Determinarea metalelor din probe de mediu prin spectrometrie de absorbtie

in flacara de inalta rezolutie, FAAS si prin spectrometrie de emisie atomica

in plasma cuplata inductiv, ICP-AES
Ramona Andronesi, CISOPC, an III

Ramona Andronesi, CISOPC, an III

Abstract:

Scopul lucrarii: Lucrarea are ca scop principal determinarea componentelor minerale, si

anume Fe, Zn, Cu din probe de mediu prin spectrometrie de plasma cuplata inductiv (ICP-
AES), respectiv prin spectrometrie de absorbtie atomica in flacara (FAAS). Metoda ICP-AES
este o metoda spectrometrica de determinare a metalelor prezente in urme, intr-o anumita
proba. Principiul metodei este masurarea emisiei atomice prin spectrometrie. Substanta de
analizat aflata (sau trecuta) in stare lichida este nebulizata, iar aerosolul rezultat este purtat
de un flux de gaz (Ar) spre torta plasmei. Linia spectrala de emisie atomica caracteristica
este produsa de plasma cuplata inductiv (ICP). Spectrul este dispersat de fantele
spectrometrului si intensitatea liniilor este monitorizata de detectori. De la detectori semnalele
sunt controlate si procesate de un sistem computerizat. Metoda FAAS, se bazeaza pe
convertirea probei la nivel de atomi liberi printr-un proces de atomizare, care are loc intr-o
celula de atomizare, urmata de absorbtia specifica a unei radiatii optice, cu lungime de unda
bine definita, radiatie care este emisa de o sursa primara de radiatie si trimisa asupra sursei
de atomizare.
Cuvinte cheie: plasma, torta, atomizare, absorbtie, radiatie.

Introducere: Fierul este un element esential pentru aproape toate organismele vii. El
este inclus, de regula, in forma stabila, in metaloproteine, deoarece in forma libera sau
expusa duce la producerea de radicali liberi care in general sunt toxici pentru celule. Fierul se
poate combina cu orice tip de biomolecula si, ca atare, va adera la membrane, acizi
nucleici, proteine.Din punctul de vedere al raspandirii in natura, cuprul poate fi gasit fie sub
forma nativa (pur sau necombinat), sau fie sub forma de compusi sau minerale. Cuprul este
larg raspandit in alimente, fructe si carne: in ficat, scoici, nuci, legume, in majoritatea
cerealelor, in struguri (cea mai bogata sursa). Apa de baut si apele minerale aduc o parte din
necesarul zilnic de cupru al organismului. Alte alimente cu continut ridicat de cupru
sunt crustaceele, si legumele verzi, semintele, ciupercile si chiar i pudra de cacao. Doza
zilnica recomandata, de cupru de catre specialisti este de 1,53 mg. Cadmiul se gaseste
peste tot in mediul inconjurator, de la surse si procese naturale, cum ar fi eroziunea si
abraziunea pietrelor si a solurilor, la evenimente singulare, cum ar fi incendiile forestiere si
eruptiile vulcanice. Principala utilizare a cadmiului, aproximativ 50%, este in procesul de
galvanizare a altor metale, in principal, este vorba despre otel, fier si cupru. Manganul nu se
gaseste in stare pura in natura. Totusi, sub forma de diverse combinatii, el apare in sol in
proportie de pana la 900 ppm si astfel este, dupa fier, al doilea metal greu ca raspandire.
Manganul este un element foarte important in fabricarea otelurilor, datorita proprietatilor sale
de legare a sulfului si de dezoxidare. In prezent, cererea de mangan din metalurgia feroasa
reprezinta cca. 85% - 90% din totalul cererii mondiale. In general se foloseste pentru alierea
otelurilor, sub forma de feromangan sau de silicomangan. Feromanganul se obtine prin
reducerea oxidului de fier, Fe2O3 si a bioxidului de mangan, MnO2, cu carbune (cocs)
in furnal.
Spectrometria de absorbtie atomica in flacara (FAAS) face parte din metodele optice
UV-VIS si se bazeaza pe masurarea puterii radiante absorbite de catre o populatie de atomi
liberi. Intrucat la temperatura obisnuita numai mercurul metalic poate furniza vapori de atomi
liberi, probele trebuie atomizate prin incalzire. Spre deosebire de emisie, care opereaza cu
atomii in stare excitata, absorbtia atomica opereaza cu atomi in stare fundamentala.
Alta metoda de determinare a metalelor din probe este spectrometria de absorbtie
atomica cu ajutorul cuptorului de grafit. Probele de apa sunt pastrate prin tratament acid,
filtrate si pstrate cu acid. O mica parte din proba este injectata intr-un cuptor de grafit
apartinand unui spectrometru de absorbtie atomica. Cuptorul este incalzit electric. Cu cat
temperatura creste, proba este uscata, pirolizata si atomizata. Spectrometria de absorbtie
atomica se bazeaza pe capacitatea atomilor liberi de a absorbi lumina.
O sursa de lumina emite radiatii la o lungime de unda specifica fiecarui element. Cand
radiatia trece prin norul atomic, in cuptorul incalzit, lumina este selectiv absorbita
de atomii elementului ales. Micsorarea intensitaii este masurata cu un detector la o lungime
de unda specifica. Concentratia unui element dintr-o proba este determinata
comparand absorbanta din proba cu absorbanta solutiilor calibrate.
O alta metoda de determinare a metalelor din proba este fluorescenta atomica. In
fluorescenta atomica se face apel la atomii in stare fundamentala, care sunt iluminati de catre
o sursa spectrala. Sursa este asezata la un unghi oarecare, de obicei, de 90, fata de axa
flacara-spectrometru, astfel ca lumina de la sursa sa nu ajunga direct la detector. Atomii
absorb aceasta radiatie si o reemit in toate directiile. O parte din radiatia reemisa este
colectata si masurata de catre spectrometru. Intensitatea acestei radiatii este, ca si in
emisie, o masura a concentratiei speciei.
Spre deosebire insa de emisie, unde in principiu toate speciile pot sa emita, in
fluorescenta doar atomii ale caror linii specifice au fost furnizate de sursa pot deveni
fluorescenti.

Partea experimentala: I. Mineralizare

Reactivi: apa regala, probe

 Mod de lucru: am pregatit proba de analizat. Proba este o mostra de sol, Light Sandy
Sol, pe care am cantarit-o. Masa probei este de 0.5064. Dupa cantarire, am pus proba intr-un
pahar Berzelius, adaugand 28 ml apa regala (HNO3:HCl=1:3), dupa care am fiert suspensia
pe baie de nisip, timp de o ora. La sfarsitul fierberii am filtrat solutiile si le-am adus la cota cu
apa distilata in baloane cotate de 100 ml.

Instrumentatie :

HR-CS-AAS

Lampa de Xe Monocromator
Flacara Detector Amplificator
de inalta
rezoluie

Proba Masura si
afiaj

LS-LR-AAS

lampa cu
Flacara Monocromator Detector Amplificator
catod cavitar

Proba Masura si
afiaj

ICP-AES
Generator Rf

Plasma Monocromator Detector Amplificator Spectru

Proba
 Rezultate si discutii:

LS-LR-AAS: determinarea Cu din proba de sol

CCu in CRM [ppm] 27.30.7

CCu in 0.5064g, la balon de 50 ml [ppm] 0.273
Cu [nm] 324.754

Concentratie etaloane [ppm] Volum [ml]

0.0 0
0.2 1
0.4 2
0.8 4
1.2 6
1.6 8

C Abs Abs Conc Conc. s U CmedU RSD

etalon[ppm] etalon proba proba Medie[mg/kg] [%]
[mg/kg]
0 0 0 0
0,2 0,005 0,02 52.9
0,4 0,011 0,015 42.5 42.3 7.6 7.9 42.37.9 18
0,8 0,023 0,012 36.3
1,2 0,055 0,011 34.2
1,6 0,075 0,017 46.7

HR-CS-AAS

Element R^2 Panta LOD LOQ RSD

Cd 0,999 0,159 0,0075 0,0225 0,6
Co 0,996 0,047 0,0054 0,0162 0,3
Cu 0,999 0,087 0,0027 0,0081 0,7
Zn 0,997 0,229 0,0093 0,0279 1
Ni 0,999 0,04 0,0062 0,0186 1
Pb 0,974 0,022 0,0745 0,2235 8,4
Cr 0,996 0,039 0,0066 0,0198 1,3
Element [nm] Conc. mg element/50 Conc.
Proba[ppm] mL Proba[mg/kg]
Cd 228,802 0,0075 0,000375 0,741
Co 240,725 0,151 0,00755 14,909
Cu 324,754 0,519 0,02595 51,244
Zn 213,857 1,057 0,05285 104,364
Ni 232,003 1,057 0,05285 104,364
Pb 271,001 0,472 0,0236 46,603
Cr 357,869 1,489 0,07445 147,018

ICP-AES

Tabel 1 Performante analitice la determinarea elementelor

Element Lungime de Domeniu de R2 LOD

unda etalonare (mg/kg)
(nm) (ppb)
Mn 257.610 0.17628-960 0.9995 0.0012558
Cd 214.438 0.2811-960 1 0.0048340
Zn 213.856 1.1486-960 0.9999 0.0017197
Pb 220.351 21.058-960 0.9939 0.029252
Ni 232.003 18.429-960 1 0.025575
Co 237.852 2.7696-960 0.9998 0.010071
Fe 259.940 1.5807-960 0.9994 0.0050521
Cr 267.716 3.1775-960 0.9999 0.0024382
Cu 324.754 0.24804-960 0.9998 0.011325

Tabel 2 Rezultatele obtinute in urma analizei

Element Concentratia S RSD

(ppm) (deviatia standard (deviatia relativa
estimata) standard
procentuala)
Mn >3.848 0.0949 2.467
Cd <0.0005 0.0002 45.416
Zn 0.955 0.1269 13.290
Pb <0.0293 0.0948 324.177
Ni <0.0256 0.0146 57.245
Co 0.0392 0.0088 22.536
Fe >153.4 0.923 0.602
Cr ~1.016 0.0221 2.178
Cu >4.199 5.13 122.137
 Tabel comparativ intre HR-CS-FAAS si ICP-AES:

Element Valoare HR-CS-FAAS ICP-AES

certificata (xU) (xRSD) R% LOD (xU) (xRSD) R% LOD
(xU) (mg/kg) (mg/kg) (mg/kg) (mg/kg)
Cr 1478 148.9 148.90.7 98.7 0.0066 101.62.2 101.62.178 69.1 0.0024382
Mn 53119 - - - - 384.89.4 384.82.467 72.4 0.0012558
Fe - - - - - 1534092 153400.602 - 0.0050521
Co 11.10.05 15.1 15.10.3 73.5 0.0054 3.920.88 3.9222.536 35.31 0.010071
Ni 40.11.2 54.1 54.11 74.1 0.0062 2.561.46 2.5657.245 6.38 0.025575
Cu 27.30.7 51.9 51.91.3 52.6 0.0027 419.9512.8 419.9122.137 153.81 0.011325
Zn 641.5 105.7 105.78.4 60.5 0.0093 95.512.6 95.513.290 149.2 0.0017197
Pb 35.50.9 47.2 47.21 75.2 0.0745 2.939.49 2.93324.177 8.25 0.029252
Cd 0.280.03 0.75 0.750.00 37.3 0.0075 0.050.02 0.0545.416 17.85 0.0048340

5.CONCLUZII
Metalele pot fi determinate prin toate cele trei metode, dar cea mai eficienta
ramane metoda, ICP-AES, datorita sensibilitatii ridicate si faptului ca permite
determinarea unui numar mare de elemente. Metoda LR-CS-ASS este incomoda,
intrucat necesita, o lampa specifica pentru fiecare element care trebuie determinat

Bibliografie :
1. E. Cordos, T. Frentiu, K. Nagy, L. Nicolae (1993), Lucrari practice de analiza
instrumentala : pentru uzul studentilor, Cluj-Napoca
2. BO PENG , YINGPING SHEN , ZHUANTAO GAO , MIN ZHOU , Determinarea
fierului total din apa i alimente de dispersie lichid-lichid microextractie cuplata cu
microvolume UV-vis spectrofotometrie, FOOD CHEMISTRY ,176 (2015),288-293.
3. Boss, Ch. B; K.J. Fredden, Concepts, Instrumentation and Techniques in Inductively
4. Batista E.F.; Amanda dos Santos Augusto; Pereira-Filho E.R.(2016). Chemometric
evaluation of Cd, Co, Cr, Cu, Ni (inductively coupled plasma optical emission
spectrometry) and Pb (graphite furnace atomic absorption spectrometry) concentrations
in lipstick samples intended to be used by adults and children, Volum 150, Talanta,
Abstract, p206-p212.
5. Paz-Rodrguez B.; Domnguez-Gonzlez M.R.; Aboal-Somoza M.(2015). Application
of High Resolution-Continuum Source Flame Atomic Absorption Spectrometry (HR-CS
FAAS): Determination of trace elements in tea and tisanes, Volum 170, Food
Chemestry, Absract, p492-500.