Equilibrio Inico

El equilibrio inico se diferencia del equilibrio molecular por el tipo de partculas presentes en la mezcla en equilibrio,
asi:

-En el equilibrio molecular tenemos la presencia nicamente de molculas, es decir, tanto los reactivos como los
productos se encuentran en estado molecular.

-En el equilibrio inico tenemos la presencia tanto de molculas como de partculas inicas en la mezcla en equilibrio.

En esta seccin vamos a estudiar la participacin de las siguientes sustancias: cidos y bases en solucin acuosa el
agua sales en solucin acuosa

La importancia de los cidos, las bases y las sales (producto de la reaccin de un cido y una base) es amplia:

-Sin cidos y bases no se podra fabricar una multitud de sustancias entre las que figuran fertilizantes, pigmentos,
sales, productos del petrleo, fibras sintticas, vidrio, etc.

-Los cidos, las bases y las sales son indispensables en la agricultura, pues muchas plantas requieren un medio
ligeramente cido para crecer.

-La acidez y la basicidad desempean un papel fundamental en el comportamiento de ciertos sistemas qumicos,
biolgicos y geolgicos.

-Algunos medicamentos, como el cido ascrbico y la penicilina, son estables en medios cidos, pero no en medios
bsicos.

Teoras cido - base

En este capitulo analizaremos dos de las definiciones de los cidos y bases, teniendo en cuenta su comportamiento al
disolverlos en agua pura.

Teora de Arrhenius

Un cido es una sustancia que cuando se disuelve en agua libera iones hidrgeno, H+.

Una base es una sustancia que al disolverse en agua, libera iones hidroxilo, OH.

Por ejemplo, cuando el cloruro de hidrgeno gaseoso, HCl, se disuelve en agua, se disocia en iones hidrgeno, H+, y
iones cloruro, Cl:

Esta solucin es lo que conocemos como cido clorhdrico, el cual es el

responsable de la digestin en el estmago.

Los cidos orgnicos contienen el grupo carboxilo, -COOH, el cual libera el ion hidrgeno, H+. Por ejemplo, para
el cido actico, CH3COOH, (componente principal del vinagre):

Cuando el hidrxido de sodio, NaOH, se disuelve en agua, se disocia en iones sodio, Na+ y iones hidroxilo, OH:

Teora de Brnsted Lowry

 Un cido es una sustancia (molcula o ion) que puede transferir un protn, H+, a otra sustancia.

Una base es una sustancia que puede aceptar un protn.

Segn esta teora, cuando el cido actico, CH3COOH, se disuelve en agua, algunas de sus molculas se disocian
transfirindole un protn, H+, convirtindose en el in acetato, CH3COO-. Por su parte, el agua, H2O, se comporta
como base al aceptar el protn, H+, convirtindose en el ion hidronio, H3O+:

La teora de Brnsted Lowry permite ampliar el rango de sustancias que pueden clasificarse comobases, por
ejemplo el amonaco, NH3:

A una base y un cido que difieren slo en la presencia o ausencia de un protn, se les conoce como par
conjugado cido-base:

base conjugada es la porcin que queda de la molcula del cido, despus que transfiere el protn.

cido conjugado se forma cuando el protn se transfiere a la base.

Como se puede observar, el agua puede comportarse como cido en algunos casos y en otros como base, por eso se
dice que es un anftero.

Fuerza de cidos

La fuerza de los cidos est determinada por su capacidad para disociarse en iones en disolucin acuosa. Se dice que
un cido es fuerte si est totalmente disociado y es dbil si la disociacin es parcial:

cido fuerte: HX + H2O H3O+ + X-

 cido dbil:

Como vemos, los cidos dbiles forman un sistema en equilibrio cuando se disuelven en agua. La expresin de la
constante de equilibrio, en trminos de concentraciones se denomina Ka, constante de disociacin cida:

Observando la expresin de Ka podemos concluir que:

conforme se incrementa la [H3O+], aumentar el valor de Ka y el del grado de ionizacin, .

cuanto mayor es el valor de , el cido ser menos dbil, y en consecuencia, mayor es el valor de Ka.

A mayor valor de Ka menos dbil o relativamente ms fuerte es el cido.

Las diferencias el cido fuerte y el cido dbil las podemos resumir en:

cido Fuerte cido Dbil

Su posicin de equilibrio est desplazada

La posicin de equilibrio est totalmente
hacia la reaccin inversa, hay presencia de
desplazada hacia la reaccin directa, slo hay
reactivo, de cido sin ionizar, HA.
presencia de productos, A y H+.
Produce una base conjugada relativamente
Produce la base conjugada dbil, A.
ms fuerte que el agua, A.
No existe la especie cida sin disociar, ya no
Todas las especies estn presentes en la
hay reactivo, HA.
solucin en equilibrio: HA, A y H3O+ o H+.

3.6.3. Fortaleza de bases

Fuerza de Bases

Los hidrxidos metlicos contienen iones OH en sus redes cristalinas, luego todos son bases potencialmente fuertes.
La fuerza de los hidrxidos est determinada por la concentracin de iones OH en la disolucin.

Las bases fuertes estn conformadas por los hidrxidos de los metales de las familias 1A y 2A de la tabla peridica
(excepto Be y Mg):

1A LiOH, NaOH, KOH, RbOH, CsOH, FrOH

Bases fuertes
2A Ca(OH)2, Sr(OH)2, Ba(OH)2, Ra(OH)2

El hidrxido de sodio, NaOH, es una base fuerte, en cambio el hidrxido de magnesio, Mg(OH)2, es dbil:
Base fuerte:

Base
dbil:

Como observamos, las bases dbiles tambin forman un sistema en equilibrio cuando se disuelven en agua:

[ ]0 [ ]0

[ ]reacciona x

[ ]forma x x

[ ]eq [ ]0 -x x x

La expresin de la constante de equilibrio, en trminos de concentraciones, se denomina Kb, constante de

disociacin bsica:

Al observar la expresin de Kb podemos concluir que conforme se incrementa la [OH

], aumentar el valor de Kb y el del grado de ionizacin, . Cuanto mayor es el valor de , la base ser menos dbil,
y en consecuencia, mayor es el valor de Kb.

Ciertas bases son mejores aceptoras de protones que otras. Cuanto ms fuerte es una base, ms dbil es su cido
conjugado.

A mayor valor de Kb menos dbil o relativamente ms fuerte es la base.

3.6.4. Autoionizacin del agua y escala de pH

El agua como cido y como base

El agua pura es neutra, no muestra las propiedades de un cido ni de una base. Sin embargo, esta neutralidad no
quiere decir que en el agua pura no existan iones H3O+ ni OH.

Recordemos que en la definicin de Brnsted-Lowry vimos que el agua puede comportarse ya sea como cido o
como base, dependiendo de la especie con la que interacta:

tiene tomos de hidrgeno capaces de ser cedidos a otra especie.

el tomo de oxgeno tiene pares libres capaces de aceptar un protn.

Si consideramos dos molculas de agua, donde una se comporta como cido y la otra como base, tendremos:

En este caso, la constante en trminos de concentraciones, se denomina Kw, constante del producto inico del agua:
Kw = [H3O+] [OH-]

De la ecuacin de equilibrio de la autoionizacin del agua podemos deducir que, en el agua pura la[H3O+] es igual a la
 [OH-]:

Cuando al agua se le aade un cido, la concentracin de iones H3O+ se incrementa, a la vez que la concentracin de
los iones OH- disminuye, de manera que el producto [H3O+] [OH-] se mantenga constante. Esto provoca que dominen
las propiedades cidas, o sea que la concentracin de H3O+ sea mayor que la de los iones OH.

Por el contrario, si se aade una base al agua, es la concentracin de iones OH la que aumenta, mientras que la de
los iones H3O+ disminuye, tornndose la solucin en bsica, donde la concentracin de iones H3O+ es menor que la de
los iones OH, de manera que el producto [H3O+] [OH-] se mantiene constante.

A 25 C, Kw = 1 x 1014, por lo tanto en el agua pura:

[H3O+] = [OH-] = 1 x 107 M

[H3O+] = [OH-] agua pura y soluciones neutras

[H3O+] > [OH-] soluciones cidas

[H3O+] < [OH-] soluciones bsicas

La escala de Ph

Expresar la concentracin de los iones H3O+ y OH en nmeros tan pequeos resulta engorroso, por lo que en 1909 se
defini la escala de pH, del francs pouvoir hidrogene, poder del hidrgeno. La definicin matemtica de pH es:

pH = log [H3O+]

y se acostumbra definir tambin: pOH = log [OH]

y anlogamente: pKw = log Kw

pKa = log Ka

pKb = log Kb

Como la [H3O+] se relaciona con la [OH], a travs de Kw, se cumple que:

pH + pOH = pKw

y a 25 C: pH + pOH = 14

Como la escala de pH es logartmica, una diferencia de una unidad implica un cambio en la acidez de 10 veces.

El pH indica la acidez de una disolucin, mientras que la fuerza del cido est caracterizada por su porcentaje de
disociacin. Cuando el pH se incrementa, el pOH disminuye.