ESTUDO DO EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR TEMPERATURA

CONSTANTE DE UMA MISTURA BINRIA ETANOL E GUA

Jssyca Emanuella Saraiva Pereira1; Thales Cain dos Santos Barbalho1; Makezia Mayara da Costa
Freitas1; Ana Laura Oliveira de S Leito1
1
Universidade Federal do Rio Grande do Norte, Programa de Ps-Graduao em Engenharia Qumica
jessycaemanuella@hotmail.com tbarbalhoeq@live.com makeziamayara@hotmail.com analaurasaleitao@hotmail.com

RESUMO

O etanol, amplamente utilizado em indstrias qumicas, farmacuticas e de combustveis, uma

substncia obtida atravs da fermentao de amido e de acares. Quando misturada com gua,
resulta na formao de um azetropo de difcil separao. No transcorrer dos anos foram realizados
muitos estudos sobre o Equilbrio Lquido-Vapor (ELV) dessa mistura, nos quais no se pode ter
certeza de boas prticas laboratoriais terem sido realizadas. Nesse sentido, o presente trabalho tem
como objeto avaliar a consistncia dos dados experimentais para o equilbrio isotrmico do sistema
Etanol (1) e gua (2). Os dados obtidos na literatura foram submetidos aos testes de rea e dos
desvios, bem como foi realizada uma predio utilizando o modelo de coeficiente de atividade
UNIFAC aliado a EDE de Soave-Redlich-Kwong (SRK) com associao Cubic-Plus-Association
(CPA) e tambm o modelo de EDE Soave-Redlich-Kwong (SRK) combinada com a regra de
mistura MHV2 para descrever ambas as fases do sistema e por ltimo o modelo de clculo do
coeficiente de atividade com a equao de Hildebrand & Scatchard. Os dados experimentais se
mostraram consistentes termodinamicamente, onde o teste de rea obteve razes de 0,81901 e o
teste dos desvios obteve desvios de composio de vapor de 0,00833. Quando aplicado o primeiro
modelo, verifica-se que este conseguiu descrever de maneira satisfatria os dados, porm o segundo
apresentou um menor desvio, sendo este o modelo o que melhor descreveu o equilbrio do sistema
binrio. Analisando o modelo Hildebrand & Scatchard observou-se que o mesmo no descreve
adequadamente os dados experimentais.

Palavras-chaves: ELV, etanol, gua, UNIFAC.

1. INTRODUO azetropo de difcil separao [MACIEL,

O etanol apresenta atualmente um papel
importante na indstria, sobretudo na
indstria de combustveis, em que atua como
componente da gasolina, outras aplicaes de
destaque se encontram em indstrias qumicas
e farmacuticas. Essa substancia quando
misturada a gua da origem a formao de
2012].
Dentre os processos de separao
empregados na indstria qumica, a destilao
considerada como um dos mais importantes.
A separao dos componentes de uma mistura
nestes processos requer um conhecimento do
comportamento das fases, lquida e vapor, em
equilbrio [OLIVEIRA et al., 2012].

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 Uma etapa cada vez mais necessria aos Tabela 1: Dados experimentais isotrmicos de
processos se refere modelagem e simulao ELV para o sistema binrio Etanol + gua
dos mesmos, eliminando operaes caras no T (K) P (Kpa) X1 Y1
desenvolvimento industrial [GUERRA, 423,15 475,7175 0 0
423,15 558,4753 0,018 0,159
2010]. 423,15 627,4229 0,048 0,288
Para isso, necessrio o conhecimento 423,15 703,2652 0,084 0,367
423,15 779,1075 0,155 0,438
de propriedades termodinmicas que
423,15 806,6866 0,184 0,458
permitam caracterizar e descrever o 423,15 827,3708 0,232 0,49
comportamento do sistema como um todo. 423,15 841,1604 0,264 0,503
423,15 841,1604 0,326 0,528
Para que essa etapa ocorra de modo 423,15 848,0551 0,34 0,535
satisfatrio de suma importncia que todas 423,15 896,3184 0,463 0,6
423,15 917,0027 0,572 0,658
as suas anlises e decises se baseiem em
423,15 930,7922 0,648 0,704
dados da maior confiana, entre os quais se 423,15 930,7922 0,717 0,749
podem citar os obtidos atravs do Equilbrio 423,15 958,3712 0,781 0,797
423,15 985,9503 0,862 0,862
Lquido-Vapor (ELV). 423,15 985,9503 0,923 0,919
O presente trabalho tem como objetivo 423,15 985,9503 0,966 0,961
estudar a modelagem e simulao do sistema 423,15 982,8545 1 1

binrio Etanol gua a altas presses e

3.1. Teste de consistncia dos dados
temperatura constante (T=423,15 K).
experimentais

2. METODOLOGIA
Para estes testes foram utilizadas duas
ferramentas distintas, o Excel e Consist para o
Para modelagem e simulao
teste de rea e desvios respectivamente. Os
termodinmica do sistema binrio Etanol (1)
dados experimentais so analisados afim de
gua (2), sob condies de temperatura
verificar se os mesmos possuem consistncia
constante, foi extrado da literatura um
termodinmica ou no. Neste estudo o teste
conjunto de dados experimentais apresentado
foi desenvolvido para um sistema binrio de
no trabalho de Barr-David e Dodge [1959].
Etanol (1) e gua (2) a temperatura constante.
A Tabela 1 mostrada a baixo apresenta
os dados de equilbrio para um T =423,15 K. 3.1.1 Teste da rea

Para a determinao da consistncia dos

dados experimentais foi aplicado o teste de

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consistncia das reas, este teste ser aplicado
assumindo a fase vapor ideal. Desta forma
tem-se que avaliar apenas os coeficientes de
atividade () a partir dos dados experimentais
de ELV, i.e., T, P, x e y.
A anlise da consistncia dos dados de
ELV baseia-se na razo entre as reas da
curva acima e abaixo de ln (1/2) igual a
zero, e deve ser maior 0,7. Para uma descrio
mais detalhada quanto a consistncia dos
dados, segue a Tabela 2 abaixo:

[12]

Tabela 2: Critrio de qualidade dos dados de ELV baseado no teste de consistncia dos desvios* e
da rea.
Classe T ou P** (%) A/B Definio
A <0,25 0,95-1,00 Dados precisos, adequados para qualquer uso
B 0,25-0,50 0,90-0,95 Bons dados, aplicveis para projeto e correlao
Aplicveis para trabalhos onde alta preciso no
C 0,50-1,00 0,80-0,90
requerida
D 1,00-2,00 0,70-0,80 Podem ser aplicados, mas com bastante precauo
Inaceitveis, sugere-se estimar o ELV por outro
E >2,00 <0,70
caminho
* O desvio absoluto mdio em y deve ser menor que 0,01 para dados consistentes (y1<0,01)
** Desvio relativo.

3.1.2 Teste dos desvios utilizando o fornecer dados de entrada P-x-y para dados
CONSIST isotrmicos, temperatura crtica, presso
crtica, parmetro de solvatao, parmetro de
O programa computacional CONSIST associao, momento dipolo, fator de
fornece os desvios relativos do clculo da compressibilidade crtico e raio de girao
composio da fase vapor em relao aos mdio.
dados experimentais, alm de fornecer
parmetros importantes como os coeficientes 3.2. Predio dos dados de ELV
de fugacidade e atividade. Para obteno dos
desvios e dos demais parmetros necessrio

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 A predio dos dados isotrmicos do
ELV foi realizada utilizando trs modelos. O
primeiro o modelo de coeficiente de
atividade UNIFAC 1 coeficiente aliado a EDE
de Soave-Redlich-Kwong (SRK) com
associao Cubic-Plus-Association (CPA)
com abordagem -, o segundo modelo com
uma abordagem -, onde ser utilizada uma
EDE Soave-Redlich-Kwong (SRK)
combinada com a regra de mistura MHV2
para descrever ambas as fases do sistema e
por ltimo o modelo de clculo do coeficiente
de atividade com a equao de Hildebrand &
Scatchard.
3. RESULTADOS E DISCUSSO
3.1. Teste de consistncia dos dados
experimentais
3.1.1. Teste da rea
A Figura 1 representa grfica do teste de
consistncia de rea para o sistema Etanol (1)
gua (2) temperatura constante.
Figura 1: Teste de consistncia de rea para o
sistema Etanol (1) gua (2) 423,15K
A consistncia dos dados de ELV foi
encontrada pela razo entre as reas A1 e A2
da curva acima, atravs do mtodo integral ou
tambm pelo mtodo do trapzio. O resultado
da razo entre as reas foi 0,81 se mostrando
consiste, confirmando assim a adequao
desses dados experimentais com as leis
termodinmicas.
3.1.2. Teste de Consistncia dos Desvios
Uma outra maneira de estudo de
consistncia de dados a anlise de desvio,
utilizando o software Consist, no qual foi
possvel obter os desvios relativos para o
clculo da fase vapor em comparao aos
dados experimentais atravs das interaes
realizadas pelo programa. Para os dados se
mostrarem consistentes os desvios calculados
devem ser menores que 0,01. A tabela 3
mostra os resultados obtidos para o sistema
em estudo.
Tabela 3: Teste de consistncia de desvios
para o sistema Etanol (1) gua (2).
Desvio Isotrmico
DESVIO P 0,06493
DESVIO y 0,00833
A Tabela 3 apresenta os resultados
obtidos atravs do Consist, onde foi
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verificado um erro relativo de 0,00833 O modelo UNIFAC 1 coeficiente
confirmando assim que os dados descreve razoavelmente os dados
experimentais so consistentes. experimentais, como mostra a Figura 2 acima.
Utilizando uma segunda abordagem, -
3.2. Predio do equilbrio lquido- , onde ambas as fases utilizaram a mesma
vapor da mistura binria EDE do tipo SRK, combinada com a regra de
mistura MHV2, que utiliza o modelo
Para a predio dos dados de equilbrio UNIFAC 3 coeficientes para calcular o
lquido-vapor, plotou-se os dados calculados e coeficiente de atividade, constatou-se que o
estes foram comparados aos dados modelo capaz de predizer os dados de
experimentais para o sistema binrio equilbrio do sistema estudado, como pode ser
estudado. O primeiro modelo estudado observado na Figura 3.
utilizou uma abordagem gama/phi onde a fase
vapor foi descrita EDE de Soave-Redlich-
Kwong (SRK) com associao Cubic-Plus-
Association (CPA) e os coeficientes de
atividade foram calculados pelo modelo
UNIFAC 1 coeficiente como pode ser
verificado na Figura 2.

Figura 3: Comparao dos dados

experimentais () e dos dados calculados pelo
modelo SRK+MHV2 () para o ELV da
mistura Etanol (1) e gua (2) a temperatura
de 423,15K.

De maneira geral, as interpretaes

Figura 2: Comparao dos dados experimentais
() e dos dados calculados pelo modelo
SRK+CPA+ UNIFAC () para o ELV da mistura
Etanol (1) e gua (2) a temperatura de 423,15 K
das Figuras 1 e 2 so analise qualitativas em
relao a predio de dados de equilbrio em
comparao aos dados experimentais
colhidos da literatura. Verifica-se que o
modelo UNIFAC 3 coeficiente aliado a EDE
SRK com regra de mistura melhor prediz os

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dados experimentais, como pode
visualizado na Tabela 4.
Tabela 4: Resultados dos desvios relativos (%)
em relao aos dados experimentais
Erro
Modelo
Y1 (%)
SRK+CPA+UNIFAC 1
2,86
coef. T=423,15 K
SRK+UNIFAC 3 coef.
0,93
T=423,15 K
O modelo de Hildebrand & Scatchard
no se adequa para descrever os dados
experimentais. Isto deve-se ao fato de que a
equao de Hildebrand & Scatchard
indicada para sistema com solues regulares,
onde estas so definidas como aquela cuja
variao da entropia a mesma que a de uma
soluo ideal, entretanto para uma soluo
regular de Hildebrand est variao no
nula. Assim, como o sistema em estudo uma
soluo no ideal esta equao no se aplica
para o clculo do coeficiente de atividade.
4. CONSIDERAES FINAIS
Diante do que foi estudo possvel
verificar que os dados experimentais ELV
obtidos na literatura para o sistema binrio
Etanol (1) gua (2) apresentam bons
resultados e so consistentes
ser termodinamicamente segundo a classificao
de Smith, Van Ness e Abbott (1996).
Na predio dos dados realizada para os
modelos SRK+CPA+UNIFAC e
SRK+MVH2+UNIFAC observou-se que os
Erro P mesmos mostram se satisfatrios, no entanto
(%)
o modelo que melhor descreveu os dados foi
SRK+MVH2+UNIFAC. J na predio
1,14
utilizado o modelo de Hildebrand &
1,18 Scatchard verificou-se que este no se adqua
para descrever os dados experimentais.
5. REFERENCIAS
MACIEL, J. C. S. L. Estudo do equilbrio
lquido-vapor do sistema
gua+etanol+lquido inico visando a
separao do lcool anidro. 2012, 128p.
Dissertao de Mestrado, Universidade
Federal do Rio Grande do Norte. Natal-RN.
OLIVEIRA, H. M. N. et al. Vapor-Liquid
Equilibria for pentane+dodecane and
heptane+dodecane at low pressures. Journal
of Chemical and Engineering Data, v. 47,
p.1384-1387, 2002.
GUERRA NETO, D. B. Determinao de
dados de equilbrio lquido-vapor a altas
presses para sistemas de hidrocarbonetos
assimtricos. 2010, 100p. Dissertao de
Mestrado, Universidade Federal do Rio
Grande do Norte. Natal-RN.
Barr-david, F., Dodge, B. F., 1959, Vapor-
liquid Equilibrium at High Pressures, J.
Chem. Eng. Data, 4, 104-110.
SMITH, J. M., VAN NESS, H. C., ABBOTT,
M. M. Introduction to Chemical
Engineering Thermodynamics, New York:
Editor McGraw-Hill; 5 ed., 1996.
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