Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
SOLUCIONARIO
INGENIERIA DE LAS REACCIONES QUIMICAS
LEVENSPIEL
TERCERA EDICION
CAPITULOS 2 Y 3
SEPTIMO SEMESTRE
Paralelo Primero
Quito - Ecuador
El presente es un Solucionario del Libro de Ingeniera de las Reacciones
Qumicas de Levenspiel, Tercera Edicin, realizado por alumnos de
Ingeniera de las Reacciones Qumicas de la Facultad de Ingeniera
Qumica de la Universidad central del Ecuador.
Diego Bajaa
Melissa Enriquez
Edison Guacho
Mayra Quishpe
Natalia Rivera
Patricio Sidel
Alvaro Soto
Alex Suarez
Patricia Tenemaza
Roberto Tiaguaro
CAPITULO 2
CINETICA DE LAS REACCIONES HOMOGENEAS
PROBLEMA 2.1.
PROBLEMA 2.2.
PROBLEMA 2.3.
SOLUCIN
1760AE0
rA , mol m 3 .s
6 CA
SOLUCIN:
mol
rA
m3s
1760 s 1
rA
6 mol m 3
entoces :
1760 s 1
mol
6 3
m
PROBLEMA 2.5.
SOLUCIN:
PROBLEMA 2.6.
DATOS.
SOLUCIN:
PROBLEMA 2.7
3.66
Balanceando encontramos
As Convirtiendo
Nueva constante =
PROBLEMA 2.8
Porque:
PROBLEMA 2.9.
La pirolisis del etano se realiza con una energa de activacin de cerca de 300
KJ/mol. Cuntas veces es mayor la velocidad de descomposicin a 650C que a
500C?
De la ecuacin
Ec: 9-1
Calculamos
PROBLEMA 2.10.
por lo tanto:
PROBLEMA 2.11.
A mediados del siglo XIX, el entomlogo Henri Fabre se dio cuenta de que las
hormigas francesas (variedad de jardn) realizan con rapidez y ahnco sus tareas
en das calientes, mientras que en los das fros las realizan ms lentamente. Al
comparar estos resultados con lo de las hormigas de Oregon se encuentra que:
Aplicando Logaritmos
V (m/h) T, K 1/T ln V
150 286 0,0034965 5,010635294
160 289 0,00346021 5,075173815
230 295 0,00338983 5,438079309
295 297 0,003367 5,686975356
5,8
5,7
5,6
5,5
5,4
Series1
5,3
Lineal (Series1)
5,2
5,1
5
y = -5129,1x + 22,887
4,9
0,00335 0,0034 0,00345 0,0035 0,00355
Como: T
PROBLEMA 2.12.
DATOS
SOLUCION:
PROBLEMA 2.13.
Cada 22 de mayo una persona siembra una semilla de sandia. La riega, combate
las plagas, reza y la ve crecer. Finalmente, llega el da en que madura la sanda,
entonces la recibe y se da un banquete. Por supuesto algunos aos son malos, como
en 1980, cuando un pjaro se comi la semilla. De todas formas seis veranos fueron
de pura alegra y para estos se ha tabulado el nmero de das de crecimiento frente
a la temperatura media diaria de la temporada de crecimiento Afecta la
temperatura la velocidad de crecimiento? Si es as calcule la energa de activacin
Ao 1976 1977 1982 1984 1985 1988
Das de crecimiento 87 85 74 78 90 84
SOLUCIN
Ln(r)=
T T, K 1/T Das ln(1/Das)
-4,350
y = -3410,1x + 7,0987
ln(r)
-4,400 Series1
Lineal (Series1)
-4,450
-4,500
-4,550
1/T
PROBLEMA 2.14.
En los das tpicos de verano, los grillos comen, saltan, chirran de vez en cuando.
Pero en la noche, cuando se renen en gran nmero, los chirridos
verdaderamente aumentan y se hacen al unsono. En 1987 A. E. Dolbear (Am.
Naturalist, 31.970) encontr que la velocidad de este chirrido social depende de la
temperatura de acuerdo con la expresin:
k
temperatur a,
F 40
15
60 40
k1
15
k1 1,333 chirido s
80 40
k2
15
k 2 2,667 chirido s
k2 E 1 1
Ln
k1 R T2 T1
60 F 288.6 K
80 F 299.8 K
2.667 E 1 1
Ln
1.333 8.31 299.8 288.6
kJ
E 44,91
mol
PROBLEMA 2.15.
PROBLEMA 2.16.
Sustituimos en (2):
PROBLEMA 2.17.
Suponiendo que
PROBLEMA 2.18.
Propuesto por R.Ogg J Chem Phys 15, 337 es consistente con y puedo explicar, la
descomposicin de primer orden observada para el
SOLUCION
(1)
(2)
(3)
(4)
PROBLEMA 2.19.
Considerando el mecanismo
Para la reaccin A:
Y cuando
De primer orden
De segundo orden
Resolvemos la parte b.
K1
ec(1)
K2
ec(2)
K3
Esta en estado estacionario.
ec(3)
Despus
ec(4)
Reemplazamos 4En 3
PROBLEMA 2.21.
Para explicar los datos cinticos, se ha sugerido que con los iones hidrgeno
actuando como catalizador, y el H3PO2 que normalmente no es reactivo, se
transforma reversiblemente en una forma activa, cuya naturaleza se desconoce.
Este producto intermedio reacciona luego con el agente oxidante para dar H 3PO3.
Demostrar que este esquema explica la cintica observada
K1
C
K2
K3
[D] + [C] [[[ [E]
La velocidad de formacion:
Pero rc=0
(1) En (2)
PROBLEMA 2.22.
Por lo que se concluye que se trata de una reaccin no elemental, razn por la cual
formulamos 2 mecanismos:
Ecuacin General
Modelo 2
Aplicando una marcha como el modelo 1, tenemos la velocidad:
Eliminando resulta:
De donde:
PROBLEMA 2.23
con y con
Con , y
SOLUCIN
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
De la ecuacin (2)
(6)
De la ecuacin (5)
Eliminamos E con la ecuacin (3)
(7)
De la ecuacin (2)
(8)
De la ecuacin (5)
(9)
mol
C A 10
l
mol
rA 0.2
l*s
cuando :
mol
CA 1
l
entonces :
1
k 0 .2
s
rA 0.2C A
rA 0.2 * 10
mol
rA 2
l*s
PROBLEMA 3.2.
Despejando t, tenemos:
Sustituyendo en
PROBLEMA 3.4.
0 100 0
75 25 10
X X 30
PROBLEMA 3.5.
SOLUCIN
SOLUCION
Ec.3.6-1
Entonces:
PROBLEMA 3.7.
Snake-Eyes Magoo es un hombre metdico. Todos los viernes por la noche llega a una
casa de juego llevando su sueldo semanal de 180 dlares: apuesta durante 2 horas a un
juego de azar: y cuando ha perdido 45 dlares. regresa a casa. Siempre apuesta
cantidades proporcionales al dinero que lleva consigo. por lo que sus prdidas son
predecibles (la "velocidad de prdida" de dinero es proporcional al dinero que lleva).
Esta semana. Snake-Eyes Magoo recibi un aumento de sueldo. por lo que jug durante
3 horas, pero como de costumbre regres a casa con los 135 dlares de siempre A
cunto ascendi su aumento de sueldo?.
PROBLEMA 3.8.
Ptotal Pr P, atm Cr
200 200 0,26315789 0,010769271
240 180 0,23684211 0,009692343
280 160 0,21052632 0,008615416
320 140 0,18421053 0,007538489
360 120 0,15789474 0,006461562
log tm log ca
2,42324587 -1,96781371
2,26951294 -2,0135712
2,06069784 -2,06472373
2,01703334 -2,12271567
1,8260748 -2,18966246
3
2,5
y = 2,5931x + 7,4914
R = 0,9621 2
1,5
0,5
0
-2,25 -2,2 -2,15 -2,1 -2,05 -2 -1,95
PROBLEMA 3.9.
Despejando:
Tenemos:
Dnde:
PROBLEMA 3.10.
C 1mol litro
Se introduce reactivo acuoso A con una concentracin inicial de A0
en un reactor intermitente, donde reacciona para formar el producto R de acuerdo
con la estequiometria A R . La concentracin de A en el reactor es monitoreada
en distintos tiempos, obtenindose:
SOLUCIN:
De la tabla de datos:
60 min
t 5h 300 min
1h
C A C A0 1 x
CA
x 1
C A0
200 mol / m 3
x 1
500 mol / m 3
x 0.6
PROBLEMA 3.12.
Grafica m)
2
1,5
y = 1,9121x - 11,039
1 R = 0,9998
0,5
0
0 1 2 3 4 5 6 7
-0,5
-1
PROBLEMA 3.13.
Solucin
Con los datos dados resolveremos primero las constantes k1 y k2 de cada juego, y con
estas constantes podremos resolver el ejercicio, con la ecuacin (37).
Ruleta:
Dados:
Como
Queda que
Entonces
0.84 0.68 0.53 0.38 0.27 0.16 0.09 0.04 0.018 0.006 0.0025
t,h 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
Comprobar si estos datos se pueden ajustar por una ecuacin cinetica del tipo de la
Michaelis.Menten o
SOLUCION
METODO INTEGRAL
PENDIENTE:
INTERSECCION:
GRFICO
CONCENTRACION TIEMPO
8
y = 1,0016x - 5,0147
6
R = 0,9986
4
0
-5 0 5 10 15
-2
-4
-6
-8
Pendiente=1=
INTERSECCION:
Entonces;
PROBLEMA 3.16.
Repetir el problema anterior (15), pero resolverlo esta vez por el mtodo
diferencial
Tabla 3.16-1
Datos
9 0,018 0,000018
10 0,006 0,000006
11 0,0025 0,0000025
CA
t
Obteniendo la grafica log (-dCA/dt)=f(log(CA))
log(-dCA/dt)=f(log(CA))
0
-5 -4 -3 -2 -1 -0,5 0
-1
-1,5
Log(-dCA/dt)
=0.48
Modelo cintico
PROBLEMA 3.17.
Una ampolla de Kr-89 radiactivo (vida media = 76 minutos) se almacena por un da.
E y S=0
PROBLEMA 3.19.
Encontrar la conversin en un reactor intermitente despus de 1 hora para
PROBLEMA 3.20.
Para la reaccin del cido sulfrico con sulfato de dietilo en solucin acuosa a
22.9oC:
M. Hellin y J. C. Jungers, Bull. Soc. Chim. France, 386, determinaron los datos de
la table P3.20
SOLUCIN
Datos
0 0
41 1,18
48 1,38
55 1,63
75 2,24
96 2,75
127 3,31
146 3,76
162 3,81
180 4,11
194 4,31
212 4,45
267 4,86
318 5,15
368 5,32
379 5,35
410 5,42
Comenzamos por suponer una cintica de primer orden, esto significa que la grfica de
contra el tiempo debe dar una lnea recta de este modo se calcula la
columna 4 y se traza la grfica que se muestra a continuacin:
LN(CA/CA0)=f(t)
0,8
0,7
0,6
Ln(CA/CA0)
0,5
0,4
0,3 Series1
0,2
0,1
0
0 10000 20000 30000
t
Suponemos una cintica de segundo orden, esto significa que la grfica de contra
el tiempo debe dar una lnea recta, as calculamos la columna 5 y se traza la grafica:
1/CA=f(t)
0,4
0,35
0,3
Ttulo del eje
0,25
0,2
0,15 Series1
0,1
0,05
0
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000
Ttulo del eje
De nuevo, no se obtiene una recta, por lo que se rechaza la cintica de segundo orden.
Ahora graficamos los datos de CA contra el tiempo, trazamos la curva que represente
los datos y escogemos CA0= 5,5 ; 3,85 y 3,07completamos la siguiente tabla a partir de
los datos de la figura
Seguidamente graficamos log tF contra log CA0 como se indica en la siguiente figura y
encontramos la pendiente:
4
3,9
3,8 y = -2x + 4,7867
3,7 R = 0,9231
log tF
3,6
3,5
3,4
3,3
3,2
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8
log CA0
PROBLEMA 3.21.
Una pequea bomba de reaccin, equipada con un dispositivo sensible para medir
la se evacua y despus se llena de reactivo A puro a 1 atm de presin. La operacin
se efecta a 25C, temperatura lo suficientemente baja para la reaccin no
transcurra de forma apreciable.
Tabla P3.21
1 1.14 7 0.850
2 1.04 8 0.832
3 0.982 9 0.815
4 0.940 10 0.800
5 0.905 15 0.754
6 0.870 20 0.728
Solucin:
T
PA0 PA 2
T1
100 273.15
PA0 1atm
25 273.15
PA0 1,252atm
pero : PA0 0
PA PA0
a
0
n
2A B
PA 1,252
2
1.252
1
PA 1,252
2
1.14 1.252
1
PA 1.028 atm
Tabla P3.21-1
1/PA = f(t)
6,000
4,000
3,000
1/PA = f(t)
2,000
Lineal (1/PA = f(t))
1,000
0,000
0 5 10 15 20 25
t, min
1 k 1
t
PA RT PA0
0.2069t 0.7836
1
PA
k
0.2069
RT
k 0.2069 RT
atm.L
k 0.2069 373.15K
1
0.08206
atm. min mol.K
L
k 6.33
mol. min
PROBLEMA 3.22.
=1
= 0,91
mol/ L
PROBLEMA 3.23.
Datos:
SOLUCION:
(1)
PROBLEMA 3.24.
Se est planeando llevar a cabo esta reaccin en un reactor intermitente con la misma
concentracin de catalizador utilizada para obtener los datos anteriores. Encontrar el tiempo
que se necesita para disminuir la concentracin de A desde hasta
19
18 (1/rA)=f(1/CA)
17 y = 18,127x - 0,8131
16 R = 0,9625
15
14
13
12
11
10
9
1/Ra
8
7
6
5
4
3
2
1
0
1/Ca
0 0,05 0,1 0,15 0,2 0,25 0,3 0,35 0,4 0,45 0,5 0,55 0,6 0,65 0,7 0,75 0,8 0,85 0,9 0,95 1 1,05
Donde la pendiente es el inverso de
Entonces
PROBLEMA 3.25.
Tiempo, 0 2 4 6 8 10 12 14
min
Presin 760 600 475 390 320 275 240 215 150
parcial de
A. mm
SOLUCION
t(min) PA
0 760 1 0
2 600 0,8852459 -0,3042
4 475 0,53278689 -0,6296
6 390 0,39344262 -0,9328
8 320 0,27868852 -1,2777
10 275 0,20491803 -1,5851
12 240 0,14754098 -1,9136
14 215 0,10655738 -2,2391
a 150 0 a
GRAFICA
0
0 5 10 15
-0,5
Series1
-1
Lineal (Series1)
-1,5
-2
y = -0,1603x + 0,0119
R = 0,9999
-2,5
PENDIENTE:
Lo que se muestra es que tenemos un una isoterma de primero orden podemos usar PA
O CA sin tomar en cuenta las constantes de velocidad.
PROBLEMA 3.26.
Tabla3.26-1
Datos
5 60 1,60943791 4,09434456
ln(t(1/2))=f(ln(CA0)
2
1,5
ln(t(1/2))
0,5
0
0 1 2 3 4 5 6
ln(CA0)
Ec 3.26-1
Modelo cintico
PROBLEMA 3.27.
B+BB2*
A+B2*AB+B
PROBLEMA 3.29.
3 min
V0 V=0,8V0
Por lo tanto:
Para una reaccin de primer orden de volumen variable, tenemos segn la ecuacin 3-
79:
PROBLEMA 3.30.
SOLUCIN
PROBLEMA 3.31.
M. Bodenstein [Z. phys. Chem., 29, 295] encontr los siguientes datos:
2HI H 2 I 2
Encontrar la ecuacin de velocidad completa para esta reaccin. Utilizar las
unidades de julios, moles, cm3 y segundos.
Tabla 3.31-1
3
T, C k, cm /mol.s T, K 1/T, K-1 In (k)
508 0,1059 781,15 0,00128016 -2,24526003
427 0,0031 700,15 0,00142827 -5,77635317
393 0,000588 666,15 0,00150116 -7,43878361
356 8,09E-05 629,15 0,00158945 -9,42229673
283 9,42E-07 556,15 0,00179808 -13,8752606
Ln k = f(1/T)
0
0 0,0005 0,001 0,0015 0,002
-2
-4
Ln (K) = -22410(1/T) + 26,299
R = 0,9992
-6
Ln (K)
-8 Ln k = f(1/T)
Lineal (Ln k = f(1/T))
-10
-12
-14
-16
1/T, (K-1)
rA kC A2
E
k k0e RT
E
rA k 0 e RT
C A2
E1
Lnk Lnk 0
RT
1
Lnk 22410 26.299
T
E
R
22410 K 1
Lnk 0 26.299
k 0 e 26.299
k 0 2.64 1011
remplazando :
mol
22410
rA 2.64 10 e 11 T
C A2 3
cm s