EDUCACION FET Actualizacion Tecnologica 4

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Refinacin del PetRleo: PaRte 2
marco concePtual
La necesidad de mejorar la calidad de las naftas, respecto a su comportamiento an-

tidetonante: Nmero de Octano Research (RON) y Nmero de Octano Motor (MON),
en un marco ambientalista, ha generado el empleo de nuevas unidades de procesos,
orientadas a las transformaciones qumicas de las corrientes obtenidas en una refinera
convencional. (1)
(1) Fascculo 3 - Refino: Surgen as procesos como: Isomerizacin, Alquilacin, Derivados oxigenados (MTBE).
1 Parte
Algo similar ocurre ante la demanda creciente, especialmente de combustibles desti-
lados medios: Gas Oil y Kerosene, lo cual seala la necesidad de contar con procesos
de Conversin: Craqueo cataltico (FCC), Hidrocraqueo, Coquizacin retardada y Re-
formado de Gas natural con vapor.
A continuacin se desarrollan los conceptos de cada una de estas unidades de pro-

cesos:
Procesos de mejora de
calidad de naftas
Proceso de isomerizacin de naftas livianas
sabs que es el proceso de isomerizacin de naftas livianas?

(Gua prctica n1)
(2) Qumica Orgnica : Petr-

leo, hidrocarburos El proceso de isomerizacin de naftas livianas transforma
la estructura qumica de los hidrocarburos parafnicos (5 y
6 tomos de carbono de cadena lineal, RON 69), por sus
ismeros correspondientes de cadena ramificada. Como
resultado se obtiene una nafta denominada isomerado. (2)
(3) Calidad de naftas: Com-
bustin (Fascculo 6)
El producto isomerado es una mezcla de pentanos y hexanos con un valor octnico RON
82 y MON 80, obtenido a partir de una nafta de RON 69. (3)
(4) Fascculo 3: Refinacin La carga de esta unidad la componen las naftas livianas provenientes de las unidades de
del Petrleo Parte 1 topping y Gascon (previamente hidrotratada). A continuacin se muestra un esquema
del proceso. (4)
6
(5) Reacciones qumicas:
Balance
7
(6) Qumica Orgnica
8
mtBe (metil ter Butil eter)
sabs a que se llama proceso para obtener mtBe? (7)

(7) Qumica Orgnica: Deri-
(Gua Prctica n2) vados Oxigenados
Se llama al proceso cuyo objetivo es producir un mejorador de octano

de ptima calidad, a partir de la combinacin de isobutileno y alcohol
metlico (metanol).
La unidad utiliza, como carga, corrientes de butanos de las unidades de cracking cata-
ltico.
El proceso es altamente selectivo con el isobutileno contenido en dichas corrientes.

La unidad tambin usa como carga alcohol metlico (metanol) el cual se combina con
el isobutileno.
El diseo contempla una especificacin de isobutileno en la carga de 16% a 26%. En

dicha carga se limita el contenido de agua y compuestos bsicos (NAOH, DEA, acetoni-
trilo), los cuales son venenos para el catalizador.
Un esquema tpico es:
Las principales ventajas de la utilizacin de MTBE en el pool de naftas son, entre otras:
Reemplaza el plomo tetra-etilo como antidetonante. (8) (8) Calidad de naftas = Com-
Aporta oxgeno al combustible, asegurando una combustin completa. bustin - Fascculo 5
No tiene contaminantes y permite reducir el contenido de compuestos
aromticos.
Algunas caractersticas de mezclas de productos oxigenados, pueden observarse en la

siguiente tabla:
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alquilacin:
sabs que es el proceso de alquilacin?

(Gua prctica n2)
La alquilacin es un proceso cataltico en el cual se combina una iso-

parafina (iso-butano) y una olefina (butileno) para producir un compuesto
de mayor peso molecular (mezcla de isooctanos) llamado alquilado, que
se encuentra dentro del rango de destilacin de las naftas.
La unidad de alquilacin est compuesta por dos secciones:
1. HYDRISOM (Hidroisomerizacin de butenos)

Tiene como objetivo la eliminacin de compuestos contaminantes para el ca-
talizador de alquilacin (acido fluorhdrico anhidro, HF) y la isomerizacin del
1-buteno a 2-buteno para obtener una olefina alquilable
2. HF-ALKYLACIN (Reaccin de alquilacin)
Tiene como objetivo la alquilacin cataltica de las iso-parafinas y olefinas.
descripcin del proceso
La seccin de Hydrisom prepara la carga a procesar en la seccin de HF-Alquilacin.

Elimina selectivamente, los contaminantes para el catalizador HF de la corriente de bu-
tanos, e isomeriza el 1-Buteno a 2-Buteno de manera de obtener un alquilado de un
valor octnico con 3 puntos superior de RON.
En la seccin de HF-Alquilacin se produce la combinacin de iso-butano y butenos

(1 buteno y 2-buteno), en presencia del catalizador (HF), para formar 2,2,4-trimetil
octano o iso-octano y sus ismeros. Estos constituyen una nafta 100% isoparafnica de
alto valor en RON y MON y baja tensin de vapor.
La corriente de butano, que contiene butileno proveniente de la seccin de Hydrisom,

se pone en contacto con el isobutano proveniente de la Unidad de Gascon, el isobutano
de la corriente de reciclo y el cido fluorhdrico circulante de la lnea de bajada del settler
(stand-pipe).
La reaccin se produce inmediatamente en los dos reactores o risers y los productos
ingresan a un recipiente separador (settler).
En el settler se produce la separacin del hidrocarburo y el cido que, debido a la dife-

rencia de gravedad especfica (0,95 vs. 0,88 de la mezcla), es inducido a circular por los
stand-pipes hacia la zona de reaccin.
El hidrocarburo separado en la parte superior del settler, compuesto por propano, iso-
butano, alquilado y HF disuelto; es enviado a una torre fraccionadora de 90 platos para
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Procesos de conversin
craqueo cataltico fluido (fcc)
te anims a definir qu es el proceso de craqueo cataltico?

(Gua prctica n3)
El proceso de craqueo implica ruptura de hidrocarburos, de

cadena larga, en favor de producir hidrocarburos inferiores.
Cuando el proceso, adems, emplea un catalizador, se est
en presencia del proceso de cracking cataltico. El catalizador
tiene la funcin de acelerar las reacciones que toman lugar
y favorecer aquellas que den como productos, combustibles
e insumos petroqumicos de alto valor agregado.
El proceso se desarrolla en forma continua, mediante la circulacin del catalizador, en

contacto directo con la carga.
La combustin del carbn (producto de reaccin), depositado sobre la superficie del

catalizador es fuente de energa necesaria para el proceso y las reacciones de cracking
cataltico que toman lugar.
El proceso de cracking cataltico fluido es el productor de nafta por excelencia y LPG

(gas licuado de petrleo), de alto contenido de olefinas de C3 y C4. Estas ltimas, ma-
terias prima para diferentes procesos petroqumicos.
Un esquema tpico del proceso es el siguiente:
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ciones especficas:
Promotores de combustin: A base de metales nobles (Pd o Pt) permiten ase-

gurar una combustin total del CO en CO2 en la fase densa del regenerador.
Se utilizan en bajas concentraciones en el inventario total de la unidad. El Pd
adems reduce las emisiones de NOx.
Captadores de SOx: Son xidos metlicos que permiten fijar el SO2 en forma
de sulfatos sobre el catalizador en el regenerador, transformndose en el riser
en H2S, el cual, posteriormente, se recupera en la unidad Claus y no se emite a
la atmsfera.
Trampas de metales: Contrarrestan el efecto nocivo de metales tales como

nquel y vanadio que ingresan con la carga.
Promotores de octano: permiten mejorar sensiblemente el ndice de octano de

la nafta, e incrementar los compuestos olefnicos livianos del tipo C3 y C4 de alto
valor petroqumico.
Hidrocraqueo
sabs qu es el proceso de hidrocraqueo?
Es un proceso de ruptura molecular, utilizando como reactivo

hidrgeno a altas presiones y temperaturas, sobre un
catalizador dispuesto en un lecho fijo dentro de un reactor.
Tiene como objetivo procesar, entre otras cargas, gasoil liviano de vaco produciendo
gas residual, propano y butano comercial, nafta, combustibles de aviacin (kerosene) y
gas oil comercial.
Es un proceso fundamental en la refinera dado que la alta calidad del gasoil que
produce, mejora sustancialmente el pool de productos.
En los reactores se logra una fuerte reduccin de compuestos de azufre, nitrgeno, oxi-
genados, olefinas y aromticos policclicos presentes en la carga. Asimismo, se produce
la ruptura de cadenas de alto peso molecular a hidrocarburos de bajo rango de desti-
lacin.
Las reacciones fundamentales son:
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coquizacin retardada
(Gua prctica n4)
sabs qu es un proceso de coquizacin?
La coquizacin es un proceso que tiene por objeto la ruptura (cracking)

de cadenas de hidrocarburos de alto peso molecular, mediante la
accin combinada de alta temperatura y tiempo de residencia.
Las reacciones que se producen pueden dividirse en dos tipos:
Primarias: de craqueo de cadenas de hidrocarburos.

Secundarias: polimerizacin y condensacin que dan lugar a la formacin de
coque.
Un esquema del proceso es:
23
Las principales variables operativas del proceso son:
Tiempo de residencia.
Temperatura de reaccin.
Presin de operacin.
Los rendimientos tpicos de los productos son los siguientes:
reformado de Gas natural con vaPor.
sabs qu es el proceso de reformado de gas natural con vapor?
Es un proceso cataltico que utiliza como materia prima gas natural,

principalmente metano, y vapor con el fin de producir gas de sntesis
(mezcla de hidrgeno, monxido de carbono, dixido de carbono).
El reformado de hidrocarburos, especialmente gas natural, es el proceso ms impor-

tante y econmico para producir hidrgeno (H2) y/o mezclas de hidrgeno, monxido
de carbono (CO) y dixido de carbono (CO2). Se estima que el 76% del hidrgeno pro-
ducido mundialmente, proviene del reformado de gas natural con vapor.
En la industria petroqumica, el reformado de gas natural con vapor se utiliza para la

produccin de metanol, para la oxo-sntesis y en el proceso Fischer Tropsch.
El metanol se puede usar como fuente de energa, como sustituto de la gasolina o como
alimentacin para producir gasolina sinttica.
En la oxo-sntesis, el oxo-gas (mezclas de CO e H2) se utiliza en la hidroformilacin de
24
olefinas para sintetizar aldehdos y alcoholes.
El proceso de Fischer Tropsch produce hidrocarburos a partir del gas de sntesis que se
obtiene por reformado con vapor u oxidacin parcial de carbn.
En la figura siguiente se muestra un diagrama de bloques para las distintas aplicaciones
del reformado de metano con vapor, indicando las unidades esenciales de cada proceso.
Gas de sntesis
sabs cmo se produce el gas de sntesis?
La tecnologa ms aplicada para producir gas de sntesis es el

reformado cataltico de gas natural con vapor de agua.
Una planta tpica consiste de dos secciones principales:
Seccin de preparacin de la alimentacin. El objetivo es eliminar compuestos de

azufre contenidos en el gas natural, los cuales son venenos para el catalizador de re-
formado.
Dependiendo de la naturaleza de los compuestos de azufre se requiere un reactor de

hidrotratamiento si los mismos son de origen orgnico. En este reactor se transforman
25
26
El hidrgeno contenido en el gas de sntesis se obtiene en
estado puro tratando la corriente de salida del reformador.
Las etapas necesarias son las siguientes:
Convertidores de CO: La finalidad de esta etapa es convertir el CO del gas de sntesis en

CO2. La reaccin qumica es la siguiente:
CO + H2O = CO2 + H2
La reaccin se lleva a cabo en dos reactores en serie, uno a alta temperatura (350-
500C) y el otro a baja temperatura (200-250C).
El de alta temperatura utiliza un catalizador de oxido de hierro/oxido de cromo

(Fe2O3/Cr2O3) y el de baja temperatura uno de oxido de cobre/oxido de cinc/almina
(CuO/ZnO/Al2O3).
El efluente de los convertidores pasa a una segunda etapa.
Eliminacin de CO2 : En esta etapa todo el CO2 presente en el gas se reduce a un nivel
de 0.1% o menor. Su eliminacin se lleva a cabo por absorcin qumica con CO3K2,
MEA (Metiletanolamina) o MDEA (metildietanolamina).
Metanacin: Esta es la etapa final de preparacin de hidrgeno puro y consiste en eli-

minar los xidos de carbono remanentes transformndolos a metano. Las reacciones
de metanacin son:
CO2+ 3 H2 = CH4 + H2O

CO2 + 4 H2 = CH4 + 2 H2O
Estas reacciones se llevan a cabo a una temperatura de entrada de 300-350 C y son

fuertemente exotrmicas (desprenden calor).
Etapa final: el gas que sale del metanador es enfriado para recuperar calor y condensar
el agua de la mezcla. Por ltimo, se lo comprime y, de esta manera, estar disponible
para su utilizacin en unidades de proceso.
27
28
Guas Prcticas
31
32
Guas Prcticas
33
34
Fecha de catalogacin: 29/04/2011

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La necesidad de mejorar la calidad de las naftas, respecto a su comportamiento an-

A continuacin se desarrollan los conceptos de cada una de estas unidades de pro-

sabs que es el proceso de isomerizacin de naftas livianas?

(2) Qumica Orgnica : Petr-

(6) Qumica Orgnica

sabs a que se llama proceso para obtener mtBe? (7)

Se llama al proceso cuyo objetivo es producir un mejorador de octano

El proceso es altamente selectivo con el isobutileno contenido en dichas corrientes.

El diseo contempla una especificacin de isobutileno en la carga de 16% a 26%. En

Un esquema tpico es:

Algunas caractersticas de mezclas de productos oxigenados, pueden observarse en la

sabs que es el proceso de alquilacin?

La alquilacin es un proceso cataltico en el cual se combina una iso-

La unidad de alquilacin est compuesta por dos secciones:

1. HYDRISOM (Hidroisomerizacin de butenos)

2. HF-ALKYLACIN (Reaccin de alquilacin)

Tiene como objetivo la alquilacin cataltica de las iso-parafinas y olefinas.

descripcin del proceso

La seccin de Hydrisom prepara la carga a procesar en la seccin de HF-Alquilacin.

En la seccin de HF-Alquilacin se produce la combinacin de iso-butano y butenos

La corriente de butano, que contiene butileno proveniente de la seccin de Hydrisom,

En el settler se produce la separacin del hidrocarburo y el cido que, debido a la dife-

te anims a definir qu es el proceso de craqueo cataltico?

El proceso de craqueo implica ruptura de hidrocarburos, de

El proceso se desarrolla en forma continua, mediante la circulacin del catalizador, en

La combustin del carbn (producto de reaccin), depositado sobre la superficie del

El proceso de cracking cataltico fluido es el productor de nafta por excelencia y LPG

Un esquema tpico del proceso es el siguiente:

Promotores de combustin: A base de metales nobles (Pd o Pt) permiten ase-

Trampas de metales: Contrarrestan el efecto nocivo de metales tales como

Promotores de octano: permiten mejorar sensiblemente el ndice de octano de

sabs qu es el proceso de hidrocraqueo?

Es un proceso de ruptura molecular, utilizando como reactivo

Las reacciones fundamentales son:

sabs qu es un proceso de coquizacin?

La coquizacin es un proceso que tiene por objeto la ruptura (cracking)

Las reacciones que se producen pueden dividirse en dos tipos:

Primarias: de craqueo de cadenas de hidrocarburos.

Un esquema del proceso es:

Las principales variables operativas del proceso son:

Los rendimientos tpicos de los productos son los siguientes:

reformado de Gas natural con vaPor.

sabs qu es el proceso de reformado de gas natural con vapor?

Es un proceso cataltico que utiliza como materia prima gas natural,

El reformado de hidrocarburos, especialmente gas natural, es el proceso ms impor-

En la industria petroqumica, el reformado de gas natural con vapor se utiliza para la

En la oxo-sntesis, el oxo-gas (mezclas de CO e H2) se utiliza en la hidroformilacin de

sabs cmo se produce el gas de sntesis?

La tecnologa ms aplicada para producir gas de sntesis es el

Una planta tpica consiste de dos secciones principales:

Seccin de preparacin de la alimentacin. El objetivo es eliminar compuestos de

Dependiendo de la naturaleza de los compuestos de azufre se requiere un reactor de

Las etapas necesarias son las siguientes:

Convertidores de CO: La finalidad de esta etapa es convertir el CO del gas de sntesis en

El de alta temperatura utiliza un catalizador de oxido de hierro/oxido de cromo

El efluente de los convertidores pasa a una segunda etapa.

Metanacin: Esta es la etapa final de preparacin de hidrgeno puro y consiste en eli-

CO2+ 3 H2 = CH4 + H2O

Estas reacciones se llevan a cabo a una temperatura de entrada de 300-350 C y son

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