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Determinacin de la Demanda Qumica de

Oxgeno (DQO) y Demanda Inmediata de
Oxgeno (DIO) de un agua mediante...

Article January 1986

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 DETERMINACION DE LA DEMANDA QUIMICA DE OXIGENO (DQO) Y
DEMANDA INMEDIATA DE OXIGENO (DIO) DE UN AGUA, MEDIANTE
SALES DE CERIO (IV)
Water's Chemical Oxygen Demand {COD) and Inmediate Oxygen Demand
(IOD) determination with Cerium salts (IV).

Por J. SrMAL, M. A. LAGE, l. IGLESIAS

Departamento de Bromatologa-Toxicologa y Anlisis Qumico Aplicado de la
Facultad de Farmacia. Seccin de Qumica Analtica Bromatolgica del C.S.I.C.
(Departamento de Investigaciones Qumico Farmacuticas).
Santiago de Compostela.

RESUMEN

En este trabajo se sugiere el empleo de una sal de cerio (IV) en la determinacin de la De-
manda Qumica de Oxgeno (DQO) de un agua, corrigindose el gasto de oxidante debido a la
materia inorgnica reductora, mediante la prueba denominada Demanda Inmediata de Ox-
geno (DIO).

PALABRAS CLAVE: Cerio (IV); Demanda Qumica de Oxgeno (DQO); Demanda Inmediata
de Oxgeno (DIO); Agua.

SUMMARY

Cerium (IV) salts for waters's Chemical Oxygen Demand (COD) determination are pro-
posed, removing oxidant consumed for reductor inorganic matter with Inmediate Oxygen De-
manci (IOD).

KEY WORDS: Cerium (IV); Chemical Oxygen Demand (COD); lnmediate Oxygen De
mand (IOD); Water.

l. INTRODUCCION Y ANTECEDENTES
El poder reductor de las aguas es un parmetro que se complementa con la de-
terminacin de la Demanda Bioqumica de Oxgeno (DBO) y suelen usarse con-
juntamente.
El fundamento de las determinaciones, que englobamos en la denominacin
DQO, reside en la medicin del consumo de un oxidante (permanganato, dicroma-
to, cerio, etc.) convenientemente elegido, en condiciones de trabajo bien definidas
y previamente establecidas. La oxidacin de las materias consumidoras de oxgeno
de la muestra se verifica a costa del consumo de oxidante, que se cuantifica (PESSON,
1979). En el caso que nos ocupa la cantidad de oxgeno cedido por el oxidante
(en mg ./1.) para consumir los cuerpos oxidables del agua (orgnicos e inorgni-
cos) sin la intervencin de los organismos vivos.
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Segn MANCY y WEBER (1971), la DQO es un anlisis no especfico pero muy

til para estimar los requerimientos de oxgeno de los vertidos industriales, en
los cuales la DEO no es demasiado eficaz debido a la presencia de txicos u otras
sustancias inhibidoras .
Se puede estimar el'requerimiento terico de oxgeno siempre que se conoz-
ca la naturaleza del componente orgnico a estudiar y, comparando este dato con
el obtenido para la DQO y DEO, pudese evaluar la relativa aplicacin de cada
prueba.
L:1 DQO pretende soslayar las dificultades que en la DEO representa el tiem-
po de ensayo, la dbil biodegrabilidad de ciertas sustancias, la demanda total de
oxgeno en la primera fase de la reaccin, etc.
Con esta magnitud se pretende determinar la cantidad total de la materia or-
gnica, pero es difcil cuantificar slo este dato, ya que existen productos orgni-
cos con diferentes grados de oxidabilidad y, adems, los inorgnicos pueden variar.
Para saber el consumo debido slo a la materia orgnica estudiamos diversos m-
todos en fro de los cuales da buenos resultados la Demanda Inmediata de Ox-
geno (DIO) durante 3 minutos (vase apartado 1.1.5.).
El grado de oxidacin ser mayor o menor segn el reactivo y las condiciones
de trabajo, obtenindose resultados diferentes. Sin embargo, con el trmino oxi-
dabilidad se suele hacer referencia al empleo de permanganato potsico como
oxidante, al igual que el trmino poder reductor del agua o ms incorrectamen-
te materia orgnica, ya que el oxidante acta sobre toda la materia consumido-
ra de oxgeno (orgnica e inorgnica). En cambio, al hablar, en general, de la DQO
se entiende el uso de dicromato en medio sulfrico como oxidante.
La DQO, hoy en da, se suele usar juntamente con la DEO, el Carbono Or-
gnico Total (COT), el Carbono Orgnico Disuelto (COD) y la Demanda Total de
Oxgeno ( DTO).

1.1. OxiDANTES DE uso COMN EN LA DQO :

Los principales oxidantes sobre los que se ha trabajado son:

1.1.1. Dicromato potsico.

El mtodo consiste en oxidar las sustancias consumidoras de oxgeno a ebulli-

cin con dicromato en medio cido. La muestra se somete a reflujo con una can-
tidad conocida de dicromato potsico y cido sulfrico. El exceso de dicromato se
valora con sulfato ferroso amnico (GIBBS, 1979).

Ventajas:
Presenta correlacin con la DEO en vertidos de composicin constante .
- No se ve afectado por la presencia de materiales txicos.
- La oxidacin es ms completa que con los otros oxidantes si se emplea un
catalizador y se mantiene la digestin al menos dos horas.

Desventajas:
- Interfieren los cloruros a concentraciones superiores a 1,5 g. Cl-/1. (y en
ese caso se eliminan con sulfato de plata) as como los nitritos en altas concentra-
ciones (RODIER, 1978 ).

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DETERMINACIN DE LA DEMANDA QUMICA DE OXGENO ... 127

- Se pueden presentar desplazamientos en las correlaciones con la DBO.

- Algunos productos orgnicos son oxidados incompletamente.
- La prueba es de larga duracin (2-3 horas).
- Los polucionantes inorgnicos interfieren.
- El oxidante se descompone con la temperatura, lo que limita la tempera-
tura de la prueba.
- Los polucionantes voltiles no son oxidados con el equipo convencional.
- El equipo convencional es de uso engorroso.
- Los reactivos son muy costosos y an ms si se adquiere un equipo nor-
malizado que simplifique la prueba.
- Es un mtodo satisfactorio slo para DQO superiores a 50 mg. Odl. (Ro-
DIER, 1978).

1.1.2. Persulfato potsico.

Ventajas:
Se oxidan mejor ciertos compuestos de nitrgeno.
- Se usa ventajosamente para conocer el COT.

Desventaj1s:
El equipo es sofisticado y caro.
- Requiere un gran trabajo manual.

1.1.3. Peryodato potsico.

Ventajas:
- Es cuestionablemente exacto.

Desventajas:
- Es de difcil aplicacin en anlisis de rutina.

1.1.4. Oxgeno.

Ventajas:
- La demanda de oxgeno se mide directamente.

Desventajas:
- Se requiere un equipo sofisticado y costoso.

1.1.5. Permanganato potsico.

Este mtodo es oficial en Espaa, BOE (1982), recomendado por la Direccin

General de la Salud Pblica y en la Reglamentacin Tcnico Sanitaria para el Abas-
tecimiento y Control de la Calidad de las Aguas Potables de Consumo Pblico y
la Publicacin del Servicio de Alimentos de Origen Vegetal, Bebidas y Productos
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Alimentarios (COF de La Corua, 1983). Lo recomienda la OMS (1972) y tam-

bin es de uso comn en Europa (WIESER y cols., 1975).
El BOE ( 1982) lo recoge bajo el epgrafe xidabilidad (Mn04K) del agua.
El fundamento de la prueba es la oxidacin, de los productos oxidables de la
muestra, con el permanganato, durante un tiempo preestablecido, al cabo del cual
se para la reaccin con un exceso de reductor {oxlico, sal de Mohr, etc.), el re-
manente se valora con permanganato de concentracin perfectamente establecida
(vase Parte Eperimental).
La oxidacin depende de la naturaleza de la muestra, el tiempo de oxidacin y
la temperatura.
La prueba en caliente se puede realizar en medio cido o alcalino (medio donde
los cloruros no interfieren y se logra una mayor precisin).
Existen valoraciones en fro que incluimos en el trabajo, las cuales son, en me-
dio cido y durante 3 15 minutos (DIO), o bien durante 4 horas, a temperatura
ambiente. Con estos dos mtodos se pretende determinar la materia orgnica y
los productos inorgnicos oxidables por separado, para lo cual se estudia el mtodo
en fro que dar lugar a una oxidacin moderada de la materia orgnica y oxidar
los cuerpos qumicos reduct<;>res. As se pueden corregir los datos obtenidos en
caliente, donde la oxidacin es ms enrgica, pudindose solubilizar la materia or-
gnica en suspensin. En otros pases se cita la oxidabilidad en caliente durante
30 minutos, y una prueba de incubacin durante 7 horas a 30oC (OMS, 1972),
(RODIER, 1978), (PESSON, 1979), (CATALN, 1981).
Nosotros estudiamos la DQO en fro durante 3 minutos, 15 minutos y 4
horas a temperatura ambiente, tanto con permanganato como con sulfato de
Ce (VI).
El permanganato suele ser de N/ 100 N/80.
Y los reductores ms empleados son el oxlico y la sal de Mohr, este ltimo
necesariamente usado en la valoracin en fro (CASARES, 1967), (RoDIER, 1978),
(CATALN, 1981 ).

Ventajas (GIBES, 1979):

- Se puede emplear el mtodo en condiciones cidas, bsicas, neutras o com-
binaciones.
- Se puede automatizar.
- Requiere menos tiempo que otros mtodos, tambin es relativamente sen-
cillo y poco costoso.
- Es oficial en Espaa (BOE, 1982).

Desventajas:
La preparacin del reactivo presenta los siguientes problemas (SKOOG y
WEST, 1976):
la sal potsica del permanganato no tiene la pureza suficiente para ser usa-
da como patrn y las soluciones deben ser valoradas;
las impurezas del agua de dilucin (polvo, productos ornicos, etc.) altera.!1
la concentracin por su reaccin con el permanganato para dar dixido de
manganeso que provoca un efecto cataltico. Este producto tambin puede
venir como impureza del material de partida. El efecto cataltico acelera en
gran manera la descomposicin del reactivo, producindose ms dixido de
manganeso, lo que provoca una autocatlisis;
la luz provoca catlisis fotoqumica, con una descomposicin que produce

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 tamente cerrada~ y al resguardo de la- luz. Por todo lo cual debe valorarse
el reactivo antes de cada uso.
LAVAGNE (1978) dice que la oxidacin de los compuestos lineares satura-
dos monofuncionales es inferior al 1O %, y para los insaturados la oxidacin es
mayor pero raramente del 100 % del valor terico.
El permanganato, al reducirse, puede sufrir varios cambios de valencia.
Otros inconvenientes, segn GIBBS ( 1979 ), seran:
una oxidacin no cuantitativa;
- resultados dependientes de la naturaleza de la muestra;
- interferencias de nitritos, cloruros, hierro, sulfuros;
la no oxidacin de l01s cidos voltiles y los aminocidos.
No debemos olvidar que la observacin del menisco, en el material de vi-
drio puede ser dificultosa, as como la limpieza del mismo.
Estos problemas nos llevan a la bsqueda de un mtodo que, sin perder las
ventajas de ste, en cambio, reduzca sus inconvenientes. Por lo cual hemos estu-
diado la Cerimetra.

1.1.6. Sulfato de cerio.

Segn WrLLARD, FuRMAN y BRICKER ( 1956 ), las primeras aplicaciones en m-

todos analticos de este reactivo son de 1928. Estos autores citan las propiedades
de estas sales:
- El Ce (IV) es un oxidante fuerte en medio cido (potencial de 1,46 para
una concentracin lN de cido sulfrico), tanto o ms que el permanganato en
iguales condiciones, segn la sal crica empleada (WILLARD, FuRMAN y BRICKER,
1956), (BERMEJO, 1963).
- No se usan en disoluciones neutras o alcalinas pues se hidrolizan, por lo
cual, en nuestro estudio de la DQO con sulfato crico, se emple el medio sul-
frico (CASARES, 1973), (SKOOG y WEsT, 1976).
- Hay sales cricas que se pueden emplear como tipo primario, por ejemplo,
el nitrato crico amnico (SKOOG y WEST, 1976).
- Las soluciones cidas (0,5-1,0 N o ms) de sulfato de Ce (IV) son estables
durante aos. No se tiene que proteger de la luz, ni sufren efectos autocatalticos,
su concentracin no se ve afectada; pueden hervirse cierto tiempo sin que se al-
tere su concentracin, si bien BERMEJO ( 1963) -seala que se produce una prdida
que ser mnima empleando medio sulfrico, de una concentracin aproximada-
mente 1M, independientemente de la concentracin del Ce (IV). SKOOG y WEST
(1976) aclaran que las disoluciones, en cido sulfrico, calentadas a lOOoC no cam-
bian apreciablemente durante considerables perodos de tiempo, hecho que tam-
bin hemos comprobado nosotros. Esto no ocurre si el cido usado es perclrico
o ntrico.
- El sulfato de Ce (IV) se puede usar para valorar agentes reductores en
presencia de concentraciones elevadas de cido clorhdrico, si bien su poder oxi-
dante se ve disminuido. Condiciones stas en que el permanganato no se puede
emplear, pues oxida el clorhdrico a cloro, reaccin que se ve catalizada por iones
ferrosos y otros. Segn BERMEJO ( 1963) tambin se puede usar en disoluciones de
cido ntrico o perclorco a cualquier concentracin. BuRRIEL y cols. (1983) afir-
man que slo manifiesta su poder oxidante en medio cido fuerte.

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La sal de Ce (IV) como oxidante slo sufre un cambio de valencia:

C+ + 1 e- ~ C+
lo que indica que el equivalente gramo de una sal de Ce (IV) es un mol. El Ce (III)
es incoloro, lo que facilita las volumetras.
En cambio, con el permanganato los productos de reduccin pueden presentar
distintas valencias (bi, tri, tetra o hexavalente), y no siempre se pueden contro-
lar las condiciones para obtener uno solo.
- Al igual que el permanganato, en caliente, sirve por s mismo de indica-
dor, si la solucin que se valora es incolora, si bien es conveniente emplear un
blanco.
- Segn BERMEJO ( 1963 ), el color de las sales de Ce (IV) no impiden la lec-
tura correcta de los meniscos, como ocurre con el permanganato. Tampoco dificulta
la limpieza del material de vidrio.
- En fro o a temperaturas no demasiado altas se puede usar como un indi-
cador para las cerimetras, la o-fenantrolina ferrosa.
- Si la sal de serie (IV) que empleamos no es primaria, se valora normalmen-
te frente a un agente reductor de concentracin perfectamente conocida.
- Estas sales, como es sabido, se pueden usar en todas las determinaciones
en que se usa el permanganato y dicromato, y en algunas ms.
- CASARES (1973) seala en que una gran ventaja del Ce (IV) ::obre el per-
manganato es que no interfieren los cloruros. SKOOG y WEsT (1976) lo confirman,
aclarando que la oxidacin es tan lenta que se pueden valorar, sin error, agentes
reductores en presencia de grandes concentraciones de cloruros.
- SKOOG y WEsT (1976) aclaran que las disoluciones de cerio (IV) en cido
sulfrico oxidan compuestos orgnicos cuantitativamente, en fro o caliente, de-
pendiendo de la sustancia estudiada.
- HACH, KLEIN y GIBBS ( 1979) las sealan como reactivo similar al per-
manganato; sin embargo, nosotros encontramos que es mejor (vase Parte Ex-
rimental).
Todo lo cual nos llev a estudiar las sales de Ce (IV) como oxidante en la
DQO, sustituyendo al permanganato ventajosamente. Realizando estudios en fro
y en caliente; valoraciones volumtricas (con determinacin final del punto final)
y/o voltamtricas.

1.2. ANTECEDENTES ANALTICOS DE LA DQO:

- ScoTT ( 1945) bajo la denominacin Oxgeno Consumido, lo determina

en 100 ml. de agua problema a los que se aaden 5 ml. de sulfrico 1/3 y 10 ml.
de permanganato potsico 0,01N, en un matraz libre de materia orgnica. Se Se
deposita en un Bao Mara de agua hirviendo durante 30 minutos, al cabo de los
cuales se para la reaccin con 1O ml. de oxalato amnico O,O 1N; el remanente se
valora con permanganato y la materia reductora se expresa en mg. Ozl. consumidos.
- CASARES (1967), bajo el ttulo Poder Reductor (Materia Orgnica),
lo realiza, ordinariamente, en medio cido, siguiendo el procedimiento anterior,
pero el matraz se mantiene 10 minutos a ebullicin. Teniendo en cuenta el consu-
mo debido a las sustancias inorgnicas consumidoras de oxgeno. La prueba se pue-
de realizar en medio alcalino (0,5 ml. de NaOH, 1/4), cuando el agua problema
tiene cloruros.
- MANCY y WEBER (1971) sugieren el uso de dicromato, en medio sulfrico,
como oxidante.

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DETERMINACIN DE LA DEMANDA QUMICA DE OXGENO ... 131
OMS (1972) propone la permanganimetra.
MATER (197 3) sugiere como oxidante el dicromato.
APHA y otros (1975), bajo la denominacin Demanda Qumica de Oxge-
no emplean dicromato en medio sulfrico, a reflujo durante dos horas, valorando
el remanente con sulfato ferroso amnico.
- WIESSER y cols. (1975), bajo la denominacin Determinacin del Consu-
mo de Permanganato Potsico, sugieren igual mtodo que el citado por CASARES
(1967).
- CANELLI y cols. ( 197 6) aplica una modificacin de la DQO con dicromato
para aguas con ms de 1.500 mg. CI-/1, donde al mtodo clsico a refljo durante
dos horas con valoracin del remanente de dicromato, se le aplica una tcnica co-
lorimtrica a 440 nm. para la cuantificacin del dicromato.
- RODIER (1978) sugiere para aguas naturales la observacin del Oxgeno
Consumido por la Materia Orgnica, en caliente, a ebullicin 10 minutos, em-
pleando como reactivos el permanganato potsico N/ 80 y, como reductor, el sul-
fato ferroso amnico (10 g./1.).
El mtodo alcalino en caliente utiliza como medio bsico una solucin satura-
da de bicarbonato sdico. Estos dos mtodos se emplean en aguas naturales y pre-
tende valorar slo la materia orgnica, pues supone que en ellas no existen pro-
ductos inorgnicos polucionantes reductores. Si los hubiera se los considera inter-
ferencias.
Para las aguas residuales determina la Oxidacin con Permanganato Potsi-
co, empleando los reactivos ya citados y sugiere el mtodo en caliente para deter-
minar el consumo de las sustancias orgnicas e inorgnicas. El mtodo en fro, de-
jando el matraz a temperatura ambiente durante 4 horas, permite determinar la
materia reductora inorgnica, la cual se sustrae del consumo total en caliente.
Tambin incluye la oxidacin con dicromato (DQO) clsica.
- GIBBS ( 1979) sugiere el mtodo del dicromato descrito por APHA y otros
(1975) pero realiza una normalizacin del mismo que lo simplifica pero lo encarece.
- AOAC ( 1980) hace usodel dicromato en medio sulfrico durante 2 horas
a 103C.
- EL INSTITUTO DE HIDROLOGA ( 1980), bajo el trmino DQO, recoge la
oxidacin con permanganato potsico en medio cido y a ebullicin 10 minutos.
- MoNTES (1981 ), bajo la denominacin Oxidabilidad, usa permanganato
en medio cido, durante 30 minutos a Bao Mara, y una correccin en fro para
las sustancias inorgnicas reductoras.
- BOE (1982) indica que debe emplearse permanganato como oxidante.
- El COF de La Corua ( 1983) sugiere una interesante modificacin del m-
todo del permanganato en caliente (10 minutos), sl0 que en vez de aadir 10 ml.
de Mn0 4 K a la muestra, se agrega un volumen que se corresponde exactamente
con 1O ml. de oxlico.
- FISHMAN y ERDMANN ( 1983 ), en su recopilacin bibliogrfica de anlisis de
aguas, incluyen varios trabajos sobre la DQO.
- Nosotros, despus de estudiar algunos de estos procedimientos, el uso de
sulfato de Ce (IV) como oxidante, en caliente (hirviendo 10 minutos), para deter-
minar el consumo global de oxgeno consumido, estudiamos la correccin en fro
durante 3, 15 minutos y 4 horas a temperatura ambiente (se hacen comparacio-
nes con el mtodo oficial por permanganimetra) y se estudia la obtencin del punto
final mediante valoracin volumtrica y/o voltamtrica .

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2. PARTE EXPERIMENTAL

Primero se incluyen los mtodos empleados como referencia en los que se ha

determinado su precisin, la cual se compara con los mtodos seguidos por nosotros.

2.1. DQO EN CALIENTE (10 MINUTOS) EMPLEANDO PERMANGANATO COMO OXI-

DANTE, VOLUMETRA (MTODO DE REFERENCIA).-(CASARES, 1967), (WIE-
SER y cols., 1975).

2.1.1. Fundamento (CASARES, 1967), (WIESER y cols., 1975), (RODIER, 1978).

Se determina empcamente en funcin del permanganato que el agua consume

en condiciones precisas, ya que la naturaleza de las sustancias reductoras de un
agua es muy variable y generalmente desconocida. Se aprecian, al tiempo, las sus-
tancias orgnicas e inorgnicas de carcter reductor, tambin se oxida la materia
orgnica en suspensin.

2.1.2. Reactivos (WIESER y cols., 1975).

Solucin de permanganato 0,1 N: se pesan 3,4 g. de permanganato pot-

sico (MnO.K) y se diluyen hasta un litro con agua destilada.
- Solucin de permanganato O,O 1 N: se toman 100 ml. de la solucin ante-
rior y se diluyen hasta un litro con agua destilada.
- Solucin de oxalato sdico 0,1 N: se disuelven 6,700 g. de oxalato sdi-
co p.a. Merck en 500 ml. de agua destilada, se aaden 50 ml. de cido sulfrico
concentrado (d = 1,84) y se completa a un litro con agua destilada.
- Solucin de oxalato sdico 0,01 N: se toman 100 ml. de la solucin ante-
rior y se aaden 50 ml. de sulfrico concentrado, llevndose todo a un litro con
agua destilada.
Hidrxido sdico (1 :4 ).
Acido sulfrico ( 1:3 ).

2.1.3. Material y aparatos.

Equipo normal de laboratorio.

2.1.4. Procedimiento (CASARES, 1967), (WIESER y cols., 1975):

a) Valoracin de la solucin del permanganato. En un matraz Erlenmeyer de

unos 300 ml. de capacidad se ponen 100 ml. de agua destilada, se le aaden 5 ml.
de cido sulfrico ( 1:3) y unos 5 ml. de solucin de permanganato. Se hierve sua-
vemente durante 10 minutos, con lo que se destruye la materia orgnica que pu-
diera contener el matraz y el agua destilada. Se aade al lquido rojizo solucin de
cido oxlico hasta que se decolore y, seguidamente, gotas de permanganato hasta
que se perciba el color rosado (que determina el punto final). A este lquido as
preparado, exento ya de materia orgnica, se le aaden 10 ml. de cido oxlico
0,01 N y se mide con la bureta la cantidad de permanganato necesario para que
Anal. Bromatol. XXXVII-1 (1985), 125-142
aparezca oe nuevo el color rosado; con estos datos se calcula el factor de correc-
cin de la solucin de permanganato (F).
b) Determinacin de la materia orgnica. Se tira el contenido del matraz an-
terior y, sin lavarlo, se ponen 100 ml. del agua problema, se le aaden 0,5 ml. de
hidrxido sdico ( 1:4) y se pone a hervir. Cuando se inicia la ebullicin se aaden
10 ml. de permanganato 0,01 N, se hierve durante 10 minutos exactamente, al
cabo de los cuales se aaden 5 ml. de sulfrico (1 : 3) y de golpe 1O rnl. de cido
oxlico 0,01 N, valorndose el exceso de oxlico con permanganato 0,01 N hasta
color rosado.
En el caso de que el permanganato se decolore totalmente antes de los 10 mi-
nutos se deber trabajar con 100 ml. d una dilucin de la muestra. En el caso de
consumir menos de 2 ml. o ms de 6 ml. se debe concentrar o diluir la muestra
(INSTITUTO DE HIDROLOGA, 1980).

2.1.5. Clculos y expresin de resultados.

Si se utilizan 100 ml. de muestra, 10 ml. de permanganato 0,01 N y 10 ml. de
cido oxlico 0,01 N (F: factor del permanganato):

(10 + ml. medidos en la bureta) X F - 10 X 0,8 = mg. de oxgeno/l.

NoTA.-Se recomienda el uso de oxalato sdico y no de cido oxlico.

2.2. DQO EN CALIENTE (10 MINUTOS) EMPLEANDO PERMANGANATO COMO OXI-

DANTE. MTODO ELECTROMTRICO (REFERENCIA).

2.2.1. Fundamento.
El ya citado en 2.1.1.

2.2.2. Reactivos.
Los mismos que en 2 .1.2.

2.2.3. Material y aparatos.

Valor combinado 3 D. METROHM HERISAU AG-9100, tipo E/353/B.
Impulsonat E-473.
- Dosimat E-415.
- Electrodo dedos lminas de platino EA-240.
- Bao ultratermosttico Haake, tipo NBS que regula y mantiene constante
la temperatura. Equipado con vaso trmico EA 880 T para valoraciones, a tem-
peratura constante.
Material de uso corriente en laboratorio.

2.2.4. Procedimiento.
Se sigue el mismo citado en 1.4, salvo que las valoraciones se efectan elec-
tromtricamente, la muestra se traslada al vaso trmico que mantiene la misma
temperatura a la que se realiza la volumetra, en su interior se coloca el electrodo
Anal. Bromatol. XXXVII-1 (1985), 125-142
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de lminas de platino, siguiendo a SKOOG y WEST ( 197 6) y las instrucciones del

potencimetro Metrohm Herisau AG-9100, se aade reactivo (Mn04K, 0,01N)
mediante el Dosimat, tanto para hallar el factor del permanganato como valorar
la DQO de la muestra. Por los electrodos del platino se hace pasar una corriente
de 25 microamperios hasta que el potencial se acerca a un valor de 450 milivoltios
para la valoracin en medio bsico, en el que se considera que se alcanz el punto
final de la reaccin. Estos valores se han establecido realizando la curva de valo-
racin y calculando el punto de la primera derivada donde se produce el mximo
de inflexin (punto estequiomtrico). O, mejor an, se estima el volumen de reac-
tivo en el punto en que la segunda derivada adquiere el valor cero.

2.2.5. Clculos y expresin de resultados.

De igual forma que en 2.1.5.

2.3. DQQ EN FRO (4 HORAS), EMPLEANDO PERMANGANATO COMO OXIDANTE.

MTODO ELECTROMTRICO (MTODO DE REFERENCIA). MODIFICACIN DEL
MTODO DE RODIER, 1978.

2.3.1. Fundamento (RODIER, 1978).

La oxidacin de las materias orgnicas y de las sustancias oxidables, presentes

en las aguas polucionadas, se puederealizar con permanganato en fro o en caliente.
La oxidacin ser ms o menos enrgica, dependiendo de la acidez del medio y tem-
peratura. La reglamentacin francesa no obliga al mtodo en fro. El mtodo pre-
tende conseguir una oxidacin moderada de la materia orgnica. La muestra en
medio cido se deja en contacto con un volumen conocido de permanganato po-
tsico valorado. El exceso de permanganato se cuantifica al cabo de 4 horas.

2.3.2. Reactivos.

Solucin de permanganato potsico 0,01N: vase apartado 2.1.2.

Solucin de sulfato de hierro y de amonio, aproximadamente, 0,01N: se
disuelve 3,9 g. de sulfato de hierro y de amonio (sal de Mohr). Se aade 20 mi.
de cido sulfrico concentrado, se enfra y diluye hasta un litro. Se prepara antes
de cada uso y se valora con sulfato crico normalizado (o bien con dicromato po-
tsico) (APHA y otros, 1975), (SKOOG y WEsT, 1956), (RoDIER, 1978).
- Solucin de cido sulfrico ( 1:3 ).

2.3.3. Material y aparatos.

Citados en 2.2.3.

2.3.4. Procedimiento.

Se sigue un procedimiento similar al descrito en 2.2.4 salvo que se realiza di-

rectamente en medio cido, aadindose 5 mi. de S04H2 ( 1:3) directamente a los
Anal. Bromatol. XXXVII-1 (1985), 125-142
DETERMINACIN DE LA DEMANDA QUMICA DE OXGENO ... 135

100 mi. de muestra. La oxidacin se realiza con 10 ml. de permanganato 0,01N

durante 4 horas a temperatura ambiente. Se para la reaccin con 10 mi. de sal de
Mohr 0,01N, el remanente se valora con el permanganato, mediante una deteccin
electromtrica, haciendo pasar una corriente continua de 25 microamperios hasta
un potencial cercano a los 355 milivoltios, con el que se alcanza el punto estequio-
mtrico de la valoracin.

2.3.5. Clculos y expresin de resultados.

Si se usan 100 mi. de muestra, 10 mi. de permanganato 0,01N y 10 mi. de
sal de Mohr 0,01N se hacen de igual forma que en 2.1.5 y se expresa en mg. de
oxgeno por litro.

2.4. DEMANDA INMEDIATA DE OXGENO (DIO) (3 15 MINUTOS), EMPLEANDO

PERMANGANATO COMO OXIDANTE. MTODO ELECTROMTRICO (MTOD DE
REFERENCIA) (CATALN, 1981).

2.4.1. Fundamento (APHA y otros, 1975), (PESSON, 1979), (CATALN, 1981).

LA DIO es el oxgeno consumido por un agua residual, en un tiempo deter-
minado, que suele ser de 15 minutos cuando se aplica para corregir la DBO y de
3 minutos para corregir la DQO. Se emplea una oxidacin en fro y en medio
cido, con permanganato, durante los tiempos citados.

2.4.2. Reactivos.
Los recogidos en 2.3.2.

2.4.3. Material y aparatos.

Los que se incluyen en 2.2.3.

2 .4 .4. Procedimiento.
El mismo que para 2.2.4 pero dejando reaccionar el permanganato durante 3
minutos, en un caso, y durante 15 minutos en el otro.

2.4.5. Clculos y expresin de resultados.

Los mismos que en 2.3.5.

2.5. DQO EN CALIENTE (10 MINUTOS) EMPLEANDO SULFATO CRICO COMO OXI-
DANTE, VOLUMETRA (MTODO DE REFERENCIA).

2.5.1. Fundamento.
La oxidacin de los productos reductores de un agua, con sulfato de cerio, en
medio cido y en caliente, durante 10 minutos. El mismo que para 2.1.1, slo que
se emplea otro oxidante que consideramos ms ventajoso.

Anal. Bromatol. XXXVII-I (1985), 125-142

136 J. SIMAL, M. A. LAGE e l. IGLESIAS

2.5.2. Reactivos (WILLARD y FuRMAN, 1945), (CASARES, 1973), (BERMEJO, 1963),

(SKOOG y WEST, 1976).

Los mismos que se incluyen en 2.1.2, salvo que el permanganato 0,01N se sus-
tituye por:
- Solucin de sulfato crico, aproximadamente, 0,01N: se agrega lentamente
30 ml. de sulfrico concentrado a 500 ml. de agua destilada colocados en un vaso
de 1.500 ml. Se pesan 40,5 g. de sulfato crico, que se agrega a la solucin cida,
en caliente, se agita hasta la total disolucin (se puede calentar si fuese necesa-
rio). Se diluye hasta un litro.
- Solucin de sulfato crico 0,01N: se toman 100 ml. de la solucin ante-
rior y se diluye hasta un litro. La solucin debe valorarse, para lo cual se enfrenta
con 20 ml. de oxalato sdico 0,01N (vase 2.1.4) llevados a 100 ml. con agua
destilada de una solucin sulfrica (5 ml. de SO.H2 concentrado) caliente, se va-
lora hasta queuna gota del oxidante coloree la solucin incolora de amarillo claro,
debe hacerse un blanco del punto final y restarlo del volumen gastado (suele ser
0,1 ml. para la solucin 0,01N). Tambin se puede hacer la valoracin a una tem-
peratura que ronde los 50C en presencia de dos gotas de orto-fenantrolina ferro-
sa y 1 ml. de solucin de cloruro de yodo (catalizador), el punto final se ve por el
paso de color rosa a azul plido o incoloro, que no retorne a rosa en un minuto,
este ltimo sistema es ms preciso.
- Solucin indicadora ortofenantrolina-ferrosa: disolver 1,485 g. de mono-
hidrato de 1,10-fenantrotlina junto con 0,695 g. de sulfato ferroso hepta hidra-
tado en agua y diluir a 100 ml. (APHA y otros, 1975).
- Solucin catalizadora de cloruro de yodo: se disuelven 0,279 g. de yodo
potsico y 0,178 g. de yodato potsico en 50 ml. de agua, agregando de una vez
50 ml. de cido clorhdrico concentrado.

2.5.3. Material y aparatos.

Equipo normal de laboratorio.

2.5.4. Procedimiento.

Se sigue el citado en 2 .1.4 con las siguientes modificaciones:

- Una vez hallado el factor (F) del sulfato crico, tal como se cita en el apar-
tado reactivos, no es necesario su ulte.rior valoracin, pues se conserva inalterable
durante meses, como hemos verificado personalmente.
- El matraz donde hervimos la muestra debe encontrarse libre de materia
orgnica.
- Sustituimos el permanganato por sulfato crico 0,01N.
- La prueba se hace directamente en medio cido, por lo cual se ponen 5 ml.
de cido sulfrico (1: 3) directamente a la muestra.
- Una vez pasados los 10 minutos de ebullicin se para la reaccin con
10 ml. de cido oxlico 0,01N y se enfra hasta unos 50C, agregamos 2 gotas de
orto-fenantrolina ferrosa y 1 ml. de cloruro de yodo y valoramos con sulfato c-
rico 0,01N hasta color azul plido.
Anal. Bromatol. XXXVII-! (1985), 125-142
2.5 .5. Clculos y expresin de resultados.

Empleando 100 ml. de agua y 10 ml. de sulfato crico 0,01N y 10 ml. de oxa-
lato sdico 0,01N:

(10 + ml. medidos en la bureta) X F - 10 X 0,8 mg. de oxgeno/ l.

F = factor de sulfato de crico.

2.6. DQO EN CALIENTE ( 10 MINUTOS) EMPLEANDO SULFATO DE CERIO COMO

1
OXIDANTE. MTODO ELECTROMTRICO (MTODO UTILIZADO).

El Fundamento (2.6.1 ), Reactivos (2.6.2) y Material y aparato (2.6.3) es igual

que en 2.2, pero sustituyendo el permanganato por sulfato crico. En cuanto al
Procedimiento (2.6.4) es el mismo pero el punto final de la reaccin se alcanza a
los 382 milivoltios. Los Clculos y expresin de resultados (2.6.5) son los citados
en 2.1.5.

2.7. DQO EN FRO (4 HORAS) EMPLEANDO SULFATO CRICO COMO OXIDANTE.

MTODO ELE.CTROMTRICO (MTODOO UTILIZADO).

2.8. DEMANDA INMEDIATA DE OXGENO (DIO) (3 15 MINUTOS) EMPLEANDO SUL-

FATO CRICO COMO OXIDANTE. MTODO ELECTROMTRIC (MTODO UTI-
LIZADO).

Para los dos ltimos mtodos nos remltlmos a lo dicho en 2.3 y 2.4, tenien-
do en cuenta que elpunto estequiomtrico entre sulfato de crico y sal de Mohr se
alcanza hacia los 425 milivoltios.

3. RESULTADOS Y DISCUSION

Nuestra inquietud sobre la determinacin de la DQO surgi al intentar sim-

plificar el mtodo, usado en Espaa, para as facilitar su uso a los laboratorios
poco equipados. En primer lugar nos planteamos el estudio del dicromato potsi-
co como agente oxidante, sin embargo desechamos su uso, entre otras causas, de-
bido a la complejidad del mtodo, elevado costo, que sus resultados son buenos
para cantidades superiores a los 50 mg. de oxgeno/ l. y cantiades de cloruros in-
feriores a 1,5 g./1., lo que a nuestro parecer lo hace dificultoso para un laborato-
rio modesto que realice anlisis de rutina, de forma anloga se descart el perman-
ganato potsico, que exige su continua normalizacin, por lo que pensamos en el
empleo de las sales cricas. Escogido el oxidante se plante la precisin del mto-
do y se compar con el ms usual empleando permanganato (como oxidante) en
caliente (ebullicin, 10 minutos) y en medio alcalino para mayor precisin, anali-
zndose 12 muestras del patrn usado para la DBO (2.3 .3), que es una solucin
a partes iguales de glucosa y glutmico ( 150 mg. de cada uno, en un litro de agua
destilada), datos que se recogen en la tabla I.

Anal. Bromatol. XXXVII-1 (1985), 125-142

--------
138 J. SIMAL, M. A. LAGE e l. IGLESIAS

Sin embargo, an desebamos aumentar la precisin, evitando la fuente de

error que supone visualizar el punto final. Por lo cual hemos recurrido al empleo
de los mtodos electromtricos (2.2 y 2.6 ), observando la precisin para 12 mues-
tras iguales a la citada (tabla 1), llegndose a resultados equivalentes (t = 0,69).
En vista de la mejor precisin observada para las electrometras hemos dese-
chado las volumetras.

TABLA I

PERMANGANIMETRIA PERMANGAN IMET RlA CERIMETRIA CERIMETRIA .

VOLUMETRICA ELECTROMETRICA VOLUMETRICA ELECTROMETRICA

164.2 161,07 !57. 2 !50. 55

155,8 !56. 87 149.4 148.99
164.2 162.08 157,2 !50. 55
155,8 160,87 157,2 !52. 89
155,8 !53. 96 149,4 148,99
164.2 !58, 77 157,2 152,11
!55. 8 !52. 44 149.4 14 7. 99
164.2 15 7. 66 157,2 !53. 66
164.2 !56. 36 157,2 150,55
147,3 153,06 149.4 !51, 77
164.2 !55. 35 !57. 2 !52. 89
164.2 159,96 157,2 !52 ,11
160. o !57. 37 !54. 6 !51, 09
Sn-1 5. 68 3. 258 3. 84 !, 78
Cv% 3. 55 2. 070 2. 48 1,18

El siguiente problema ha sido la deteccin de productos reductores de origen

inorgnico (como los nitritos, sales ferrosas, etc.), para lo cual hemos estudiado
la DQO en fro ( 4 horas), donde la oxidacin de la materia orgnica es moderada,
mediante permanganimetra y cerimetra electromtrica. La precisin se ha ha-
llado en 10 muestras del patrn de glucosa y glutmico, cargado con 20 mg. de
Fe (II) y 1 mg. de nitritos en un litro del patrn, tambin se han estudiado 10
muestras cargadas slo con las concentraciones citadas de Fe (II) y nitritos en agua
destilada (de la que se ha hecho un blanco). Todo los datos se han recogido en
la tabla II, donde tamibn se incluye una comparacin con el mtodo en caliente
(10 minutos), empleando permanganato y sulfato crico como oxidantes. El es-
tudio se repite con un agua residual y se incluye en la tabla III.
Un estudio similar se hizo en fro durante 3 y 15 minutos (DIO), demanda que
sugieren diversos autores, entre ellos (CATALN, 1981), con sulfato crico como
oxidante; y los resultados se confirman con el agua cargada que se cita en la ante-
rior tabla, incluyndolo todo en la tabla IV.
Anal. Bromatol. XXXVII-I (1985), 125-142
DETERMINACIN DE LA DEMANDA QUMICA DE OXGENO . . . 139

TABLA 11 (CONTINUA)

PRECISIONO[LAP[RMANGANIMEIRIAYCERIHETRIA, Eh'FRIO (4HORAS). ELECTROMETRIC AM ENTE {eng de oxgeno) .

PER MANGANI METRIAE N CERI HETRIAENFRIO PERIIANGANUIETRIA CERI I\ ETRIAENFRIO PERMANGANI METRIAEN FRIO CERlMETRIAEiifRIO (4h . )
FRIO (4h.) DE ISO (4h , ) DE lSOg ENFRJO (4h.) DE ENSAYO (4h , )OE20gOE ENSAYO (4 h . ) DE 150 19 DE GLUCO DE lSOgDEGLUCOSAY ISO
gDEGLUCOSAY 150 DE GLUCOSA Y ISO 20 19 DE fe (ll) EN Fe (ll) Y l1gDE EH SA Y 150 9 DE GLUTAMICO/ g DE GLUUIIIC0/1 CARGADO
9 DE GllHAMICO EN gDEGlUTAMI COEN Y lgOEN02EN BLANCO NOENUNLITRO. BLANCO 1 CARGADO CON 20 19 DE Fe CO N 20gOEFe (II) Y 1
UN LITRO, UN LITRO. UN LITRO. (II) Y lgDE NOi/1. gDE N02/l.

12,50 12,79 4 , 15 0,94 4,23 0,93 15 , 33 15,57

12,98 12,98 4,20 0,96 4,32 0,95 15,71 15,62
12,93 12,95 4,07 0,95 3,98 0,94 15,68 15,63
12,22 12,64 4,12 0 , 93 4,10 0,92 14,93 15,70
12,67 12,80 4,18 0,96 4,26 0,95 15,45 15,66
12,90 12,93 4,22 0,90 4,25 0,93 15,63 15,59
12,28 12,67 4,13 0,90 4,30 0,92 15,02 14,37
12,14 12,50 4,00 0,95 4,17 0,94 14,80 15,54
12,59 12,77 4 ,21 0 , 90 4 , 21 0,90 15 , 30 15,62
12,88 12,89 4 ,2 0 0 ,8 8 4,41 0,96 15,78 15,53

12,62 12,79 4,15 0,93 4,22 0,93 15,36 15,68

Sn-1 0,312 0,153 0,070 0,030 0,120 0,018 0,349 0,247
2,48 1,20 1,70 3, 18 2,84
"' 1,90 2,28 1,57

TABLA !! ICONCLUS!ON)

CO MPARACION CON El MET ODO EN CALIENTE 110 MINUTOS).

PERMAN GANI METRIA EN CALIENTE
110 M!N. ) OE 20 '9 OE f 1!!)
Y 1 mg DE N02 EN UN liTRO.
CERIMETRIA EN CALIENTE PERMANGANIHETRIA Et/ CALIENTE CERI MElRIA EN CALIENTE (lO MlN. )
ENSAYO 110 M!N. ) OE 20 '9 OE ENSAYO ( 10 MIN.) DE 150 mg DE GLUC9_ DE 150 mg DE GlUCOSA Y 150 mg DE
EN Fe (Il) Y 1 mg DE N02 EN SA Y 150 mg DE GLUTAMICO/l GLUTAMICO/l CARGADO CON 20 mg DE
BLANCO EN UN lITRO. BLANCO CARGADO CON 20 mg DE fe ( ll) fo (!!) Y 1 '9 DE NOi:/1 .
Y 1 mg DE NO/1.

4 . 25 .0,99 4,20 0,99 165.23 157,64

4 ,34 1,04 4,24 0,93 168,40 155,33

4,10 l ,00 4,14 0 . 90 162,50 157,58

4,14 0 , 99 4 , 13 0,97 158,82 159,24

4,27 1 . 01 4,21 0 , 97 164,32 154.98

4,29 0 . 95 4,26 0.99 166 , 21 160,01

I,JO 0.95 4.28 1,01 170,37 155,05

4,13 0,98 4,08 0.97 160,24 159,66

4.32 0.94 4,26 1,06 158 . 89 157,38

4 , 40 1,01 4 ,31 1,00 168 , 38 158,77

4,25 0,99 4 , 21 0 , 98 164,34 157.56

Sn-1 o.1o 0,032 0,074 0,044 4,13 1.09
c,t 2 , 34 3,21 1,75 4,45 2,52 1,21

Anal. Bromatol. XXXVII-1 ( 1985), 125-142

 140 J. SIMAL, M. A. LAGE e I. IGLESIAS

TABLA lll

ESTUDIO DE UN AGUA RESIDUAL CARGADA, COMPARA"DOSE LA PERMANGANIMETRIA. Y CERIMURIA ELECTROHETRIO. EN FRIO (4 HORAS) Y EN CALIENTE (10 MINUT OS). (en mg
de oHgeno/l).

PERMANGANIMETRIA CERIMETRIA PERMANGANIMETRIA EN CERIMETR!A EN FRIO PERMANGANIMETRIA CER!METRIA EN PERHANGANIMETRIA EN CA CERIMETRIA EN CALIENTE
EN FRIO (4 h.) EN FRIO FRIO (4 h.) DEL AGUA (4 h.) DEL AGUA RE EN CALIENTE (10 CALIENTE (10 LIEIHE {10 MIIL) DEL- (10 HIN.) DEL AGUA RE-
DEL A.GUA RES!- DEL AGUA RESIDUAL CARGADA CON SI DUAL CARGADA CO HIN.) DEL AGUA MIN.) DEL AGUA AGUA RESIDUAL CARGADA SI DUAL CARGADA CON 20
DUAL. RESIDUAL 20mg DE Fe (II} Y 1 201119 DE Fe (II} Y RESIDUkl. RESIDUAL. CON 20ag DE Fe (ll) Y 119 DE Fe {II) y lag
19 DE N02/l. 1 19 de N02/1. 1 1119 de N02/1. DE N02/I.

7,91 7,73 11,20 11,31 15,36 15,19 18,81 18,79

7,89 7,71 11 , 64 11,39 15,06 15,06 19,85 19,58

7,1,4 7,90 11,20 11,34 15,67 15,01 19,67 18,85
7,65 7,58 11,74 11,60 15,79 15,28 19,81 19,69
7,70 7,74 10,80 11,00 14,85 15,42 19,88 18,85
i,67 7 , 77 11, 00 11,44 15,53 15,20 18,77 18,76
7,/2 7,62 11,20 11,22 15,14 15,25 18,27 18,94
7,7S 7,81 11,81 11,48 15,52 14,88 19,30 19,08
7,33 7,63 11,35 11,30 16,04 15,63 19,28 19,06
7,95 7,73 11,21 11,31 14,68 14,90 19,76 19,54

7,71 7,73 11,31 11,3' 15,36 15 ,18 19,34 19,11

Sn-1 0,200 0,096 0,325 0,160 0,429 0,233 0,559 0,355
Cv% 2,59 1,24 2,87 1,42 2,79 1,53 2,89 1,86

Estas pruebas, empleando la cerimetra electromtrica, se han aplicado a las

muestras naturales que se analizan ms adelante.
Hemos de sealar que la disolucin patrn ( 150 mg. glucosa 150 mg. glu- +
tmico) no ha sido ensayada por otros investigadores, por lo que se ha tomado
como referencia para la exactitud el valor encontrado con el permanganato (m-
todo propuesto, entre otros, por la OMS y oficial en Espaa (BOE, 1982). Asi-
mismo, a la vist de los resultados encontrados, podemos sealar que la precisin
es satisfactoria, obtenindose un CV inferior al 3 % en la mayora de los casos,
salvo cierto ensayo en blanco que es del orden del 4 %.

TA8LAIV

DIO 3MINUTOSOE DIO J5MINUTOSOE DIO 3MINUT0SDE 150g DIO 15MINUTOSDE 150g OI03MINUTOSDEL DIO 15MINUTOSOEL
20111gOE Fe (JI) 20119DE Fe (II) DE GLUCOSA V 150gDE DE GLUCOSA V 150gDE Ol03MINUTOS DIO 15MINUTOS AGUARESIOUALCAR AGUA RESIDUAL CAR-
V 1 1119 DE NO EN V 1 119 DE N02 EN GLUTAMIC0/1 CARGADO CON GLUTAIIIC0/1 CARGADO CON DEL DEL GADA CON 20 ag DE CADA CON 20 ag DE
UN LITRO. UN LITRO. 20111gDEFe (Ir) Y l11g 201gDE Fe (II)Y l11g AGUA RESIDUAL GUARESIOUAL Fe (Il) Y lag DE Fe (Il} Y lgDE
DE N02/I. DE N02/L N02/l. N02/L

3,27 3,19 4,10 4,64 5,67 5,77 10,69 12,41

3,28 3,30 4,06 4,71 5;55 5,67 10,76 12,55
3,24 3,30 3,99 4,56 5,51 5,63 10,61 12,30
3,20 3,24 4,01 4,63 5,78 5,88 10,40 12,16
3,25 3,34 4,04 4,70 5,70 S.,81 l0,74 12,53
3,20 3,30 4,03 4,68 5,49 5 ,60 10,32 12,22
3,26 3,37 3,90 4,59 5,53 5,62 10,70 12,26
3,18 3,23 3,98 4,65 5,65 5,76 10",68 12,47
3,20 3,29 4,00 4,48 5,76 5,85 10,25 12,11
3,25 3,35 4,11 4,75 5,66 5,79 10,67 12,49

3,23 3,29 4,02 4,66 5,63 5,71t 10,58 12,35

Sn-1 0,035 0,057 0,061 0,072 0,104 0,101 0,186 0,150
Cvt 1,08 1,62 1,53 1,56 1,85 1,76 1,76 1,30

Anal. Bromatol. XXXVII-I (1985), 125-142

 La DIO de 3 minutos resulta de anloga precisin a la 15 minutos, pero su ra-
pidez y exactitud es mayor, como se desprende de los valores obtenidos, en com-
paracin con los 3,21 mg. de oxgeno litro a los que se equivale la carga de Fe (Il)
y nitritos, que se ha usado:

20 1
---+ 0,40 X 8,00 = 3,21 mg. oxgeno/l.)
55,86 23,00

Las cerimetras presentan un CV % ms bajo que las permanganimetras ya

que su precisin es mejor y, como. es lgico, electro mtricamente se consigue aumen-
tarla an ms. No obstante, los datos visuales son satisfactorios y utilizables cuan-
do no se dispone de equipo electromtrico.

4. CONCLUSIONES

l. Se propone un mtodo electromtrico que usa las sales de cerio (IV) en

sustitucin de la permanganimetra en caliente para la determinacin de
la Demanda Qumica de Oxgeno (DQO) (oxidabilidad) del agua, ya que
se ha comprobado su mayor precisin y se llega a resultados comparables
al mtodo permanganimtrico.
2. Caso de carecer de equipo electromtrico, una alternativa ms simple es
la cerimetra volumtrica visual, con una buena precisin, aunque inferior
a la eltromtrica.
3. En un intento de distinguir entre la oxidabilidad total, orgnica e inorg-
nica, se ha comprobado que el mtodo de DQO en fro ( 4 horas) para
corregir el error debido a las materias inorgnicas reductoras no es sa-
tisfactorio, ya que se demuestra una oxidacin parcial de la materia or-
gnica.
4. Asimismo se ha determinado la Demanda Inmediata de Oxgeno (DIO),
durante 3 y 15 minutos, respectivamente, comprobndose que la DIO
(3 minutos) es ms precisa y exacta al tiempo que ms rpida.

5. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS

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