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El desarrollo sostenible est adquiriendo cada vez ms importancia en la industria qumica. Abarca
aspectos sociales, ambientales y econmicos. En un informe reciente, el desarrollo sostenible se
ha traducido en cuatro categoras bsicas: recursos, desechos, peligros y costos.En el caso de los
residuos, las estrategias para reducir su impacto pueden resumirse en la secuencia prioritaria de
reduccin, reutilizacin y neutralizacin. En este sentido, deben hacerse nuevos esfuerzos y la
valorizacin de los residuos industriales no se limitara a su reutilizacin como meros sustitutos de
materias primas estndar. Adems, se podra desarrollar un nuevo valor aadido para los
materiales fabricados mediante un tratamiento adecuado de los residuos reutilizados.2,3] Por lo
tanto, la produccin sostenible de materiales debe abordarse en el reciclaje efectivo de productos
qumicos y subproductos, as como en la preparacin de nuevos materiales que proporcionen
nuevos beneficios para las personas y el medio ambiente.
En la industria del corte de granito se produce un residuo interesante que contiene una cantidad
considerable de xido de hierro. Este tipo de actividad industrial produce grandes cantidades de
residuos, ya sean slidos (generados durante la extraccin) o lodos (producidos durante los
procesos de transformacin). La gestin de grandes cantidades de lodos puede resultar bastante
problemtica para sus productores, que deben encontrar lugares adecuados para su
almacenamiento y deposicin. Por lo tanto, la incorporacin de residuos en otros procesos
industriales podra conducir a una reduccin de los costes de gestin y abrir nuevas oportunidades
de negocio. El xido de hierro contenido en los residuos (derivado del corte de granito con
cuchillas de acero y chapa metlica abrasiva) se puede utilizar para preparar una materia prima
con potenciales propiedades fotocatalizadoras.[17]
Este trabajo se centra en la valorizacin de los residuos de granito (GW) para la produccin de
materiales de construccin sostenibles, concretamente morteros a base de cemento. Se estudian
las caractersticas qumicas y mineralgicas del Prstino GW, las propiedades fotocatalticas de los
materiales estudiados y las propiedades fisicomecnicas y autolimpiantes del mortero de nueva
formulacin.
Resultados y Discusin
Para obtener un aditivo de valor aadido para materiales de construccin, se estudi el desarrollo
de las propiedades fotocatalticas en GW. Los residuos se trataron trmicamente a baja
temperatura durante 4 horas a 700 C para enriquecer su contenido de a-Fe2O3; de aqu en
adelante, esta muestra se denomina GWH. Como lo revelan los patrones XRD, este tratamiento
produjo xidos de hierro cristalinos (Figura 1). Adems de las lneas de difraccin asignadas al
cuarzo y al feldespato como las fases principales, los picos de hematites tambin fueron evidentes;
esta fase es responsable del color rojizo de la muestra GWH. Adems, se observaron ligeros
cambios en la distribucin del tamao de las partculas; los tamaos para GWH estaban entre 140
y 400 mm. Este aumento de tamao se atribuye a la cristalizacin de Fe2O3 en grandes agregados
observada por la realizacin de SEM (Figura 2), lo que concuerda con lo reportado en la Ref.[18].
Se observ una alta disminucin en la intensidad de la seal Fe2+ para la muestra de GWH como
consecuencia de la transformacin de magnetita a hematita, lo que concuerda con la aparicin del
color rojizo en la muestra de GWH[coordenadas de cromaticidad (CIELAB): a*=10.21, b*=24.25].
Los datos del XPS indicaron que sera necesaria una temperatura ms alta y un tiempo de
calentamiento ms largo para la transformacin completa en hematites, la fase de xido de hierro
fotocataltico ms interesante. Sin embargo, este tratamiento trmico suave fue seleccionado en
base a criterios de ahorro de energa.
Propiedades fotocatalticas
En la Figura 4 se muestran los espectros de luz visible para muestras de GW y GWH. El espectro de
GWH, con bandas ubicadas en l= 290 (banda fuerte), 453,518 y 670 nm, fue similar al registrado
para el polvo de hematites estndar. La muestra de GW tambin mostr una dbil absorcin en el
rango visible, debido principalmente a la presencia de xidos de hierro amorfos. Se observaron
diferencias en la intensidad cuando los polvos GW se fraccionaron en alcuotas de partculas con
tamaos superiores o inferiores a 20 mm, para las que se midi un contenido de xido de hierro
del 15 y el 6%, respectivamente. As pues, la muestra ms rica en xidos de hierro (fraccionada con
partculas >20 mm) mostr una mayor absorbancia, lo que indica que la capacidad de absorcin es
proporcional al contenido de xido de hierro. No obstante, se indica claramente la necesidad de
enriquecer la muestra en hematites mediante tratamiento trmico, para aumentar la absorbancia
ptica de la muestra. Esto mejorar las propiedades fotocatalticas de los residuos, como se
muestra en la Figura 5.
La degradacin fotoqumica del colorante orgnico azul de metileno (MB) expuesto a la radiacin
solar se utiliz como modelo para analizar la propiedad fotocataltica de los residuos GW o GWH.
A pesar de que el tinte MB se degrada espontneamente por irradiacin solar, se observ la
capacidad de estos residuos para promover la oxidacin del MB a travs de un proceso
fotocatalizador. La concentracin de colorante disminuy ms rpidamente con el tiempo, cuando
la muestra era rica en xidos de hierro, ms especficamente en hematites. Por lo tanto, para la
muestra de GWH, el tinte MB se degrad completamente despus de 48 h (Figura 5, ver imagen
insertada). La degradacin puede explicarse considerando la existencia de un proceso
fotocataltico. As, el material fotoactivo (en nuestro caso, polvo GWH) descompone el agua para
generar radicales OHC y O2C. Estas especies son agentes oxidantes altamente reactivos hacia
compuestos orgnicos y son capaces de mineralizarlos.22] La presencia de xido a-Fe2O3, un
fotocatalizador convencional bajo irradiacin de luz visible,[17] en los residuos GW y GWH explica
la reaccin fotoqumica observada en la solucin acuosa MB.
Seccin Experimental
Las muestras de residuos de granito (GW) fueron suministradas por Granitos de los Pedroches S.
A. (Crdoba, Espaa), empresa dedicada principalmente al corte y pulido de roca ornamental. Se
estudi un gran nmero de muestras de GW (ms de treinta, equivalentes a un mes de
produccin). Las muestras de GW recibidas se secaron a 110 8C a un peso constante. Para
homogeneizar el tamao de las partculas, las muestras se molieron a mano y pasaron por un
tamiz de 0,1 mm antes de ser utilizadas como relleno de mortero.
Los XPS fueron grabados usando un espectrmetro de la PHI 5700 de Physical Electronics, usando
MgKa (1253.6 eV, 15 kV, 300 W) y grabado con iones ar inicos de 4 keV. Las energas vinculantes
se corrigieron con respecto a las de los C1 en 284,8 eV. Las muestras nunca fueron grabadas por
ms de 1 minuto. Los datos espectrales se procesaron utilizando el software PHI-ESCA V8.0c y
Multipack, ambos de Physical Electronics.
La degradacin fotoqumica de los colorantes orgnicos expuestos a la luz solar artificial (lmpara
de mercurio de alta presin de 250 W) se utiliz como modelo para analizar la propiedad
fotocataltica del GW o GWH, solo y mezclado con el mortero. En el primer caso, los residuos (25
mg) se dispersaron mediante agitacin continua en solucin acuosa azul de metileno (MB,
colorante azul, 0,1 mm, 50 mL). Despus de la irradiacin, se tomaron muestras de alcuotas (4
mL) a intervalos de tiempo dados, se centrifugaron para extraer los catalizadores y se analizaron
en un espectrofotmetro Helius Gamma. La degradabilidad de MB est representada por C/ C0,
donde C0 y C denotan las principales intensidades pico de absorcin de MB a l=660 nm antes y
despus de la irradiacin.
Para evaluar la actividad fotocataltica de un mortero con el relleno GWH, las muestras se
mancharon en superficie con una solucin de etanol de rodamina B (RhB, tinte rojo, 0,1 mm).29]
Los especmenes fueron irradiados durante 26 h. Las variaciones de color durante la exposicin a
la luz se midieron utilizando un croma-metro CM-3500d de Minolta (tamao de punto de 4 cm de
dimetro). Los resultados se expresaron con los parmetros de color CIE L*, a* y b*. L* era el eje
de la luminosidad[negro (0)! blanco (100)], a* el eje verde () rojo (+) y b* el eje azul ()! amarillo
(+). RhB aplicado a los materiales dio un color rosado inicial; slo se consider el parmetro de
color a*; su valor inicial fue a0*. La degradabilidad de RhB est representada por el ndice R26:
R26=[a* (0 h)a* (26 h)/a* (0 h)]100%, donde a* (0 h) y a* (26 h) denotan el valor de a* antes y
despus de la irradiacin de 26 h. La degradabilidad de RhB est representada por el ndice
R26.29] Como la decoloracin del tinte rojo fue afectada por su fotlisis directa,[23] esto se estim
previamente antes de calcular R26. En el caso de morteros con GWH de color rojizo, el valor a*
medido sin tinte RhB se utiliz para calcular el ndice R26.