Sunteți pe pagina 1din 4

Teoria talerelor

Aceasta teorie este una dintre cele mai importante teorii n modelarea procesului
cromatografic, iniiat de Martin i Singh i apoi dezvoltat de Said.[91] Teoria talerelor descrie
practic curba de eluie (cromatograma) unui anumit compus chimic. Aceast teorie propune c un
analit participant la un proces cromatografic particip la un echilibru de repartiie (distribuie) ntre
faza mobil i faza staionar, pe o poriune mai mult sau mai puin ngust din coloana
cromatografic. Aceast imagine (modelare) conduce imediat la o conexiune cu teoria distilrii,
care consider c o coloan este structurat ntr-un numr de celule sau talere, numite n cazul
procesului cromatografic talere teoretice. Fiecare taler are o lungime finit, n care analitul se
gsete (staioneaz) un anumit interval de timp. Cu ct un taler are dimensiunea mai mic, cu att
mai eficient este procesul de partiie al analitului ntre cele dou faze; cu micorarea dimensiunii
unui taler, numrul acestora atribuit unei coloane cromatografice crete. Ca urmare, numrul de
talere teoretice atribuit unei coloane cromatografice a fost identificat cu eficiena coloanei.
Teoria talerelor arat c limea unui pic cromatografic (dispersia unui pic cromatografic)
este invers proporional cu rdcina ptrat a eficienei, sau altfel spus: cu ct eficiena este mai
mare, cu att picul cromatografic este mai ngust.
Pentru aceasta s considerm echilibrul de repartiie cromatografic a unui analit X, ntre
o faz mobil (notat cu indicele m) i o faz staionar (s):

Acest echilibru este caracterizat de constanta respectiv de echilibru (K), dat de ecuaia:

9.22
Prin [X] este notat concentraia analitului X n faza staionar sau mobil indicat prin
indicele respectiv. Prin diferenierea ecuaiei 9.22 se va obine urmtoarea relaie:

9.23
Teoria talerelor i propune s stabileasc o relaie ntre concentraia analitului X n faza
mobil dup parcurgerea a n talere din coloana cromatografic. Pentru aceasta s considerm 3
talere teoretice consecutive, notate cu (p 1), p i (p + 1), iar parametrii eluiei cromatografice
n aceste talere redai n Figura 8.
Figura 1 Reprezentarea a trei talere teoretice succesive dintr-o coloan cromatografic.

Prin dv se noteaz variaia de volum de faza mobil ce trece din talerul (p 1) n talerul p,
iar dm reprezint variaia de mas de analit din talerul p. Variaia dm reprezint diferena de mas
de analit X, atunci cnd volumul dv de faz mobil iese din talerul (p 1) i intr n talerul p. In
acest caz se poate scrie:

9.24
In condiii de echilibru de distribuie a analitului X ntre faza mobil i faza staionar
valoarea lui dm poate fi scris:

9.25
Substituind pe d[X]s,p din ec. 9.23 se va obine:

9.26
Din ec. 9.24 i 9.26 se obine urmtoarea ecuaie:

9.27
Numitorul din aceast ecuaie este definit ca volumul talerului i este notat cu vt. Numrul
de talere () din coloana cromatografic avnd volumul V devine:

9.28
De unde prin difereniere se va obine:
9.29
Cu aceasta, ecuaia 9.27 devine:

9.30
Aceasta ecuaie diferenial descrie viteza de modificare a concentraiei unui analit n faza
mobil din talerul notat cu p, la trecerea fazei mobile prin el. Soluia acestei ecuaii red
concentraia analitului X n faza mobil din talerul notat cu p, pentru un numr de talere teoretice
din coloana cromatografic notat cu :

9.31
, unde [X]0 reprezint concentraia iniial a analitului X, la injectarea sa n coloana
cromatografic, care se gsete n faza mobil. Ecuaia (9.31) arat c modelul distribuiei continue
ntre faza mobil i faza staionar este unul de tip Poisson. Pentru valori mici ale lui distribuia
este asimetric, devenind simetric pentru valori mari ale lui . In practic este mult mai mare
dect 100, iar distribuia de mai sus devine una Gauss, n acord cu forma experimental obinut
pentru picurile cromatografice.
nlimea unui taler teoretic este notat cu H. Numrul de talere teoretice dintr-o coloan
cu lungimea L fiind notat cu N, rezult c H va fi:

9.32
nlimea redus a talerului teoretic este dat de raportul H/dp, unde dp este diametrul
particulelor fazei staionare.
Ec. Van Deemter

Teoria talerelor red din punct de vedere cantitativ o imagine asupra proceselor care au loc
n coloan i exprim calitatea unei coloane prin numrul de talere teoretice atribuite procesului
cromatografic pentru un anumit analit injectat n coloan. Cu toate acestea, aceast teorie nu red
i o explicaie asupra mecanismelor i fenomenelor care stau la baza echilibrelor de distribuie ale
analiilor ntre faza mobil i faza staionar.
Teoria dispersiei frontului de analit n coloana cromatografic studiaz fenomenele care au
loc la transferul probei n coloana cromatografic. Aceasta se bazeaz pe viteza fazei mobile i a
parametrilor procesului, precum viteza transferului de mas ntre cele dou faze participante la
procesul cromatografic, viteza de difuziune a moleculelor de analit (solut) de-a lungul coloanei i
hidrodinamica fazei mobile. O reprezentare a acestui fenomen este redat n figura urmtoare.
Figura 2 Reprezentarea lrgirii frontului de analit la trecerea prin coloana cromatografic.

Glueckauf a studiat efectele a trei factori asupra procesului cromatografic, descrii n


continuare:
1) difuzia obinuit n faza mobil n direcia de deplasare a acesteia; acest proces are loc
de regul atunci cnd exist o regiune de concentraie mare i una de concentraie mic, n acord
cu legea lui Fick;
2) difuzia longitudinal n faza mobil, n special datorit ciocnirilor moleculelor de analit
cu particulele fazei staionare (pentru coloane umplute) i ntre moleculele de analit i cele ale
fazei mobile;
3) mrimea particulelor fazei staionare.
Msura mprtierii zonei dup o distribuie normal Gauss este dat de deviaia standard.
Aceast mprtiere este definit de modelul deplasrii aleatoare ale moleculelor de analit prin
numrul de pai efectuai (n) i lungimea fiecruia (notat cu l):

Ecuatia van Deemter