UNIVERSIDAD TCNICA

FEDERICO SANTA MARA

DEPARTAMENTO DE QUIMICA

Qumica Orgnica
QUI-134
Certamen N01 (06 de noviembre de 2015)

Alumno: _PAUTA______________________________________ ROL: _________________

Profesores: Dr. Lautaro Taborga, Dr. M. Gallardo-Araya, Dr. Luis Espinoza C.

I. a) Para el siguiente par de ismeros, represente las estructuras de lneas (zig-zag), e indique
cul de ellas tendra un mayor punto de ebullicin? Justifique claramente su respuesta.
(10 puntos)

b) Para la siguiente reaccin de equilibrio: (10 puntos)

i. Represente las estructuras de Lewis para cada una de las especies, con sus
correspondientes hibridaciones, geometras moleculares y ngulos de enlace aproximados.

Estructura de Lewis
1,5 puntos

Hibridacin O: sp2 O y N: sp2 0,5 puntos

Geometra molecular Lineal Angular 0,5 puntos
ngulo de enlace 180 120 0,5 puntos

ii. Trace un diagrama de Orbitales Moleculares aproximado para la especie NO (considere

tomo ms electronegativo al lado izquierdo del diagrama) 4 puntos.

O.E.NO = 2,5

1
 iii. Proporcione una explicacin que indique la razn de que la molcula de NO presente este
equilibrio y prediga bajo qu condiciones de temperatura se favorece la formacin de la
especie NO.

Debido a que la molcula de NO, no cumple con la regla del octeto de Lewis en el tomo de
nitrgeno (un electrn desapareado), esta molcula es un radical libre de baja estabilidad.
Por lo tanto se estabiliza al formar el dmero N2O2, que es estable a temperatura ambiente
(segn se indica en la figura). Por lo tanto la especie NO existir a bajas temperaturas.
3 puntos

II. a) El caliceno puede solubilizarse en algunos solventes como CH 3OH, (CH3)2SO, (CH3)2CO,
etc. Indique la direccin de su momento dipolar, los tipos de interacciones que permiten la
solubilidad de ste compuesto en estos tres solventes y explique a qu se debe su
comportamiento inusual, tratndose de un hidrocarburo. Justifique claramente su respuesta.
(15 puntos)

El caliceno puede generar resonancia natural y formar separaciones de carga, segn se indica
en la figura. Por lo tanto tiene un momento dipolar que le permite disolverse en solventes polares
como CH3OH, (CH3)2SO, (CH3)2CO. Adicionalmente la estructura en resonancia generada sigue
siendo aromtica y cumple con la regla 4N + 2, segn se indica: (7 puntos)

b) El compuesto que se indica se conoce como cido barbitrico (pKa en agua = 4,01 a 25 C),
mientras que el fenobarbital, es un derivado del cido barbitrico y tiene un valor de pKa =
7,3, bajo las mismas condiciones. Describa las reacciones cido-base que se producen,
cuando ambos compuestos se hacer reaccionar con un exceso de NaOH(ac). En base a lo
anterior, explique la razn de que el cido barbitrico, sea un cido ms fuerte que su
derivado. (17 puntos)

2
III. a) Indique el nombre de las siguientes molculas (6 puntos)

b) Dibuje las siguientes molculas (6 puntos)

c) Dibuje en 3D y en proyeccin de Newman (con los carbonos 1, 2 y 3 en frente del

observador) las posibles conformaciones del compuesto trans-1,4-dimetilciclohexano e
indique cual es estas conformaciones es la ms estable, justifique brevemente. (14 puntos)

3
 d) El frmaco Nelfinavir es un medicamento que se usa como parte del tratamiento
antirretroviral contra el Virus de Inmunodeficiencia Humana y corresponde a un inhibidor de
la proteasas. Identifique los grupos funcionales presentes en este frmaco. (7 puntos)

IV. Las siguientes molculas pueden reaccionar como bases. (15 puntos)
a) Indique cul de ellas reaccionar preferentemente con una solucin de HCl (ac) al 10%.
Represente la reaccin cido base para cada una, indicando claramente el tomo que se
protonar y justifique la razn de por qu una de ellas reacciona preferentemente con la
solucin cida.
b) Cuando estos compuestos se hacen reaccionar con una solucin de NaOH(ac) al 10%, se
remueve un nico protn. Represente la reaccin cido base para cada una, indicando
claramente el tomo que se remueve y justifique la razn de por qu una de ellas reacciona
preferentemente con la solucin bsica.
c) En base a las estructuras de los compuestos A y B, indique cul de ellos ser ms soluble
en agua? (justifique su respuesta)

4a.- En ambos casos de protonar el tomo ms electronegativo (N), siendo las aminas y derivados,
las bases por excelencia en qumica orgnica.

(2.0 puntos por protonar los N, 0 puntos si protonan el S)

La estructura que se protona de forma preferente, ser la que estabilice el cido conjugado ms
estable, es decir, la estructura que estabilice o deslocalice la carga positiva de mejor forma en su
estructura. Utilizando el principio de viniloga/ariloga se aprecia que la estructura A posee el grupo
OH en meta y el grupo NO2 en meta, por lo cual, ambos NO contribuyen a estabilizar el sistema.
O O

N+ N+
O NH2 O NH2

OH S OH S

4
Utilizando, nuevamente, el principio de viniloga/ariloga se aprecia que la estructura B posee el
grupo OH en posicin para y el grupo NO2 en meta, por lo cual el grupo OH, SI contribuye a estabilizar
el sistema.

O O O

N+ N+ N+
O NH2 O NH2 O NH2

HO HO HO

S S S

3.0 puntos por indicar en palabras o esquema con las estructuras resonantes del cido conjugado
ms estable.

NOTA. Si se protonase la tiocetona, se llegan a estructuras resonantes muy inestables, las cuales, al tener 2 cargas positivas
en tomos vecinos, lejos de estabilizar el sistema, lo desestabilizan.

O O

N+ N+
O NH O NH

HO

OH SH SH

4b.- En ambas estructuras el H ms acido es l del sistema fenol, ya que se estabiliza por resonancia
con el anillo aromtico y el O es capaz de soportar de buena manera el exceso de carga negativa
como base conjugada (criterio tomo electronegativo y resonancia)

(2.0 puntos por indicar en palabras o esquema, que en ambas estructuras el OH

aromtico/fenlico es l que se desprotona)

Para saber cul de ambas estructuras es ms propensa a reaccionar con base? , se debe analizar
la estabilidad de la base conjugada. La base conjugada ms estable es la que minimice el efecto de
la perturbacin al perder un H+ y estabilice/distribuya de mejor forma la carga negativa en su
estructura.

Para la estructura A, utilizando el principio de viniloga/ariloga se tiene que: respecto del O- el grupo
nitro e imino estn en posiciones meta y, por ende, NO contribuyen a estabilizar la base conjugada
mediante resonancia. Solo contribuye la tiocetona en posicin orto y el propio anillo aromtico.
O O O

N+ N+ N+
O NH O NH O NH

O S O S O S

Para la estructura B, utilizando el principio de viniloga/ariloga se tiene que: respecto del O- el grupo
nitro e imino estn en posiciones orto y para respectivamente y, por ende, SI contribuyen a
estabilizar la base conjugada mediante resonancia, lo mismo que el propio anillo aromtico. Por lo
anterior la estructura B es mejor base conjugada.

5
 O O O

+
N N+ N+
O NH O NH O NH

O O O

S S S

N+
O NH

3.0 puntos por indicar en palabras o esquema con estructuras resonantes de la base conjugada
ms estable.

O
4c.- la estructura ms soluble es la B, ya que posee el mximo de
interacciones de puente de hidrogeno intermoleculares con el agua, O
N+
NH
mientras que la estructura A posee un puente de hidrogeno
intramolecular (tiocetona/fenol) lo que reduce sus interacciones con
el solvente, siendo menos soluble.

5.0 puntos por explicacin en palabras o esquema que indique lo O S

H
mismo