Influencia de la naturaleza del lquido.

El valor de la presin de vapor saturado de un lquido, da una idea clara de

volatilidad, los lquidos ms voltiles (ter, gasolina, acetona, etc.) tiene una
presin de vapor saturado ms alta, por lo que este tipo de lquidos, confinados en
un recipiente cerrado, mantendrn a la misma temperatura una presin mayor que
otros menos voltiles. Eso explica porque, a temperatura ambiente en verano, cuando
destapamos un recipiente de gasolina, notamos que hay una presin considerable en
el interior, mientras que, si el lquido es agua, cuya presin de vapor saturado es
ms baja, apenas lo notamos cuando se destapa el recipiente. Si un soluto es no
voltil, la presin de vapor de su disolucin es menos que la del disolvente puro.
As que la relacin entre la presin de vapor y la presin de vapor disolvente,
depende de la concentracin del soluto en la disolucin. Esta relacin est dada
por la Ley de Raoult (cientfico francs, Francois Raoult), que establece que la
presin parcial de un disolvente sobre una disolucin est dada por la presin de
vapor del disolvente puro, multiplicada por la fraccin molar del disolvente en la
disolucin.
Influencia de la temperatura.
La presin de vapor en los lquidos crece rpidamente al aumentar la temperatura;
as como la presin de vapor es igual a 1 atmosfera, el lquido se encuentra en su
punto de ebullicin ya que el vapor, al vencer la presin exterior se puede formar
en toda la masa del lquido y no solo en su superficie. La relacin entre la
temperatura y la presin de vapor saturado de las sustancias, no es una lnea
recta, en otras palabras, se duplica la temperatura y no necesariamente se
duplicar la presin, pero si se cumplir siempre que, para cada valor de
temperatura, habr un valor fijo de presin de vapor saturado para cada lquido.
La explicacin de este fenmeno se basa en el aumento de energa de las molculas
al calentarse. Cuando un lquido se calienta estamos suministrndole energa. Esta
energa se traduce en aumento de velocidad de las molculas que lo componen, lo que
a su vez significa, que los choques entre ellas sern ms frecuentes y violentos.
Es fcil darse cuenta entonces, que la cantidad de molculas que alcanzaran
suficiente velocidad para pasar al estado gaseoso ser mucho mayor, y por tanto
mayor tambin la presin.

Expresiones para relacionarla con la temperatura.

La regla de fases establece que la presin del vapor de un lquido puro es funcin
nica de la temperatura de saturacin, pues la presin de vapor en la mayora de
los casos se puede expresar como:
Pvp= f(t)
La presin de vapor de un lquido se relaciona con la temperatura por medio de la
Ecuacin de Clausius-Clapeyron, sin embargo existen muchas ecuaciones que estudian
esta propiedad de los fluidos, pero de todas maneras estas ecuaciones pueden
referirse a la ecuacin de Clapeyron:
Ln*P2/P1= (DH/R) vaporizacin (1/T1-1/T2)
Esta ecuacin mediante pasos matemticos, puede convertirse en:
LnPvp = A+B/T
se debe tener en cuenta que esta ecuacin no es aplicable a temperaturas inferiores
al punto de ebullicin normal.
Estimacin de la presin del vapor
En intervalos de baja presin: 10 a 1500 mmHg
El mtodo de estimacin de Frost-Kalkwarf-Thodors, es el mejor para compuestos
orgnicos, el cual se hace por medio de Clculos de tipo iterativo, y arroja un
mximo porcentaje de error medio de 5.1%. El mtodo de Riedel-Plank-Miller es el
mejor para compuestos inorgnicos y adems es fcil de usar, este arroja un mximo
porcentaje de error medio de 5.2%. En intervalos de alta presin: 1500 mmHg hasta
la presin critica
El mtodo de estimacin reducida de Kirchhoff, el cual no es muy exacto pero es muy
fcil de usar, este arroja un mximo porcentaje de error medio de 3.2%. El mtodo
de estimacin de Frost-Kalkwarf-Thodors, para intervalos de alta presin tambin
requiere de clculos iterativos, sin embargo, es muy bueno y arroja un mximo
porcentaje de error medio de 1.5%. Estos mtodos anteriores son mtodos trabajados
con ecuaciones reducidas para los cuales era necesario conocer tc, pc, tb. pero
existen muchsimos mtodos diferentes tanto con ecuaciones reducidas como con
ecuaciones semirreducidas y sin reducir.
Uso de la presin de vapor
Las plantas productoras de petroqumicos y refineras, requieren de muchos
servicios como: vapor de agua (enfriamiento, servicio, proceso), aire de
instrumentos, energa elctrica; para ello estas plantas necesitan grandes sistemas
de transformacin de energa, y redes de distribucin de varios kilmetros, en las
cuales se incurre en prdidas de energa. Para lo que es necesario usar expresiones
matemticas para calcular dichas perdidas y llevar a cabo estudios sobre la
recuperacin de la inversin y la rentabilidad de acciones de ahorro de energa.
En la generacin del vapor las plantas que lo generan, estn formadas por dos o
tres niveles de presin, los cuales son distribuidos segn su uso o segn la
magnitud de la presin del vapor, de esta forma: para los bloques de generacin
elctrica, turbinas para accionar bombas y compresores de plantas de procesos se
usa el vapor de mayor presin; para turbogeneradores elctricos y grandes
turbocompresores, se usa por lo general extracciones de vapor media; las turbinas
de menor capacidad normalmente descargan a la red de baja presin.
El control de la presin y la temperatura en las redes de distribucin de vapor es
sumamente importante, ya que excesos de estas presiones pueden causar un desgaste
ms acelerado de la tubera y aparte de esto se pueden generar muchas prdidas de
energa, lo cual no es conveniente para un proceso en el cual se est tratando de
aprovechar la energa al mximo.
Para controlar estos excesos o simplemente variantes de las presiones y
temperaturas adecuadas se tienen controles de los generadores de vapor los cuales
mantienen estos factores en los valores ajustados, esta regulacin tambin se lleva
a cabo durante todo el proceso ya que en las redes de media y baja presin, tambin
se cuenta con reguladores de presin y temperatura en turbinas y otros aparatos que
intervienen en este.
Para mantener el control en los sistemas de distribucin de vapor, es necesario
llevar una buena administracin y una constante revisin de toda la red, a su vez
mediante los datos recolectados durante las revisiones peridicas es necesario
estar calculando las prdidas de energa ya que estas afecten directamente la
eficiencia del proceso, por ltimo, es necesario determinar los puntos de ajuste
adecuados para la red. Tambin es necesario analizar la posibilidad de operar la
red a la menor presin posible para lo cual sera necesario consultar a los
fabricantes de las turbinas y determinar si la tubera podra transportar los
volmenes necesarios.