ESTIMACIN DEL VOLUMEN TOTAL DE GASES LIBERADO POR CARBONES

A TRAVS DE MODELADO NUMRICO LINEAL: EXTRAPOLACIN

DEL MTODO A LA FORMACIN LOS MONOS - BOLIVIA

Martnez, Manuel1, Lorenzo, Erica1, Vargas, Gabriela2, Choque, Abraham2, lvarez, Alamir1 y Escobar, Marcos3
1 Universidad Estatal Pennsula de Santa Elena, Facultad de Ciencias de la Ingeniera, Carrera de
Ingeniera de Petrleo. Av. Principal de La Libertad, s/n. Santa Elena, Ecuador. mmartinez@upse.edu.ec,
elorenzo@upse.edu.ec
2 Yacimientos Petrolferos Fiscales Bolivianos (YPFB), Carretera al Paraguay entre Ibibobo y
Samayhuaterua, S/N, Bilbao, Villa Montes, Tarija VM, Bolivia. glvargas@ypfb.gob.bo ,
abrahamchoque@ypfb.gob.bo
3 Postgrado en Geologa Petrolera, Facultad de Ingeniera, Universidad del Zulia, Venezuela.
escomar24@gmail.com

RESUMEN

La madurez trmica de la materia orgnica en las cuencas sedimentarias da lugar al desprendimiento de

cantidades variables de hidrocarburos, lo que depende en gran medida de la cantidad y calidad del
kergeno contenido en la roca. En el caso particular de los carbones, que pueden ser considerados
formalmente como un kergeno tipo III, el desprendimiento de compuestos voltiles viene acompaado
de cambios composicionales que pueden seguirse a partir de los anlisis elementales. A partir de la
evaluacin de cientos de datos qumicos procedentes de numerosos anlisis publicados en la bibliografa
especializada, puede estimarse por balance de masas el volumen total de voltiles desprendido por los
carbones conforme tiene lugar un incremento en su madurez. A fin de simplificar los clculos, se fijan
como productos principales generados agua, metano y dixido de carbono, ajustado a las evidencias
experimentales y a consideraciones cinticas en carbones del rango estudiado (lignitos a bituminosos
altos en voltiles segn ASTM). Se obtienen as proporciones variables pero restringidas por balance de
masas entre los tres componentes considerados. El modelo, aunque sencillo, permite establecer al agua
y el CO2 como los principales productos liberados por los carbones de bajo rango al iniciar su
maduracin, aumentando paulatinamente la expulsin de metano termognico con el incremento en
madurez. Con la proporcin de adsorcin en volumen de CO 2/CH4 de 9, reportada para carbones
subbituminosos y bituminosos , el modelo predice una evolucin de voltiles del orden de 325 m 3 por
tonelada de carbn, donde el CO2 es el componente mayoritario (~47 % v/v), 38% agua, y al menos 49,5
m3/ton (15%) son de metano, casi seis veces el volumen (300 cf/ton o 8,5 m 3/ton) que (Tang et al., 1996)
asumen como valor umbral de metano en carbones del rango considerado. La sencillez del modelo
permite proponer su extrapolacin a litologas con kergeno tipo III como la Formacin Los Monos. No
obstante, su aplicacin no puede ser directa, ya que debe tomar en cuenta la avanzada madurez de esta
unidad, el efecto de dilucin del kergeno en la matriz silicatada de las lutitas de la Formacin, y el
volumen de datos publicados de datos de anlisis elementales de la materia orgnica contenida en ella.

Palabras clave: Modelado numrico, Los Monos, carbones, Gas, Geoqumica, Voltiles

INTRODUCCIN

Durante la maduracin trmica del carbn tiene lugar el desprendimiento de una gran cantidad de
productos voltiles. Este proceso es el responsable directo de los cambios composicionales que
experimenta el carbn desde los estadios tempranos (lignito) hasta llegar a la antracita (van Krevelen,
1981; Suggate, 2002). Sin embargo, la compleja naturaleza qumica del carbn y en particular su alto
poder como adsorbente, hacen difcil establecer con precisin los cambios qumicos que tienen lugar
durante este proceso, ya que muchos de los productos liberados quedan atrapados en la matriz
macromolecular del mismo (Zhang, 2008). Desde hace tiempo se ha intentado modelar el proceso de
prdida de voltiles durante la maduracin trmica del carbn ((Mott, 1942; Kopp et al., 2000; Kopp & Iii,
2001). Los modelos publicados se han restringido a carbones de alto rango, debido a la alta dispersin en
los valores de los parmetros necesarios para efectuar la modelizacin (Kopp et al., 2000).
El caso presentado por la Formacin Los Monos, en la cuenca Tarija del sur de Bolivia, luce a primera
vista como totalmente contrario a la situacin de los carbones. En primer lugar, se trata de lutitas, en vez
de carbones; por otra parte, esta roca madre se encuentra en franca metagnesis, contrariamente al
proceso de generacin de gases manifestado por los carbones. Sin embargo, ms all de las
discrepancias, existen tambin similitudes: En ambos casos se trata de kergeno tipo III o II/III; y por otro
lado, los productos gaseosos son similares. Por consiguiente, este sistema es susceptible de ser
modelado numricamente, en forma equivalente al caso de los carbones. Solo que en las lutitas es
preciso considerar la dilucin de la materia orgnica por un lado, y el posible papel cataltico de las
arcillas.
El potencial generador de gas por parte de la materia orgnica es un parmetro clave en el clculo del
gas total en sitio (total Gas In Place, GIP), al momento de evaluar prospectos tipo shale gas
termognico, ya que se ha demostrado la presencia de estructuras generadoras de gas en carbones de
alto rango (hasta Ro>2,0%), estructuras que entonces estn tambin presentes en lutitas tipo Los Monos
(Mahlstedt & Horsfield, 2012).

FUNDAMENTOS DEL MTODO NUMRICO EN CARBONES

Para llevar a cabo el anlisis numrico descrito para los carbones, se toma como insumos de partida
los valores de humedad, materia voltil, carbono fijo y cenizas, conocidos como anlisis inmediatos;
adicionalmente se requiere conocer el anlisis elemental del carbn (contenidos de carbono, hidrgeno y
oxgeno, esencialmente). Algunas premisas del modelo son:
1. Con la maduracin del carbn tiene lugar la ruptura de puentes dbiles en la estructura de la materia
orgnica que permiten la salida o liberacin de los gases, esencialmente metano, dixido de carbono,
agua y eventualmente otros hidrocarburos C2-C6 y monxido de carbono.
2. Transporte de estas molculas ligeras a la superficie de la estructura del carbn o kergeno por
difusin en los microporos, o combinacin de vaporizacin y difusin.
3. Todos los craqueos trmicos obedecen en esencia a cinticas de primer orden.
Para los kergenos tipo III, la ruta natural de maduracin es la que se aprecia a partir del diagrama de
van Krevelen, donde se grafica la relacin atmica H/C vs. O/C (van Krevelen 1981)(fig.1):

Figura 1: Diagrama de van Krevelen (1981) mostrando la ruta evolutiva de los

carbones. Esta es la misma ruta evolutiva que cumplen los kergenos tipo III en lutitas.
 Un anlisis de la figura 1 muestra que la ruta evolutiva seguida por los carbones (y en general el
kergeno III) presenta dos tramos: un primer tramo cuasi-lineal, en el que tiene lugar la prdida acelerada
de oxgeno respecto a carbono, mientras la prdida de hidrgeno se mantiene aproximadamente
constante; y un segundo tramo que sucede luego de una fuerte inflexin, y que corresponde a un nivel
alto de madurez, en el que prevalece la fuerte prdida de hidrgenos respecto a carbonos. En el primer
caso, el comportamiento se corresponde con la liberacin de CO 2 (y posiblemente tambin CO) como gas
preponderante. No obstante, a partir de la inflexin, ocurre un cambio composicional importante en la
materia orgnica, debido al incremento de generacin de hidrocarburos, especialmente metano.
Una forma de modelar este comportamiento se logra mediante una forma simplificada de anlisis
vectorial. Para cualquier punto composicional en el diagrama de van Krevelen, su transicin a otro punto
correspondiente a una mayor madurez viene dado por la prdida de los voltiles. Si los voltiles
fundamentales son dixido de carbono y metano, las prdidas de voltiles vienen dadas, para cada punto
por vectores que se dirigen a los puntos que corresponden composicionalmente a estos gases: para el
CO2, corresponde al punto (2,0) en el diagrama de van Krevelen, mientras que para el CH 4, el punto de
convergencia de los vectores de prdida de este gas se halla en el punto (0,4) como se aprecia en la
convergencia de los distintos vectores en la figura 2.

Figura 2: Diagrama de vectores correspondientes a los cambios composicionales debidos a la prdida de

metano y de dixido de carbono. A medida que la maduracin del kergeno procede, la proporcin de
metano se incrementa, mientras que la de dixido de carbono disminuye.
Como se aprecia en la figura 2, en los estadios iniciales de maduracin del kergeno III, es el dixido
de carbono el gas preponderante. Sin embargo, a medida que la madurez procede, el mdulo del vector
correspondiente a la prdida de metano se incrementa, con la consiguiente disminucin en la prdida de
dixido de carbono.
En el caso de los carbones, el trnsito a travs de la curva puede seguirse a travs de la prdida de
voltiles, que rutinariamente se mide en los carbones a travs del parmetro conocido como MATERIA
VOLTIL, una medicin que se establece gravimtricamente por la prdida de masa que experimenta 1
g de carbn que es calentado durante 7 minutos a 950C en una mufla libre de aire (ASTM 3175).
Conociendo la masa de voltiles que pierde el carbn a medida que transcurre su maduracin, puede
estimarse la proporcin relativa de gases liberados.
La figura 3 ilustra un diagrama de vectores simplificado para un estado composicional de la materia
orgnica en dos grados diferentes de maduracin, en este caso un kergeno tipo III. Los vectores oa y
ob describen la tendencia composicional de evolucin de los voltiles modelados, como dixido de
carbono y metano, respectivamente. Por consiguiente, los vectores con el mismo mdulo pero sentido
contrario oc y od describen los cambios composicionales en el kergeno residual, por balance de
masas; el vector resultante ser oe . Obsrvese la concordancia entre la direccin y sentido de los
vectores resultantes y la secuencia ya reconocida de maduracin del kergeno III.

Figura 3: Sistema de vectores asociado a dos puntos de maduracin en la materia orgnica tipo III.
Al inicio del recorrido mostrado por los carbones, entre turba y lignitos, la prdida de materia voltil es
del orden de 70%. As, la suma de los mdulos de los vectores oa y ob puede asignrsele el valor de
0,70, para un mdulo de la resultante normalizada a 1:

oa + ob = (a -2 o +)2 (b - o 2=
) 0,70
2

Por otro lado, la proporcin de CO2 a CH4 en materia orgnica de madurez incipiente ronda la relacin
9:1. Por tanto,

oa = 9 ob

En el punto de madurez indicado, donde la relacin inicial O/C en el kergeno III es de 0,6, el ngulo
del vector ob (vector metano) es de 130. La solucin a este sistema vectorial proporciona los
siguientes valores para los mdulos de los vectores oa 0, 63 ; ob = 0,07 .
A medida que la maduracin de la materia orgnica procede, la composicin de los voltiles se
modifica, aumentando sensiblemente la proporcin de metano respecto a dixido de carbono; ya para
niveles de madurez del orden de 0,7 % Ro, que corresponden a un contenido de voltiles del orden de
33%, la proporcin de CO2 a CH4 ha disminuido hasta 2:1. Por tanto,

o'a' + o'b' = (a' -2 o' +)2 (b' - o' 2 =

) 0,33
2
; o'a' = 2 o'b'

o'a' = 0,22; o'b' = 0,11

 Si se extrapola este modelado del proceso de generacin de voltiles, de los carbones hasta un
kergeno III tipo Formacin Los Monos, pueden efectuarse algunas estimaciones. Por cada kg de materia
orgnica original inmadura, la evolucin desde valores de reflectancia tericos de 0,2 (materia orgnica
an no degradada) hasta los valores actuales (Ro= 1.0-1.3) arroja un volumen de metano del orden de 26
a 79L (a 298K y 1 atm).

Figura 4: Izquierda, Disposicin de los vectores de generacin de metano para los valores de madurez
desde el material orgnico original (Ro=0,2%) hasta la madurez alcanzada por el kergeno III de la
Formacin Los Monos (1,3%Ro). Derecha, vectores en funcin de los volmenes.
La integracin por reas finitas entre los lmites de madurez establecidos permite establecer el total de
voltiles liberados por materia orgnica tipo kergeno III (figura 5):

Figura 5: Generacin de polgonos discretos a partir de los vectores correspondientes a la generacin de

metano por el kergeno III durante su maduracin desde incipiente (Ro=0,2%) hasta el valor alcanzado
por el kergeno III de la Formacin Los Monos (1,3%Ro).
La suma de reas en los polgonos generados proporciona la integracin de volmenes de metano
liberados durante la transicin en madurez desde 0,2 hasta 1,3%Ro:
 Tabla 1: reas de los polgonos y conversin a volmenes de metano.

rea Equivalente en Volumen corregido Volumen por kg

Polgono
(unidades arbitrarias) volumen (L) por masa perdida (L) de kergeno (L)
0,2 - 0,3 Ro 0,781081 2.117 1.482 8,42
0,3 - 0,4 Ro 0,739698 2.005 1.203 7,25
0,4 - 0,5 Ro 0,72534 1.966 983 6,26
0,5 - 0,7 Ro 0,340442 923 415 2,79
0,7 - 1,0 Ro 0,318798 864 346 2,43
1,0 - 1,3 Ro 0,289068 783 259 1,90

El total de metano generado por integracin de reas de todos los polgonos alcanza los 4687 L
(equivalente a 8,4 L por kg de kergeno inicial al inicio de la maduracin y disminuye hasta 1,9 L para la
mxima madurez evaluada).
Para un estimado total de 1 x1012 TM de kergeno para la Formacin Los Monos (Vargas et al. 2016),
los volmenes de metano tericos generados por la unidad oscilan, en el rango de madurez evaluado, en
67 Tcf. Este valor es muy superior a las reservas certificadas de gas natural para Bolivia (10,45 Tcf), y y
se encuentra en el mismo orden de magnitud que el valor indicado en forma muy conservadora por la
Administracin de Informacin Energtica de Estados Unidos, que sitan las reservas de gas shale para
Bolivia en 36 Tcf (U.S. Department of Energy 2015).
El modelo presentado tiene varias consideraciones asumidas como vlidas:
a) El kergeno III es equivalente a carbn.
b) Los gases liberados se limitan a CO2, H2O y CH4.
c) Las proporciones relativas de metano, agua y dixido de carbono liberados por la materia orgnica
se modifican durante la maduracin del kergeno en forma lineal.
d) La mayor parte del metano generado por la Formacin Los monos a lo largo de toda su historia
geolgica se ha perdido (por fuga natural del sistema, o por transformaciones posteriores).
Entre las limitaciones del modelo se pueden enumerar:
e) No se consideran otros voltiles como CO, amonaco, u otros hidrocarburos diferentes a metano.
f) No contempla la posibilidad de generacin de productos lquidos.
g) En esta aproximacin no hay correcciones volumtricas por cambios en la densidad del kergeno.
h) El agua en la emisin de voltiles es subestimada (pero tomada en cuenta correccin en el clculo
por el agua).
Aun con las limitaciones establecidas, los volmenes de metano predichos caen en el mismo orden de
magnitud de las estimaciones efectuadas por otros mtodos. La simplicidad de la tcnica empleada
permite proponerla como procedimiento inicial de estimacin de recursos de metano en cualquier cuenca
sedimentaria. Aunque aqu se emple kergeno tipo III, la metodologa puede emplearse, con las debidas
correcciones, para cualquier tipo de materia orgnica.

REFERENCIAS
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Geology, 44(1), pp.6984.
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Geology, pp.6366.
van Krevelen, D., 1981. Coal: Typology - Chemistry - Physics - Constitution C. S. and T. 3, ed., Amsterdam: Elsevier
Scientific Publishing Company.
Mahlstedt, N. & Horsfield, B., 2012. Metagenetic methane generation in gas shales I . Screening protocols using
immature samples. , 31, pp.2742.
Mott, R., 1942. The origin and composition of coals. Fuel, 21, pp.129142.
Suggate, R., 2002. Application of Rank(Sr), a maturity index based on chemical analyses of coals. Marine and
Petroleum Geology, 19(8), pp.929950.
Tang, Y., Jenden, P., Nigrini, A., Teerman, S., 1996. Modeling early methane generation in coal. Fuel and Energy
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U.S. Department of Energy, 2015. Technically Recoverable Shale Oil and Shale Gas Resources: Other South
 America, Washington, USA. Available at: www.eia.gov.
Vargas, G., Choque, A., Lorenzo, E., Alvarez, A., Martnez, M., 2016. Caracteristicas Geolgicas y Geoqumicas de
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