodos son comparables.
33
4/18/2017
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica
Test F de1colaparacompararlasdesviacionesdedosmtodos:
Ejemplo: Demanda qumica de oxgeno (DQO) en aguas residuales el mtodo
propuesto presenta una precisin (varianza) mejor que la del mtodo estndar?
Media Sd n
Mtodo estndar 72 3.31 8
Mtodo propuesto 72 1.51 8 TestFde1cola
3.312
F 4.8 Ftab(7,7)= (p= 0.05)
1.512
SEEVALUASILAVARIANZA(DESVIACIN)DELMTODO
PROPUESTOESMEJORSIGNIFICATIVAMENTEQUELADEL
MTODOOFICIAL.Setratadevalorarsielnuevoesmso
menosprecisoqueelotro.
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica

ValorescrticosdeFparaunapruebadeunacola(P=0,05;95%)
Ejemplo: Demanda qumica de oxgeno (DQO) en el agua residual
Media Sd n
3.312
F 4.8 Ftab(7,7)= (p= 0.05)
1.512
ESUNMTODOOFICIALCOMPARADOCONUNO
NUEVOPROPUESTO.Setratadevalorarsielnuevo
esmejor/peorqueelotro.
34
4/18/2017
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica
Ejemplo: Demanda qumica de oxgeno (DQO) en aguas residuales el mtodo
propuesto presenta una precisin (varianza) mejor que la del mtodo estndar?
Media Sd n
3.312
F 4.8 Ftab(7,7)= 3,79 (p= 0.05)
1.512
4.8>3.79
Fcalculada > Ftabulada SI existen diferencias significativas en la
precisin de ambos mtodos. El mtodo propuesto es MS PRECISO que el
estndar.
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica
Test F de2 colasparacompararlasdesviacionesdedosmtodos:

a30mindereflujo a75mindereflujo 1,672
55 57 F= =1,307 TestFde2colas
57 55
59 58 1,462
56 59
56 59 Ftab (5,6)=5,98
59 59
58
x1 57,00
x 2 57,86
SEEVALUASILAVARIANZA
S1 1,67
(DESVIACIN)DELOSDOS
n1 6 S 2 1,46
MTODOSPROPUESTOSON
n2 7 DIFERENTESONO.
35
4/18/2017
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica

TestF de2colas: Cuandosecomparanlasvarianzasdedos
mtodos)
VALORESTABULADOSDEF
DOSCOLAS
Gradosdelibertaddel
denominadors2
s1>s2
s s
2122
F
=
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica
Test F de2 colasparacompararlasdesviacionesdedosmtodos:

a30mindereflujo a75mindereflujo 1,672
55 57 F= =1,307 TestFde2colas
57 55
59 58 1,462
56 59
56 59 Ftab (5,6)=5,98
59 59
58 Fcal<Ftab
x1 57,00
S1 x 2 57,86
1,67 1,307<5,98
n1 6 S 2 1,46
n2 7 Enelejemplodelcaso2,seaplicbienquelas
desviacionesNOERANSIGNIFICATIVAMENTEDIFERENTES
36
4/18/2017
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica

ContrastedeDixonparaladeteccindeDATOSANMALOS
Los resultados anmalos o discrepantes (OUTLIERS) son aquellos que no pertenecen

a una poblacin o que existe una probabilidad inferior a un determinado valor de
que pertenezcan a ella.
Normalmente se producen al cometer errores o fallos en la metodologa aplicada.
Procedimiento:SeordenanlosdatosenformacrecienteysecalculaQ
[valorsospechoso valormscercano] a
Q= =
[valormsgrande valormspequeo] R a
R
Desvo(a):Diferenciaentreeldatosospechososyelvalormscercano
Amplitud, rango, o recorrido (R): Diferencia numrica entre el dato de mayor valor y el de menor valor
ELDATOSERECHAZASIQcalculada > Qtabulada
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica

Ejemplo:Indiquesielvalor137,8esunvaloranmaloenlosresultadosdelanlisisdela
durezadelaguaconunniveldesignificacindel5%.Resultados:130,7;128,8;137,8y131,4
AplicacindeltestQ:
1. Seordenanlosdatosenordencreciente:
128,8 130,7131,4 137,8
2.ClculodeQsegnlaecuacin:
DESVIO(diferenciaentreelvalorsospechosoyelmsprximo) a=6,4
128,8 130,7131,4137,8
Recorrido(dispersinmximaentrelosdatos)R=9
Qcalculado =a/R=6,4/9=0,711
37
4/18/2017
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica

3.ExtraccindeQtabulada
Qtabulada (n=4)=0,831
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica

ValoresdeQparaelrechazodedatos
Qtabulada (n=4)=0,831 anmalos(contraste de2colas)
Nde
Q
observaciones
(nivelde confianza95%)
4 0,831
5 0,717
6 0,621
7 0,570
38
4/18/2017
QUMICA ANALTICA IV
Grado en Qumica

Qtabulada (n=4)=0,831 Qcalculado =0,711<Qtabulado =0,831

4.ComparacindelosvaloresdeQ:
SiQcalculada >Qtabulada SEDESCARTAELVALORANMALO
Si Qcalculada <Qtabulada ELVALORSOSPECHOSONODEBEDESCARTARSE,existeuna

probabilidadmayordel 95%dequedichovalorseaun
valormsdelapoblacin.
ENELEJEMPLOELVALORNOSERECHAZA
39

11-Tema 7 - A - Anova y Comparacion

Încărcat de

Informații document

Titlu original

Drepturi de autor

Formate disponibile

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Drepturi de autor:

Formate disponibile

11-Tema 7 - A - Anova y Comparacion

Încărcat de

Drepturi de autor:

Formate disponibile

4/18/2017

1. Introduccin: concepto de muestra y poblacin

1. Introduccin: concepto de muestra y poblacin

1. Introduccin: concepto de muestra y poblacin

1. Introduccin: concepto de muestra y poblacin

1. Introduccin: concepto de muestra y poblacin

Ca=7,31g/Kg LAINCERTIDUMBRE ESTANIMPORTANTE

1. Introduccin: concepto de muestra y poblacin

Grado de concordancia entre rplicas

1. Introduccin: concepto de muestra y poblacin

Exactitud Bias Valorverdadero:

1. Introduccin: concepto de muestra y poblacin

1. Introduccin: concepto de muestra y poblacin

1. Introduccin: intervalos de confianza

1. Introduccin: intervalos de confianza

1. Introduccin: intervalos de confianza

1. Introduccin: intervalos de confianza

1. Introduccin: intervalos de confianza

1. Introduccin: intervalos de confianza

1. Introduccin: intervalos de confianza

1. Introduccin: intervalos de confianza

1. Introduccin: errores experimentales

1. Introduccin: errores experimentales

1. Introduccin: errores experimentales

1. Introduccin: errores experimentales

Ocurren por exceso o defecto con igual probabilidad

1. Introduccin: errores experimentales

1. Introduccin: Caracterizar las distribuciones de

1. Introduccin: Normalidad o no de la distribucin

Desv. tp. = 3.57

1. Introduccin: Normalidad o no de la distribucin

1. Introduccin: Normalidad o no de la distribucin

1. Introduccin: Normalidad o no de la distribucin

1. Introduccin: Normalidad o no de la distribucin

1. Introduccin: Normalidad o no de la distribucin

1. Introduccin: Normalidad o no de la distribucin

1. Introduccin: Normalidad o no de la distribucin

1. Introduccin: errores experimentales

1. Introduccin: distribuciones de la poblacin

1. Introduccin: distribuciones de la poblacin

1. Introduccin: distribuciones de la poblacin

donde X 1 , X 2 ,..., X n son variables aleatorias independientes

Media: n Es importante en inferencia

1. Introduccin: distribuciones de la poblacin

2. Test de normalidad. Transformaciones elementales.

3. Mtodos para la comparacin de procedimientos:

3. Mtodos para la comparacin de procedimientos:

3. Mtodos para la comparacin de procedimientos:

3. Mtodos para la comparacin de procedimientos:

3. Mtodos para la comparacin de procedimientos:

3. Mtodos para la comparacin de procedimientos:

Si la media obtenida no concuerda exactamente con el resultado conocido hay que

3. Mtodos para la comparacin de procedimientos:

2.Clculodet tcalculada Caso3

3.Bsquedadelvalortabuladodet paraunniveldeconfianzap seleccionado ttabulada

Si tcalculada >ttabulada Losresultadosobtenidossonsignificativamente

Sitcalculada <ttabulada Losresultadosobtenidosnosonsignificativamente

3. Mtodos para la comparacin de procedimientos:

3. Mtodos para la comparacin de procedimientos

3. Mtodos para la comparacin de procedimientos

3. Mtodos para la comparacin de procedimientos

3. Mtodos para la comparacin de procedimientos

3. Mtodos para la comparacin de procedimientos