Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
OBIECTIVE
Prezentarea influenei diferiilor factori asupra vitezei de
reacie
Studierea echilibrului chimic i a factorilor care
influeneaz echilibrul chimic
Prezentarea etapelor de desfurarea a reaciilor
radicalice
CONINUT
Factorii care influeneaz viteza de reacie . pg. 3
Reacii reversibile. Echilibru chimic .... pg. 9
Mecanisme de reacie ..... pg. 13
Rezumat ......... pg. 15
Exerciii i probleme rezolvate ..... pg. 17
Test de autoevaluare ....... pg 19
Bibliografie .......... pg. 20
1
UI. 7
2
i se definete ca numrul de atomi sau molecule ale cror concentraii
determin viteza de reacie. Din punct de vedere al ordinului de reacie, se
disting: reacii de ordinul I, reacii de ordinul II etc.
Exemplu:
Reaciile de ordinul I sunt reaciile pentru care n = 1 (reaciile de
descompunere) de forma:
A Produi v = k[A]
Reaciile de ordinul II sunt reaciile n care viteza de reacie depinde
de concentraiile a dou specii moleculare. Sunt reacii de forma:
A + B Produi v = k[A] [B]
sau, 2A Produi v = k[A]2
Molecularitatea reaciei reprezint numrul total de particule
(molecule, atomi sau ioni) care se ciocnesc simultan i produc transformarea
chimic.
3
UI. 7
ln (a x) = kt + C
Constanta de integrare, C, se calculeaz pentru momentul iniial (t = 0,
x = 0):
ln (a x) = kt ln a
sau
a
ln = k t
ax
Constanta de vitez, k, va fi:
1 a
k = ln
t ax
Constanta de vitez pentru reaciile de ordinul I nu depinde de
concentraie; k se exprim n [timp-1].
4
E
a
k = Ae RT ;
unde: A este o constant, (factor de frecven);
- Ea - energia de activare a reaciei;
- R - constanta universal a gazelor;
- T - temperatura absolut.
Energia de activare. Transformarea chimic a unui sistem are loc
prin interacia ntre particulele reactante. Dac toate particulele capabile de a
se combina ar reaciona la fiecare ciocnire, reaciile chimice s-ar produce n
timp foarte scurt, astfel c vitezele de reacie nu s-ar putea msura. Pentru
majoritatea reaciilor vitezele pot fi determinate, fapt care conduce la
concluzia c nu toate ciocnirile sunt eficace (dau natere la produi de
reacie), ci doar un numr redus de particule.
Avnd n vedere faptul c transformarea chimic impune desfacerea
anumitor legturi chimice i formarea unor legturi noi se poate admite c
aceast regrupare necesit un aport de energie. Reacia chimic va avea loc
numai n urma acelor ciocniri la care particulele posed o energie mai mare
dect o valoare minim numit energie de activare, Ea.
Energia de activare exprim diferena ntre energia medie a
moleculelor nainte de reacie i energia necesar reaciei. Particulele care
posed energia minim necesar producerii reaciei se numesc particule
activate.
n practic, o reacie chimic poate fi considerat ca trecerea unui
sistem de la o stare energetic iniial la una final, nsoit de schimb de
cldur cu exteriorul.
Variaia energiei sistemului n timpul unei transformri chimice este
redat schematic n figura 7.1.
Dac energia final a sistemului este mai mic dect energia iniial
(Ef < Ei), reacia este exoterm, iar H este negativ. Dac energia iniial
este mai mic dect energia final (Ei < Ef), o parte din energia de activare a
reaciei rmne nglobat n energia intern a produilor. Reacia este
endoterm i H este pozitiv.
5
UI. 7
6
Variaia energiei sistemului de reacie n timp este reprezentat
schematic n figura 7.2.
7
UI. 7
8
AM + B AM...B AB + M
nsumnd cele dou reacii se obine:
A + B AB
Se constat c substana cu rol de catalizator se regsete
neschimbat la sfritul reaciei.
Diagrama energetic a reaciei n absena catalizatorului i n
prezena catalizatorului este redat n figura 7.3.
9
UI. 7
K=
[L]l [M ] m [N ] n ....
[A] a [B]b [C ] c ......
Legea aciunii maselor se enun astfel:
La echilibru, raportul ntre produsul concentraiilor substanelor
rezultate din reacie i produsul concentraiilor reactanilor, fiecare
concentraie ridicat la o putere egal cu coeficienii stoechiometrici, este o
constant la o temperatur dat.
Pentru reaciile reversibile care au loc n faz gazoas constanta de
echilibru se poate exprima i n funcie de presiunile pariale:
pLl pM
m
....
Kp = a b
p A pB ....
10
7.1.2.1. Factorii care influeneaz echilibrul chimic.
Principiul lui Le Chtelier
Sistemele n echilibru sunt influenate de urmtorii factori:
concentraie, temperatur, presiune (pentru sistemele n faz gazoas).
Influena acestor factori este exprimat n principiul lui Le Chtelier: dac
se modific unul dintre factorii care determin starea de echilibru chimic,
echilibrul se deplaseaz n sensul n care modificarea factorului variabil
este diminuat.
11
UI. 7
P 2 xHI
2
xHI2
Kp = = ,
P x H 2 P x I 2 xH 2 xI 2
p N 2 pH3 2
sau:
P 2 x NH
2
1
2
xNH
Kp = 3
= 3
P x N 2 P 3 xH3 2 P xN 2 xH3 2
2
12
7.1.2.1.3. Influena temperaturii
Prin mrirea temperaturii unui sistem n echilibru ( la p = ct.) va fi
favorizat reacia care are loc cu absorbie de cldur (reacia endoterm), n
timp ce scderea temperaturii va favoriza reacia exoterm.
Exemplu:
Reacia de sintez a amoniacului din elemente:
N2 + 3H2 2NH3
este o reacie exoterm (H < 0).
Conform principiului lui Le Chtelier, creterea temperaturii
determin deplasarea echilibrului chimic n sensul reaciei endoterme;
echilibrul se va deplasa spre stnga.
13
UI. 7
14
REZUMAT
15
UI. 7
16
EXERCIII I PROBLEME REZOLVATE
1. Se d reacia reversibil:
CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g)
tiind c, la echilibru, concentraiile substanelor existente n sistem
sunt: 2 moli CO, 4 moli H2O, 1 mol CO2, 1 mol H2 s se calculeze constanta
de echilibru.
Rezolvare:
Se aplic legea aciunii maselor:
[CO 2 ][H 2 ] 11 1
K=
[CO ][H 2 O ] = 2 4 = 8 = 0,125
2. Se d reacia reversibil:
2CO + O2 2CO2 H < 0
S se arate n ce sens se deplaseaz echilibrul la creterea
temperaturii.
Rezolvare:
Conform principiului lui Le Chtelier, creterea temperaturii
determin deplasarea echilibrului n sensul n care temperatura scade, adic
n sensul reaciei care decurge cu absorbie de cldur (reacia endoterm).
n acest caz echilibrul se deplaseaz spre stnga.
17
UI. 7
18
TEST DE AUTOEVALUARE
19
UI. 7
BIBLIOGRAFIE
20
CUPRINS
REZUMAT ...................................................................................................................... 15
BIBLIOGRAFIE.............................................................................................................. 20
CUPRINS ........................................................................................................................... 21
21