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UNIDADES PRIMARIAS Y ESCALAS DE TEMPERATURA

1. La aceleracin del gravedad en un punto de la tierra es 980 cm/seg2.


Expresar este valor en millas por minuto al cuadrado.

cm (60)2seg2 6,21 106 millas 21,9millas


980 =
seg2 1min2 1cm min2

2. Calcular el volumen en centmetros cbicos que ocupan 50 g. benceno


cuya densidad es 0,51 onzas por pulgada cbica.

0,0357onzas 1pulg3 7,8517onzas


50gC 6 H 6 =
1gC6H6 0,51onzas pulg3

3. La densidad del mercurio a 4C es 13,585 g/cm3. a)Justificar el valor


7,852 onzas/pulgadas cbica dada en la pgina 24; b) Calcular su valor en
libras por pies cbico.

gramos (8,54)3cc 0,03527onzas onzas


a) 13,585 3
= 7,8517
cc 1pulg 1gramo pulg3

gramos 0,0022lbs 1cc lbs


b) 13,585 3 3
= 846,2
cc 1gr (0,03281) pie pie3

4. La densidad del oro es 19,32 g/cc. Cul es el peso del pie cbico del
material?

(30,48)3cc 19,32gr 1Kg


1pie3 = 547Kg
1pie3 1cc 1000g

5. La densidad relativa de una sustancia es 7,5. Cul es el peso del pie


cbico del material: a) en el sistema mtrico; b) en libras?
(30,48)3cc 7,5gr 1kg
1pie3 = 212,37kg
1pie3 1cc 1000g

(30,48)3cc 7,5gr 0.0022lbs


1pie3 = 467,2lbs
1pie 1cc 1gr

6. El volumen de un cuerpo viene expresado de manera anormal como 967,7


cm2. pulgada. a) justificar si es tericamente correcta esta unidad para
expresar el volumen; expresar dicho volumen en unidades corrientes.

2,54cm
a) 967,7 cm 2 pulg = 2457,9cc
1pulg

pulg3
2457,9 cc = 149,9pulg3
3
(2,54cc)

7. Se compra una partida de 80 galones (americanos) de cido sulfrico, de


densidad 1,04 onzas/pulgadas cbico, pagndose a 18 pesos el kilogramo.
Calcular el costo de esta partida.

3,7853ltos 61,02pulg3 1,04onzas


80gal.americanos
1gal.american 1lto 1pulg3
0,02835kg 18pesos
= 9806,6pesos
1onzas 1kg

8. Cul es la temperatura ms baja, 20F -0C?

20 32 9
= C = 6,66 Resp = 20F
C 5

9. Cul es la diferencia en temperatura entre 86F y 25C?

86 32 9
= C = 30 Diferencia = 5C
C 5

10. El oxgeno lquido hierve a - 297,4 F y congela a - 361 F. Calcular estas


temperaturas: a) en grados centgrados; b) en grados absolutos Kelvin.
297,4F 32 9
= C = 183
C 5
a)
361 32 9
= C = 218,3
C 5

b) K = C +273 ; -183 + 273 = 90K


- 218,3 + 273 = 54,7 K

11. Los puntos de fusin de los metales estao, cinc y cadmio son,
respectivamente, 909,4R, 1246,9R y 1069,5R. Calcular las
temperaturas equivalentes en grados centgrados.

Tf Sn = 909,4 R = 449 F = 231,8 C


Tf Zn = 1246,9 R = 706 F = 419, 58 C
Tf Cd = 1069,5 R = 509,5 F = 320,33 C
F 32 9
Usando: R = F + 460 ; =
C 5

12. En otras pocas se tom el cero Farenheit como la temperatura ms baja


que poda conseguirse con una mezcla de hielo, sal y disolucin (punto
eutctico), Hoy da sabemos que esta temperatura es - 21, 3 C. Calcular
esta temperatura en la escala Fahrenheit.

F 32 9 F 32 9
= =
C 5 21,3 5

despejando: F = -6,34

COMPORTAMIENTO DE LOS GASES

1. La presin que se ejerce sobre 25 litros de un gas aumenta desde 15 atm


a 85 atm. Calcular el nuevo volumen si la temperatura permanece
constante.

V 1 = 25 ltos. Boyle P 1 V 1 = P 2 V 2
P 1 = 15 atm.
15atm 25ltos
P 2 = 85 atm. V2 = = 4,41ltos
85atm
2. La composicin en volumen del aire es: 21,0% de oxgeno, 78,06 % de
nitrgeno y 0,94 de argn. Calcular la presin parcial de cada gas en el
aire a una presin total de 760 mm.

PP = 0,21 760 = 159,6mmHg


P p = Presin parcial = PT PP = 0,7806 760 = 593,256mmHg
PP = 0.0094 760 = 7,144mmHg
P T = 760 mm

3. Una vasija abierta, cuya temperatura es de 10 C se calienta, a presin


constante, hasta 400 C. Calcular la fraccin del peso de aire
inicialmente contenido en la vasija, que es expulsado.

V1 V2 V1 V2 283K
T 1 = 10 C T 1 = 283 K = = = = 0,42
T1 T2 T1 T2 673K
T 2 = 400 C T 2 = 673 K

Fraccin de aire que se queda = 0,42 = 42 %


Fraccin de aire expulsado = 1 - 0,42 = 0,58 = 58 %

4. El aire de un neumtico de automvil se halla a una presin de 30


libras/pulgada cuadrada, siendo la temperatura de 20 C. Suponiendo que
no existe variacin en el volumen del neumtico, Cul ser la presin si
la temperatura aumenta a 104 F?. Calcular dicho valor en las mismas
unidades inglesas y en kilogramos por cm2.

P1 P2 P1 T2
T 1 = 20 C T 1 =293 K = ; P2 =
T1 T2 T1
T 2 = 104 F T 2 =313 K

30lbs/pulg2 313K
de donde: P2 = = 32,047lbs/pulg2
233K

lbs 1pulg2 0,545kg


32,097 2
2 2
= 2,25kg/cm2
pulg (2,54) cm 1lb

5. Cuntos globos esfricos de goma, de 6 litros de capacidad, pueden


llenarse en las condiciones normales con el hidrgeno procedente de un
tanque que contiene 250 litros del mismo a 60 F y 5 atm. de presin?
P 1 = 5 atm
P1V1 P2V2
=
P2 = 1atm T1 T2
T 1 = 293 K CN
T2 = 273K P1V1T2
V2 =
T1P2
V 1 = 250 ltos

5atm 250ltos 273K


V2 = = 1164,67ltos
293K 1atm

1164,67ltos
#globos = = 194,1globos
6ltos

6. Se recoge 285 cm3 de nitrgeno sobre mercurio a -10 C y presin de


776 mm. Calcular el volumen que obtendremos al recogerlo sobre agua a
40 C y presin de 700 mm. La presin de vapor de agua a 40 C es 55,3
mm.

V 1 = 285 cm3 N 2 V2 = ?
T 1 = 263 K T 2 = 313 K
P 1 = 778 mmHg P 2 = 700 - 55,3 = 644,7 mmHg

1 1 2 2 P1V1T2
= V2 =
1 2 T1P2

778mmHg 0,285ltos 313K


V2 = = 0,4093ltos
644,7mmHg 263K

7. Una muestra de aire est saturada en un 50% con vapor de agua a 30 C


y se halla a una presin de 700 mm. Cul ser la presin parcial del
vapor de agua si la presin del gas se reduce a 100 mm? La presin de
vapor de agua a 30 C es 31,8 mm.

T = 303 K P 1 = 700 mmHg


P 2 = 100 mmHg P v = 31,8 mmHg (50%)

P1 700mm
= = 7 La presin total disminuye
P2 100mm
31,8
7 veces, luego: Pv = 0,5 = 2,27
7
8. Una muestra de 500 litros de aire seco a 25 C y 750 mm de presin se
hace burbujear lentamente a travs de agua a 25 C y se recoge en un
gasmetro cerrado con agua. La presin del gas recogido es de 750 mm.
Cul es el volumen del gas hmedo?. La presin de vapor de agua a 25 C
es 23,8 mm.

V 1 = 500 ltos V2 = ?
P 1 = 750 mmHg P 2 = 750 mmHg
T 1 = 298 K
P1V1
Por Boyle : P 1 V 1 = P 2 V 2 de donde V2 =
P2

750mmHg 500ltos
V2 = = 516,386ltos
(750 23,8)mmHg

correccin de la presin

9. En un edificio con acondicionamiento de aire se absorben desde el


exterior 1000 litros de aire, al la temperatura de 11 C, presin de 780
mm y humedad relativa de un 20%. Dicho aire pasa a travs de los
aparatos adecuados, donde la temperatura aumenta a 20 C y la humedad
relativa a un 40%. Cul ser el volumen ocupado por dicha masa de aire,
si la presin en el edificio es de 765 mm?. Las presiones de vapor del
agua a 11 C y 20 C son, respectivamente, 9,8 mm y 17,5 mm.

V 1 = 1000 ltos
T 1 = 284 K P 1 = 780 mm h r = 20%
P vh20 = 9,8 mmHg
T 2 = 293 K P 2 = 765 mm h r = 40%
P vh2o = 17,5 mmHg
V2 = ?
Corrigiendo presiones:
P1 = 780 9,8 0,2 = 778,04mmHg
P2 = 765 17,5 0,4 = 758,0mmHg

P1V1 PV
= 2 2 Ley Combinada
T1 T2
P1V1T2 778,04mm 1000ltos 293 K
V2 = =
Despejando P2T1 758,0mm 284 K
V2 = 1058,96ltos

10. 10 litros de aire, saturados de humedad, a 50 C y presin de 1 atm. se


comprimen a temperatura constante a 5 atm. Calcular el volumen final
que se obtiene. (Aunque la presin se hace 5 veces mayor, el volumen no
se reduce a la quinta parte, o sea a 2 litros, como podra suponerse,
debido a que la presin parcial del vapor de agua, igual a 92,5 mm, no se
puede aumentar y parte de el por disminuir el volumen, se condensa al
estado lquido. Como la masa del gas disminuye, el volumen obtenido ser
menor que el supuesto.

V 1 = 10 lbs h r = 100 %
T 1 = 323 K P 1 = 1 ATM P v = 92,5 mmHg
P 2 = 5 ATM
P1V1 = P2V2

[1ATM (92,5 / 760) 10ltos]


despejando: V2 = = 1,8ltos
[5ATM (92,5 / 760)]

11. 1 litro de aire saturado de vapor de benceno a 20 C y a la presin total


de 750 mm se expande a dicha temperatura, en contacto con benceno
lquido, hasta un volumen de 3 litros. La presin de vapor de benceno a
20 C es de 74,7 mm. Hallar la presin final del aire saturado de vapor
de benceno.

V 1 = 3 lto
P VC6H6 = 74,7 mmHg T 1 = 293 K P T1 = 750 mmHg
V 2 = 3 ltos P T2 = ?

P 1 = 750-74,7 = 675,3 mmHg


P1V1 = P2 V2 de donde:
PV
P2 = 1 1
V2
675,3mmHg 1lto
P2 = = 225,1mmHg
3ltos

P 2 = 225,1 + 74,7 = 299,8 mmHg


12. 4,6 litros de aire a 40 C y presin de 716,2 mm, saturado en un 70 % de
vapor de agua, se comprimen a 786 mm a la temperatura de 30 C.
Calcular el volumen final obtenido. Las presiones de vapor de agua a 40
C y 30 C son, respectivamente, 55,3 mm y 31,8 mm.

V1 = 4,6ltos V2 = ?
hr = 70%
T1 = 313K T2 = 303K
P1 = 716,2mmHg P2 = 786mHg

Corrigiendo presiones:
P1 = 716,2 55,3 0,7 = 677,49mmHg
P2 = 786 31,8 0,7 = 763,74mmHg
P1V1 PV PVT
= 2 2 despejandoV2 = 1 1 2
T1 T2 P2T1

677,49mm 4,6ltos 303K


V2 = = 3,95ltos = 4ltos
763,74mm 313K

13. Aire saturado en un 60% de alcohol etlico, a 40 C y 760 mm, se


comprime dentro de un tanque de 100 litros de capacidad a 10 atm y 30
C. Calcular el volumen del aire en las condiciones iniciales. Las presiones
de vapor del alcohol etlico a 30 C y 40 C son, respectivamente, 70,8 y
135,3 mm de mercurio. Suponer nulo el volumen del alcohol etlico
condensado.

V1 = ? V 2 = 100 ltos P VALCOHOL = 78,8 mmHg a


30 C
T 1 = 313 K T 2 = 303 K
= 135,3 mm Hg a 40 C
P 1 = 760 mmHg P 2 = 7600 mmHg (10atm)

P1V1 PV
= 2 2
T1 T2
PVT
V2 = 1 1 2
P2T1
Corrigiendo presiones:
P1 = 760 135 0,6 = 678,82mmhg
P2 = 7600 78,8 0,6 = 7352,72mmHg

7552,72mmHg 100ltos 303K


V1 = = 1149,3ltos
678,82mmHg 303K
PESOS MOLECULARES DE GASES

1. A ciertas condiciones, la densidad de un gas es 1,64 g/lto. A las mismas


condiciones de presin y temperatura, 1 litro de oxgeno pesa 1,45 g.
Cul es el peso molecular de aquel gas?

d gas = 1,64 g/lto M gas = ?


V = 1 lto O 2 m O2 = 1,45 gr
m m
PV = RT ; si d = entonces: PM = d R T
M M

P M gas = 1,64g / lto R T 1,64 32


= M gas = = 36,19g / mol
P M gas = 1,45g / lto R T 1,45

2. A cierta temperatura, la densidad del etano a la presin de 733,7 mm es


igual a la densidad del aire a la presin de 1 atm. Calcular a partir de
estos datos el peso
molecular del etano.

d C2H6 = (733,7 mmHg) = d aire = (1 atm) M C2H6 = ?

PM = d R T

733,7mmHg M C 2H 6 = dC 2H 6 R T
760,0mmHg 28,9gr / mol = d aire R T

760 28,9
M C 2H 6 = = 29,9gr / mol
733,7

3. Calcular el volumen que ocuparn 2 g de oxgeno a 20 C y 720 mm de


presin.

V=? t = 20 C
m = 2 gr de O 2 P = 728 mmHg
m R T
V =
M P
mHg lto
29gr 62,4 293K
V = K mol
32gr / mol 728mmHg

V = 1,568ltos.

4. Calcular el peso molecular del xido nitroso, sabiendo que a 80 C y


presin de 1000 mm la densidad es 2,00 g/litro.

M=? P = 1000 mmHg


T = 353 K d = 2 gr/lto

m R T
M =
P V
2gr 62,4mmHg lto 353K
M =
1000mmHg K mol 1lto

M = 44,05gr / mol

5. La densidad de un gas a 25 C y 1,25 atm de presin es 1,436 g/litro.


Cul es se densidad en condiciones normales?

d gas = 1,436 gr/lto T 1 = 298 K P = 1,25 atm


T 2 = 273 K P = 1 atm

1,25 M = 1,436 R 298 1,436 298


d = = 1,254gr
1,0 M = d R 273 1,25 273

6. Calcular la temperatura a la cual la presin de vapor del agua, en mm de


mercurio, es igual, numricamente, al nmero de gramos de agua
existentes en 1 metro cbico de cualquier gas saturado de humedad.

t =?
P v mmHg = # gr H 2 0 1 m3 saturacin 100 %
m 1000ltos 18gr / mol
PV = RT T =
M mmHg lto
62,4
K mol

T = 288,46K t = 15,46C

7. 2,04 g de una sustancia pura se convierten en vapor a 55 C y 780 mm


de presin. El volumen obtenido en estas condiciones es de 230 cc.
Calcular el peso molecular de dicha sustancia.

m = 2,04 gr V = 0,23 ltos


t = 328 K M=?
P = 780 mmHg

m
PV = RT
M
m R T
M =
PV

2,04gr 62,4mHg lto 328K


M =
780mmHg K mol 0,23ltos

M = 232,7gr / mol

8. Un recipiente de 3,47 litros de capacidad est lleno de acetileno, C 2 H 2 ,


a la temperatura de 21 C y presin de 723 mm. Calcular la masa de
acetileno contenida en este recipiente.

V = 3,47 ltos C 2 H 2 P = 723 mmHg


T = 294 K m=?

m
P V = RT
M
P V M
m =
R T

723mmHg 3,47ltos 26gr / mol


m =
mmHg lto
62,4 294K
K mol
m = 3,55gr.
9. Un matraz de un litro contiene una mezcla de hidrgeno y de xido de
carbono a 10 C y presin total de 786 mm. Calcular el peso del
hidrgeno si el matraz contiene 0,1 g de xido de carbono.

V = 1 lto H 2 + CO m H2 = ?
t = 10 C si : m CO = 0,1 gr.
Pt = 786 mmHg
a R T
PV =
MV
a R T 0,1gr 62,4mmHg lto 293K
Pco = = = 63mmHg
MV 28gr / mol K mol 1lto

luego : PH " = 786 63 = 723mmHg


723mmHg 1lto 2gr / mol
aH 2 = = 0,0818grH 2
mmHg lto
62,4 293K
K mol
10. Calcular la temperatura a la cual 1 litro de aire a la presin de 690 mm
pesa 1 g.

T=? P = 690 mmHg


V = 1 lto m = 1 gr

a
PV = RT
M
690mmHg 1lto 28,96gr / mol
T =
mmHg lto
1gr 62,4
K mol

T = 320,4K t = 47,4C

11. 250 cm3 de un gas se han recogido sobre acetona a -10 C y 770 mm de
presin. El gas pesa 1,34 g y la presin de vapor de acetona a -10 C es
de 39 mm. Cul es el peso molecular del gas?

V = 0,25 ltos P v = 39 mmHg


m = 1,34 gr. P = 770 - 39 mmHg
T = 263 K M GAS = ?
P = 770 mmHg
a
PV = RT
M
a R T
M =
PV

1,345 62,4mmHg lto 263K


M =
731mmHg K mol 0,25ltos

M = 120,25gr / mol

12. 0,35 g de una sustancia voltil se transforman en vapor en un aparato de


Victor Meyer. El aire desplazado ocupa 65, 8 cc medidos sobre agua a 40
C y a una presin total de 748 mm. Cul es el peso molecular de dicha
sustancia?. La presin de vapor del agua a 40 C es 55,3 mm.

m = 0,35 gr P P = 748 mmHg


V = 65,8 cc P V = 55,3 mmHg
T = 313 K M=?

P = 748 55,3 = 692,7mmHg


0,35gr 62,4mmHg lto 313K
M =
692,7mmHg K mol 0,0658ltos

M = 149,4gr / mol

13. La composicin ponderal del aire es 23,1% de oxgeno, 75,6 % de


nitrgeno y 1,3 % de argn. Calcular las presiones parciales de estos tres
gases en un recipiente de 1 litro de capacidad, que contiene de 2 gr de
aire a -20 C.

a R T
PT =
23,1%O 2 M V
75,6 & %N 2 V = 1lto m = 2gr 2 62 253
PT =
1,3%Ar 28,96 1lto
T = 253k PT = 1089,57mmHg

mO 2 = 0,462gr(0,231 2)
0,462 62,4 253
PO 2 = = 277,78mmHg
32 1

de la misma forma: m N2 = 0,7562 = 1,512 gr. P N2 = 850,8 mm.


m Ar = 0,026 gr ; P Ar = 10,25 mmHg.

14. La composicin volumtrica del aire es 21 % de oxgeno, 78 % de


nitrgeno y 1 % de argn. Calcular las presiones parciales de estos tres
gases en un recipiente de dos litros de capacidad, que contiene 3 gr de
aire a 18 C. (Calcular a partir de estos datos, el peso molecular medio
del aire, que resulta ser igual a 20,96, determinar entonces la presin
total y hallar las presiones parciales teniendo en cuenta que la relacin
volumtrica es igual - segn el principio de Avogrado - a la relacin
molecular).

21%O 2
V = 2ltos T = 291K
78%N 2
m = 3gr
1%Ar
M = 28,96 / mol

de la ecuacin de estado:
mmHg lto
3gr 62,4 291K
a R T K mol
PT = =
M V 28,96gr / mol 2lbs
PT = 939,3mmHg

P O2 = 0,21 939,9 =
= 197,3 mmHg
P N2 = 0,78 939,9 = 733,1 mmHg
P Ar = 0,01 939,9 = 9,39 mmHg
15. En un recipiente de 2 litros de capacidad se recogen 5 litros de oxgeno
medidos a la presin de 2 atm, y 10 litros de nitrgeno a la presin de 4
atm. Se dejan salir 25 litros de la mezcla gaseosa a la presin de una
atmsfera. Calcular: a) la presin final en el recipiente; y b) el peso de
oxgeno y de nitrgeno contenidos al final en dicho recipiente. La
temperatura se ha mantenido siempre constante a 25 C.

V = 2 ltos
V O2 = 5 ltos P = 2 atm } 25 ltos a P = 1 atm
V N2 = 10 ltos P = 4 atm }
2atm 5ltos 3gr / mol 4 10 28
O2 = = 13,05grO 2 N 2 = = 45,834grN 2
atm lto 0,082 298
0,082 298K
K mol

P T en el recipiente de 2 ltos:
atm lto
13,095gr 0,082 298K
PO 2 = K mol = 4,999atm
32gr / mol 2ltos
}} PT = 25atm, extraen25l
atm lto
45,834gr 0,082 298K
PN 2 = K mol = 19,99atm
2,9gr / mol 2lto
25atm V1 = 1atm 25ltos V1 = 1lto

25
a) como el volumen se reduce de 2 ltos a 1 lto: luego P f = atm = 12,5atm
2
b) m de O 2 y N 2 al final:
25atm 2ltos 32gr / mol
a O2 = = 6,54grO 2
atm lto
0,082 298K
K mol

10atm 2ltos 28gr / mol


a N2 = = 2,9grN 2
atm lto
0,082 298K
K mol

16. 12 g de iodo slido, densidad 4,66 se colocan en un matraz de un litro. El


matraz se llena entonces con nitrgeno a 20 C y 750 mm y se cierra. Se
calienta ahora a 200 C, temperatura a la que el iodo est vaporizado.
Cul es la presin final?

a I2 = 12 gr. t = 20 C y P = 750 mmHg se llena con N 2


d = 4,66 gr/lto t 2 = 200 C P f = ?
V = 1 lto
P1 P P T2 0,986atm 473K
= 2 ; P2 = 1 = = 1,591atm
T1 T2 T1 293K
atm lto
12gr 0,082 473K
a R T K mol
PI 2 = = = 1,832atm
V M 1lto 2,54gr / mol
PT = PN 2 + PI 2 = 1,591atm + 1,832atm = 3,42atm

17. El volumen de un mezcla de aire saturado de humedad a 50 C es de 4


litros a la presin de 5 atm. Calcular: a) la presin total final cuando esta
masa se expansiona sobre agua hasta un volumen de 20 litros, a
temperatura constante; y b) los gramos de agua que se evaporan para
mantener el aire saturado de humedad. La presin de vapor de agua a 50
C es de 92, 5 mm.
V aire saturado = 4 ltos
t = 50 C P = 5 atm P = 3800 mmHg
P V = 92,5 mmHg

a) V 2 = 20 ltos V 1 = 4 ltos
P 1 = 3707,5 mmHg (corregido)
P1V1 = P2V2
3707,5mmHg 4ltos
P2 =
20ltos
P2 = 741,5mmHg
P2 = 741,5 + 92,5 = 834mmHg

92,5mmHg 4ltos 18gr / mol


a = = 0,33gr
mmHg lto
62,4 323K
K mol
b) 1,652 0,33 = 1,32grH 2O
92,5mmHg 20ltos 18gr / mol
a = = 1,652gr
mmHg lto
62,4 323K
K mol

18. 100 litros de aire a 20 C y presin de 1 atm. se hacen burbujear


lentamente a travs de ter. El aire saturado de vapor de ter sale a 20
C y presin total de 1 atm. Calcular: a) los gramos de ter que se
evaporan, b) el volumen final de la mezcla; y c) si la mezcla se comprime
isotrmicamente a 10 atm, la cantidad de ter que se recupera de nuevo
al estado lquido. La presin de vapor de ter a 20 C es 422 mm.
Suponer despreciable el volumen del ter lquido formado.

V = 100 ltos aire Se hace burbujear a travs de ter :


T = 293 K T = 293 K
P = 1 atm
T = 1 atm P V = 422 mmHg

C 2H 5 O C 2H 5 = 74gr / mol
P1 V1 760mmHg 100ltos
a) P1 V1 = P2 V2 V2 = =
P2 338mmHg
V2 = 224,85ltos
luego:
P V M 422mmHg 224,85ltos 74gr / mol
a = = = 384,29gr
R T mmHg lto
62,4 293K
K mol
b) 224,85 ltos
c) P 2 = 10 atm = 7600 mmHg 7600 mmHg 100 ltos = 7600
mmHg V 2
422mmHg 10ltos 74gr / mol
a = = 17,1gr
mmHg lto
62,36 293K
K mol
eter : 394,29 17,1 = 367,19gr
19. A 0 C la densidad del cloruro de metilo a una presin de 0,5 atm es
1,401 g/litro, y a una presin de 0, 25 atm, es 0,5666 g/litro. A partir de
estos datos, calcular el peso molecular exacto del cloruro de metilo.

T = 273 K
d CH3Cl = 1,1401 gr/lto d CH3Cl = 0,5666 gr/lto
P = 0,5 atm P = 0,25 atm
M CH3Cl = ?
d 1,1401
= = 2,2802
P 1 0,5
0,0138
d
= 2,2664
0,5666
=
P 2 0,25

d
M = RT = (2,2664 0,0138)0,08206 273 = 50,46 gr / mol
P 0

20. A 0 C (273,16 K) la densidad del oxgeno a u a presin de 1 atm es


1,42090 g/litro, y a una presin de 0,5 atm es 0,71415 g/litro. Calcular la
constante R de los gases y el volumen molar gramo.

0 C = 273 ,16 K
d O2 = 1,42898 gr/lto P = 1 atm
P = 0,5 atm d O2 = 0,71415 gr/lto R=? Vm = ?
PM = d R T
0,5atm 32gr / mol
R = = 0,08201
0,71415gr / lto 273,6K
0,0039
1atm 32gr / mol
R = = 0,081979
1,4289gr / lto 273,16K
R = 0,08201 + 0,00039 = 0,082057 = 0,08206
atm lto
1mol 0,08206 273,16K
n R T K mol
V = =
P 1atm
V = 22,415ltos(enC.N.)
ECUACIONES QUIMICAS: METODOS DE IGUALACION

1. en la tostacin de la pirita, Fe S 2 , se forma xido frrico Fe 2 O 3 , y se


desprende dixido de azufre, SO 2 . Escribir la ecuacin indicada
correspondiente, e igualarla por el mtodo del nmero de valencia.

2 FeS22 + O20 Fe2+2O32 + S +4O22


4e- + O 2 2 O-2 6
S-2 S+4 + 6e- 4

24e- + 6 O 2 + 4 S-2 12 O-2 + 4 S+4 + 24e-


4 FeS 2 + 11 O 2 2 Fe 2 O 3 + 8 SO 2

2. Al calentar hipoclorito potsico, KClO, se transforma en cloruro y en


clorato potsico, KCl y KClO 3 . Escribir la ecuacin de este proceso
igualada por el mtodo del nmero de valencia.

K+1Cl+1O-2 K+1 Cl-1 + K+1Cl+5 O32


2e- + Cl+ Cl- 2
+ +5 -
Cl Cl + 4e

4e- + 2Cl+ + Cl+ 2Cl- + Cl+5 + 4e-


3 KClO 2 KCl + KClO 3
3. Por accin del clorato potsico, KClO 3 , en presencia de potasa castica,
KOH, el cloruro cobaltoso, CoCl 2 , pasa a xido cobltico Co 2 O 3 . Escribir
la ecuacin correspondiente, igualada por el mtodo del nmero de
valencia.

Co+2 Cl21 + K+1O-2H+1 + K+1Cl+5 O32 Co2+3 + K+1Cl-1 +


H2
O
Co+2 Co+3 + 1e- 6
6e- + Cl+5 Cl-1 1

6e- + 6Co+2 + Cl+5 6Co+3 + Cl- + 6e-


6CoCl 2 + 12 KOH + KClO 3 3 Co 2 O 3 + 13 KCl +
+6H 2
O
4. Por accin de la potasa castica, KOH, sobre el fsforo, P 4 , se forma
hipofosfito potsico, KPO 2 H 2 , y fosfamina, PH 3 . Escribir e igualar por el
mtodo del nmero de valencia la correspondiente ecuacin.

P40 + K+1O-2H+1 + H 2 O K+1P+1 O22 H 2+1 + P-3 H 3+1


P 4 4P+1 + 4e- 3
12e- + P 4 4 P-3 1

12e- + 3 P 4 + P 4 12 P+1 + 4 P+3 + 12 e-

5. Igualar por el mtodo del nmero de valencia las ecuaciones


correspondientes a la reaccin del Zinc, del aluminio y del Silicio con la
sosa custica, en las que se obtiene hidrgeno y cincato, aluminato y
silicatossdicos., Na 2 ZnO 2 , Na 2 SiO 3 .

Zn0 + 2 Na+10-2H+1 Na2+1Zn +2O22 + H 20


Zn0 Zn0+2 + 2e
2e- + 2H+1 H 20

2e- + Zn0 + 2 H+ Zn+2 + H 2 + 2e-

2 Al0 + 2 Na+1O-2H+1 + 2 H 2 O 2 Na+1Al+3 O22 + 3H 20


Al0 Al+3 + 3e- 2
2e- + 2H+ H 2 3

2Al0 + 6e- + 6H+ 2Al+3 + 6e- + 3H 2


Si0 + 2 Na+1O-2H+1 + H 2 O Na2+1Si +4O32 + 2H 20
Si0 Si+4 + 4e- 1
2e- + 2H+ H 20 2

Si0 + 4e- + 4H Si+4 + 4e- + 2 H 2 O

6. El cido ntrico concentrado oxida el iodo a cido idico HIO 3 , y se


reduce a dixido de nitrgeno, NO 2 . Escribir e igualar por el mtodo del
nmero de valencia la ecuacin correspondiente.

I 20 + H +1 N +5O32 H +1I +5O32 + N +4O22 + H 2O


I 20 2 I + 5 + 10e 1
1e + N + 5 N + 4 10

I 2 + 10e + 10 N + 5 2 I + 4 + 10 N + 4 + 10e
I 2 + 10 HNO3 2 HIO3 + 10 NO2 + 4 H 2O

7. Escribir e igualar por el mtodo del nmero de valencia la obtencin de


iodo a partir de ioduro potsico mediante el permanganato de potsico,
KMnO 4 , en presencia de cido sulfrico.

K + I 1 + K +1Mn +7O42 + H 2+1S +6O42 K 2+1S +6O42 + Mn +2 S +6O42 + I 20 + H 2O


2 I 2 I 20 + 2e 5
5e + Mn + 7 Mn + 2 2
+2
+7
10 I + 10e + 2 Mn SI + 10e + 2 Mn
0
2

10 KI + 2 KMnO4 + 8 H 2 SO4 6 K 2 SO4 + 2 MnSO4 + 5 I 2 + 8 H 2 0

8. El cido ntrico muy diluido al actuar sobre el cinc o sobre el hierro


forma nitrato de cinc o nitrato frrico y se reduce a amonaco, que con
el cido forma nitrato amnico. Escribir las ecuaciones correspondientes
a estos procesos e igualarlas por el mtodo del nmero en valencia.
2
Zn 0 + H +1 N +5O3 Zn +2 ( N +5O32 ) 2 + N +3 H 4+1 N +5O32 + H 2O
Zn 0 Zn + 2 + 2e 4
8e + N + 5 N 3

4 Zn 0 + 8e + N + 5 4 Zn + 2 + 8e + N 3
4 Zn 0 + 10 HNO3 4 Zn( NO 3 ) 2 + 3NH 4 NO3 + 3H 2O

Fe0 + H +1 N + 5O3 2 Fe + 3 ( N + 5O3 2 )3 + N 3 H 4+1 N + 5O3 2 + H 2O


Fe0 Fe + 3 + 3e 8
8e + N + 5 N 3 3

3 8e + 8 Fe0 + 3N + 5 8 Fe + 3 + 24e + 3N 3
8 Fe0 + 30 HNO3 8 Fe( NO3 )3 + 3NH 4 NO3 + 9 H 2O

9. El alcohol etlico, CH 3 CH 2 OH, se oxida con acetaldehido, CH 3 CHO,


mediante el dicromato potsico en medio sulfrico. Escribir la ecuacin
correspondiente, igualada por el mtodo del nmero de valencia. (El
nmero de valencia de un tomo de carbono se calcula considerando
unicamente los enlaces a tomos distintos. Los enlaces a tomos de
hidrgeno dan lugar a nmeros de valencia negativos y los enlaces de
tomos de oxgeno o de halgenos, a nmeros de valencia positiva).

CH 3CH 2OH + K 2+1Cr2+6O72 + H 2+1S +6O42 CH 3CHO + K 2+1S +6O42 + Cr2+3 ( S +6O42 )3
3e + Cr + 6 Cr + 3 2
C2 H 5OH CH 3CHO + 2 H + 2e 3

6e + 2Cr + 6 + 3C2 H 5OH 2Cr + 3 + 3CH 3CHO + 6 H + + 6e


3CH 3CH 2OH + K 2Cr2O7 + 4 H 2 SO4 3CH 3CHO + K 2 SO4 + Cr2 ( SO4 )3 + 6 H 2O

10. En presencia de cido sulfrico el permanganato potsico oxida al cido


oxlico, H 2 C 2 O 4 , a dixido de carbono. Escribir e igualar por el mtodo
del nmero de valencia la ecuacin correspondiente.
H 2+1C2+3O42 + K +1Mn +7O42 + H 2+1S +6O4+2 K 2+1S +6O42 + Mn +2 S +6O42 + C +4O22 + H 2O
5e + Mn + 7 Mn + 2 2
C2O42 2CO2 + 2e 5

10e + 2 Mn + 7 + 5C2O4 2 Mn + 2 + 10CO2 + 10e


5 H 2C2O4 + 2 KMnO4 + 3H 2 SO4 K 2 SO4 + 2 Mn( SO4 ) + 10CO2 + 8 H 2O

11. Igualar por el mtodo del in - electrn la ecuacin del ejercicio 2 y la


correspondiente a la accin del cloro en caliente sobre un lcali, en la que
se forma el cloruro y clorato.

2e + H + + ClO Cl + OH 2
2OH + ClO ClO3 + 2 H + + 4e 1

4e + 2 H + + 2ClO + 2OH + ClO 2Cl + 2OH + ClO3 + 2 H + + 4e


3ClO 2Cl + ClO3
2e + Cl2 2Cl 5
6OH + Cl2 2ClO3 + 6 H + + 10e 1

10e + 5Cl2 + 6OH + Cl2 10Cl + 2ClO3 + 6 H + + 10e


6Cl2 + 6OH 10Cl + 2ClO3 + 6 H +
30 H + 3Cl2 + 3OH 5Cl + ClO3 + 3H +
3Cl2 + 6OH 5Cl + ClO3 + 3H 2O

12. Igualar por el mtodo del in - electrn la formacin de bromo a partir


de un bromuro mediante el dicromato potsico en medio cido.

Br + Cr2O7= + H + Cr +3 + Br2 + H 2O
2 Br Br2 + 2e 3
6e + 14 H + + Cr2O7= 2Cr + 3 + 7 H 2O 1

6 Br + 6e + 14 H + + Cr2O7= 3Br2 + 6e + 2Cr + 3 + 7 H 2O

13. Igualar por el mtodo del in - electrn la oxidacin de un nitrito a


nitrato, mediante el permanganato potsico en medio cido. Escribir la
ecuacin molecular correspondiente, suponiendo se oxida el nitrito
potsico en un exceso de cido sulfrico.
KNO2 + KMnO4 + H 2 SO4 KNO3 + MnSO4 + K 2 SO4 + H 2O
5e + 8 H + + MnO4 Mn + 2 + 4 H 2O 2
H 2 O + NO2 NO3 + 2 H + + 2e 5

10e + 16 H + + 2 MnO4 + 5 H 2O + 5 NO2 2 Mn + 2 + 3H 2O + 5 NO3 + 10 H + + 10e


5 KNO2 + 2 KMnO4 + 3H 2 SO4 5 KNO3 + 2 MnSO4 + K 2 SO4 + 3H 2O

14. En medio fuertemente cido el bismutato potsico, KBiO 3 oxida una sal
manganosa a permanganato. El bismutato se reduce a in Bi+++ . Escribir e
igualar por el mtodo del in - electrn la ecuacin inica
correspondiente, y a partir de esta, la ecuacin molecular suponiendo se
oxida nitrato manganoso en presencia de cido ntrico.

KBiO3 + Mn( NO3 ) 2 + HNO3 Bi ( NO3 )3 + KMnO4 + KNO3 + H 2O


2e + 6 H + + BiO3 Bi + 3 + 3H 2O 5
4 H 2O + Mn + 2 MnO4 + 8 H + + 5e 2

10e + 30 H + + 5BiO3 + 8H 2O + 2Mn + 2 5Bi + 3 + 7 H 2O + 2MnO4 + 16 H + + 10e


5 KBiO3 + 2 Mn( NO3 ) 2 + 14 HNO3 5 Bi ( NO3 )3 + 2 KMnO4 + 3KNO3 + 7 H 2O

15. El tiosulfato sdico, Na 2 S 2 O 3 , es oxidado por el iodo a tetrationato


sdico Na 2 S 4 O 6 , mientras que el iodo se reduce a ioduro. Escribir e
igualar por el mtodo del in - electrn la ecuacin correspondiente.
(Esta reaccin tiene una gran importancia en el anlisis volumtrico).

I 2 + 2 S 2O3= 2 I + S 4O6=
2e + I 20 2 I
2 S 2 O3= S 4O6= + 2e

2e + I 20 + 2 S 2O3= 2 I + S 4O6= + 2e
16. En medio prcticamente neutro (en presencia de bicarbonato), el, iodo
oxida el arsenito a arseniato, mientras que en medio fuertemente cido
est se reduce a arsenito mediante el cido iohdrico. Escribir e igualar
por el mtodo del in - electrn ambas ecuaciones.
AsO4 + 2 I + 4 H + AsO2 + I 20 + 2 H 2O Solucin :

2 I I + 2e
0
2

2e + 4 H + + AsO4 I 2 + AsO2 + 2 H 2O

2e + 4 H + + 2 I + AsO4 I 2 + AsO2 + 2 H 2O + 2e Re sp.

AsO2 + I 2 + 4 HCO3 AsO4 + 2 I + 4CO2 + 2 H 2O Solucin :


2 H 2O + AsO2 AsO4 + 4 H + + 2e
2e + I 2 2 I
4 HCO3 4CO2 + 4OH

4 HCO3 + 2 H 2O + AsO2 + 2e + I 2 4CO2 + 4


OH


+H+ + 2 I + AsO4 + 2e
4
4 H 2O

17. En medio cido el persulfato potsico, K 2 S 2 O 8 , oxida el in crmico a


cromato y el in permanganoso a permanganato. Escribir e igualar por el
mtodo del in electrn la oxidacin del sulfato crmico y del sulfato
manganoso mediante el persulfato potsico en exceso de cido sulfrico,
a partir de ellas, las ecuaciones moleculares correspondientes.

Cr +3 + S 2 0 8= + H 2 O CrO 4= + SO 4= + H +

4 H 2 O + Cr + 3 CrO 4= + 8 H +
+ 3e 2
2e + S 2 O 8= 2 SO 4= 3

8 H 2 O + 2Cr + 3 + 6e + 3S 2 O 8= 2CrO 4= + 16 H +
+ 6e + 6 SO 4=
Cr ( SO 4 ) 3 + 3K 2 S 2 O 6 + 8 H 2 O 2 H 2 CrO 4 + 3K 2 SO 4 + 6 H 2 SO 4

Mn + 2 + S 2 O 8= + H 2 O MnO 4 + SO 4= + H +

4 H 2 O + Mn + 2 MnO 4 + 8 H +
+ 5e 2
2e + S 2 O 8 2 SO 4= 5

8 H 2 O + 2 Mn + 2 + 10e + 5S 2 O 8= 2 MnO 4 + 16 H +
+ 10e + 10 SO 4=
2 MnSO 4 + 5 K 2 S 2 O 8 + 8 H 2 O 2 HMnO 4 + 5 K 2 SO 4 + 7 H 2 SO 4

18. En medio cido y en presencia de reductores fuertes, los nitritos actan


como oxidantes y se reducen a xido ntrico. Escribir las ecuaciones
inicas de oxidacin de los cidos iohdrico y sulfhdrico por el nitrito
potsico en cido clorhdrico, y a partir de ellas las correspondientes
ecuaciones moleculares.

NO2 + I + H + NO + I 2 + H 2O
1e + 2 H + + NO2 NO + H 2O 2
2 I I 2 + 2e 1

2e + 4 H + + 2 NO2 + 2 I 2 NO + 2 H 2O + I 2 + 2e
2 KNO2 + 2 HI 2 + 2 HCl 2 NO + I 2 + 2 KCl + 2 H 2O

NO2 + S = + H + NO + S + H 2O
1e + 2 H + + NO2 NO + H 2O 2
S = S 0 + 2e 1

2e + 4 H + + 2 NO2 + S = 2 NO + S 0 + 2 H 2O + 2e
2 KNO2 + H 2 S + 2 HCl 2 NO + S + 2 KCl + 2 H 2O

19. El sulfato crico, Ce(SO 4 ) 2 , en medio cido es un oxidante energtico,


que al actuar se reduce a sulfato ceroso, Ce 2 (SO 4 ) 3 . Escribir e igualar
por el mtodo del in - electrn la ecuacin de oxidacin mediante el
sulfato crico, y a partir de las mismas las ecuaciones moleculares
correspondientes.

Ce +4 + H 2O2 Ce +3 + H + + O2
1e + Ce + 4 Ce + 3 2
H 2O2 O2 + 2 H + + 2e 1

2e + 2Ce + 4 + H 2O2 2Ce + 3 + O2 + 2 H + + 2e


2Ce( SO4 ) 2 + H 2O2 Ce2 ( SO4 )3 + H 2 SO4 + O2

Ce + 4 + H 2C2O4 Ce + 3 + H + + CO2
1e + Ce + 4 Ce + 3 2
C2O4= 2CO2 + 2e 1

2e + 2Ce + 4 + C2O4= 2Ce + 3 + 2CO2 + 2e


2Ce( SO4 ) 2 + H 2C2O4 Ce2 ( SO4 )3 + H 2 SO4 + 2CO2
DISOLUCIONES: DENSIDAD Y CONCENTRACION

1. Calcular la cantidad de sosa castica y de agua que se necesitan para


preparar 5 litros de una disolucin al 20 %, cuya densidad es 1,219 g/cc.
Cul es la normalidad de esta disolucin?

1000cc.disol 1,219gr.disol 20gr.NaOH


5ltosdisol = 1219grNaOH
1lto.disol cc, disol 100gr.disol

1000ltos.disol 1,219gr.disol 809gr.H 2O


5ltos.disol = 4876grH 2O
1lto.disol cc.disol 100gr.disol

20gr.NaOH 1,219gr.disol 1000cc.disol 1eq.gr.NaOH


= 6,095N
100gr.disol cc.disol 1lto.disol 40gr.NaOH

2. Se disuelve una cierta cantidad de cloruro magnsico hidratado, MgCl 2 .


6H 2 O, en un peso igual de agua. Calcular la concentracin de la disolucin
en tanto por ciento de sal anhidra.

MgCl2 6 H 2O = 20,3gr / mol


MgCl2 = 95,3gr / mol
masa total de la disolucin : 406,6 gr.disol

95,3gr.MgCl2
100 = 23,43%
406,6gr.disol

3. Una disolucin de carbonato sdico de densidad 1,105 g/cc contiene


10,22 % de carbonato anhidro. Calcular el volumen de la misma que podr
dar lugar por evaporacin a 100 gramos del carbonato hidratado,
Na 2 CO 3 . 10H 2 O.

106gr.Na2CO3 100gr.disol cc.disol


100gr.Na2CO3 10H 2O =
286gr.Na2CO3 10H 2O 10,22gr.Na2CO3 1,105gr.disol
= 328,19cc.disol

4. Calcular el peso de sulfato magnsico heptahidratado, MgSO 4 . 7H 2 O,


que debe aadirse a 1000 gramos de agua para obtener una disolucin al
15 % en sulfato anhidro.
1) 1000 + m2 = m3 1)en2)
120,3
2) 1000 0 + m2 = m30,48
246,3

m20,488 = (1000 + m2)0,15


despejando m2 = 150 / 0,338 = 443,78gr.MgSO47H 2O

5. Calcular las cantidades de carbonato sdico hidratado, Na 2 CO 3 . 10H 2 O y


de agua que se necesitan para preparar 12 litros de disolucin al 13,9 %
de carbonato anhidro, y de densidad igual a 1,145 g/cc. Cul es la
normalidad de esta disolucin?

m1 + m 2 = m 3
m1c1 + m 2c2 = m3c3
gr.disol
1)m1 + m 2 = m3 = 12000cc.disol 1,145 = 1347gr.disol
cc.disol

106gr.Na2CO 3
2)m10 + m 2 = 13740 0,139
286gr.Na2CO 3 10H 2O
despejando : m 2 = masaNa2CO 3 10H 2O = 51,53gr
m1 = masaH 2O = 85,87gr
normalidad :
13,5grNa2CO 3 1,145gr.disol 1000cc.disol 1eq.gr.Na2CO 3
= 3,003N
100gr.disol cc.disol 1lto.disol 53gr.Na2CO 3

6. Calcular el volumen de disolucin al 12 % en peso de CuSO 4 que podr


prepararse con 1 Kg de sulfato cprico cristalizado, CuSO 4 . 5H 2 O. La
densidad de la disolucin es 1,131 g/cm3.

CuSO4 5H O = 250gr / mol


CuSO4 = 160gr / mol
160grCuSO4 100gr.disol cc.disol
1000grCuSO4 5H 2O
250grCuSO 4 12grCuSO4 1,131gr.disol
= 4,715 103 =
= 4,715ltos.disol

7. Se tiene un cido sulfrico concentrado de densidad 1,827 g/cc y 92,77


% en peso de H 2 SO 4 . Calcular como hay que diluir este cido, en volumen
y en peso para obtener un cido sulfrico que contenga 1 g de H 2 SO 4 por
1 cc de disolucin. El cido resultante tiene una densidad de 1,549 g/cc.

concentracin final del cido :


1gr.H 2SO4 1cc.disol
= 0,64557 = 64,57%
1cc.disol 1,549gr.disol
1)m1 + m2 = m3
para 1000 gr. de cido: 2)m1c1 + m2c2 = m3c3

1)1000 + m2 = m3
2)1000 0,3277 + m2O = m30,64557 1)en2)
927,7 = (1000 + m2)0,64557
despejando : m2 = 437,02gr.deH 2O

En volumen : para 1 lto. de cido:

1000cc.disol 1,827gr.disol 92,77gr.H 2SO4 100gr.disol


1to.disol
1lto.disol cc.disol 100gr.disol 64,557gr.H 2SO4
cc.disol 1lto.disol
= 1,6949ltos.disol
1,549gr.disol 1000cc.disol

8. Un cido sulfrico de 50 B contiene 62,18 % de H 2 SO 4 . Hallar la


normalidad de este cido.

145
Ecuacin para lquidos ms densos que el H2O: = = B
145

145
= = 1526gr / cc
145 50
62,18gr.H 2SO4 1eq.gr.H 2SO4 1,526gr.disol 1000cc.diso
l = 19,36N
100gr.disol 49gr.H 2SO4 cc.disol 1lto.disol

9. Hallar la normalidad y la modalidad de una disolucin de amonaco de 20


B, que contiene 17,19 % en peso NH 3 .

140
Ecuacin para lquidos menos densos que el H2O: =
130 +
140
= = 0,93gr / cc
130 + 20

17,19gr.NH 3 0,933gr.disol 1000cc.disol 1eq.gr.NH 3


= 9,434N
100gr.disol cc.disol lto.disol 17gr.NH 3

17,19gr.NH 3 1mol.NH 3 1000gr.H 2O


= 12,21molal
(100gr.disol 17,9gr.H 2O 17gr.NH 3 1Kg.H 2O

10. Se disuelven en 600 gramos de agua 200 litros de cloruro de hidrgeno


medidos a 15 C y 768 mm. La disolucin que resulta es de 21,1 B.
Calcular la concentracin de este cido en gramos de HCl por ciento y su
molaridad.

145 m
P= = 1,17 gr / cc Ecuacin de estado : PV = RT
145 21,1 M

768mm 200ltos 36,5gr / mol


m HCl = = 311,565gr.HCl
mm lto
62,4 288K
K mol

311,565gr.HCl
%HCl = 100 = 34,208%
911,565gr.disol

34,21gr.disol 1mol.HCl 1,17gr.disol 1000cc.disol


= 10,96M
100gr.disol 36,5gr.HCl 1cc.disol 1lto.disol

11. Se mezcla un litro de cido ntrico de densidad 1,38 g/cc y 62,70 % con
un litro de cido ntrico de densidad 1,13 g/cc y 22,38 %. Hallar: a) la
concentracin del cido resultante en tanto por ciento: b) el volumen de
cido que se forma; y c) su molaridad. La densidad del cido formado es
igual a 1,276 g/cc.

a)m1 + m 2 = m 3
1000cc 1,38gr 1000cc 1,13g
1lto + 1lto = m3
1lto cc 1lto cc
1380 + 1130 = m 3 = 2510gr.
m1c1 + m 2c2 = m3c3
1380 0,627 + 1130 0,2238 = 2510c3
despejando :
c3 = 44,54%
1cc.disol 1lto.disol
b)2510gr.disol = 1967ltos.disol
1,276gr.disol 1000cc.disol

44,54gr.HNO3 1,276gr.disol 1000cc.disol HNO3


c) = 9,02M
100gr.disol cc.disol lto.disol 63gr.HNO3

12. Que cantidad de agua hay que evaporar de una tonelada de cido
sulfrico de densidad 1,26 g/cc y 35,03 %para obtener un cido de
densidad 1,49 g/cc y 59,24 %. Realizar el clculo: a) Correctamente a
partir de los %; b), incorrectamente, a partir de las densidades, al
suponer que los volmenes son aditivos; c) , determinar las normalidades
de los dos cidos.

a)m1 m 2 = m3 m1c1 m 2c2 = m3c3


(1)1000Kg m 2 = m3 (2)1000 0,3503 m 2 0 = m30,5924
(1)en(2) 350,3 = 592,4 0,5924m 2
despejando : m 2 = 408,67KgH 2O

b)V1 V2 = V3
1cc
106gr V2 = V3
1,26gr
7,9365 105cc V2 = V3

35,03gr.H 2SO4 12,6gr.disol 1000cc.disol 1eq.gr.H 2SO4


c) = 9,01N
100gr.disol cc.disol lto.disol 49gr.H 2SO4
59,24gr.H 2SO4 1,49gr.disol 1000cc.disol 1eq.gr.H 2SO4
= 18N
100gr.disol cc.disol 1lto.disol 49gr.H 2SO4

13. Calcular la cantidad de cido sulfrico concentrado de 96,2 % de H 2 SO 4


que debe agregarse a 100 Kg de un oleum de un 12 % de SO 3 para
obtener un cido sulfrico puro, de un 100 % de H 2 SO 4 .

(1)m1 + m2 = m3 (2)m1c1 + m2 c2 = m3c3


m1 + 100 = m3 m1 0,962 + 100c2 = m3

SO3 + H 2O H 2SO4
80gr. 18gr. 98gr
Clculo de C 2 =
12KgSO3 98KgH 2SO4
C 2 = 0,98 + = 1,027
100Kg.disol 80KgSO3
(1)en(2)
m10,962 + 100 1,027 = m1 + 100
despejandoM 1 = m1 = 71,05Kg

14. Un oleum de un 25,4 % en SO 3 se ha de diluir en cido sulfrico de 97,6


% en H 2 SO 4 para obtener un oleum de 20 % en SO 3 . Calcular la
cantidad de cido sulfrico que debe agregarse por cada 100Kg del
oleum original.

(1)m1 + m2 = m3 (2)m1c1 + m2c2 = m3c3


100Kg + m2 = m3 100 0,746 + m2c2 = m30,8

2,4KgH 2O 98Kg.H 2O
Clculo de c 2 = 0,976 + = 1,106
100Kg.disol 18Kg.H 2O

(1) en (2)
74,6 + m 21,106 = (100 + m 2)0,8 = 80 + 0,8m 2
5,4
despejandoM 2 = = 17,64Kg
0,306

15. Se diluye a un volumen cinco veces mayor un cido sulfrico concentrado


de densidad 1,805 g/cc que contiene 88,43 % en peso de H 2 SO 4 .
Calcular el volumen del cido diludo que se necesita para preparar 5
litros de cido sulfrico normal.

V 2 = 5V 1
1eq.gr.H 2SO4 49gr.H 2SO4 100g.disol 1cc.disol
5ltos.disol =
1lto.disol 1eq.gr.H 2SO4 88,43gr.H 2SO4 1,805gr.disol
= 153,493cc.disol

16. Una disolucin de potasa castica de densidad 1,415 g/cc es de 41,71 %.


Calcular el volumen de disolucin que contiene 10 moles de KOH.

56,108grKOH 100gr.disol 1cc.disol


10molesKOH = 950,66cc.disol
1molKOH 41,71gr.KOH 1,415gr.disol

17. Se han de preparar 2 litros de disolucin 2 normal en HCl y en NaCl a


partir de cido clorhdrico de densidad 1,165 g/cc y 33,16 % HCl, y de
una disolucin de sosa castica de densidad 1,38 g/cc y de 35,01 %
NaOH. Calcular los volmenes que se necesitan de estas dos
disoluciones.

Vde HCl:
4eq gr.HCl 36,5gr, HCl 100gr.disol 1cc.disol
2ltos.disol =
1lto.disol 2eq gr.HCl 33,16gr.HCl 1,65gr.disol
= 755,86ccHCl

V de NaOH :
2eq gr.NaOH 40gr.NaOH 100gr.disol
2ltos.disol
1lto.disol 1eq gr.NaOH 33,01gr.NaOH
1cc.disol
= 331,16cc.disol
1,38gr.disol

18. Se tiene una disolucin de dicromato potsico al 1 %, cuya densidad


relativa es prcticamente la unidad. Calcular el volumen de esta
disolucin que se necesita para preparar 250 cc de disolucin 0,1 normal
de dicromato al actuar como oxidante.

6e + 14H + + Cr2O 72 2Cr +3 + 7H 2O


1lto.disol 0,1eq gr.K 2Cr2O 7 294gr.K 2Cr2O 7
250cc.disol
1000cc.disol 1eq gr.disol 1eq gr.K 2Cr2O 7
100gr.disol 1cc.disol
= 122,58.disol
1gr.K 2Cr2O 7 1gr.disol

19. Calcular el peso de anhdrido arsenioso que se necesita para preparar 1


litro de disolucin de arsenito 0,1 normal. (El anhdrido arsenioso se
disuelve con algo de sosa castica).

0,1eqgr.Ar sen ito 95,955gr.Ar sen ito


1lto.disol
1lto.disol 1eq gr.Ar sen ito
197,82gr.As2O 3
= 4,945gr.As2O 3
2 191,91gr.Ar sen ito

20. Se queman 80 litros de fosfamina medidos a 18 C y 756 mm. El cido


fosfrico formado se disuelve en agua y se forma 1 litro de disolucin.
Calcular la normalidad de la disolucin
cida.
PH 3 + 2O 2 H 3PO4
m 765mmHg 80ltos 34gr / mol
PV = RT mPH 3 = = 113,24grPH 3
M mmHg lto
62,4 291K
K mol

98gr.H 3PO4
113,24gr.PH 3 = 326,391gr.H 3PO4
34grPH 3

326,391grH 3PO4 1eq grH 3PO4


= 9,99N
1lto.disol 58 / 3gr.H 3PO4

21. Calcular el volumen de cido sulfrico de densidad 1,827 g/cc y 92,77 %


de H 2 SO 4 que se necesita para preparar 10 litros de cido sulfrico 3
normal.

3eq grH 2 SO4 49 gr.H 2 SO4 100 gr.disol


10ltos.disol
1lto.disol 1eq gr.H 2 SO4 92,77 gr.H 2 SO4
cc.disol
= 867,3cc.disol
1,827 gr.disol

22. Se tiene una disolucin de sosa castica 0,5 normal, factor 0,974. Hallar
el volumen de disolucin de sosa castica de densidad 1,22 g/cc y de
20,57 % de NaOH, que debe agregarse a un litro de aquella disolucin
para que resulte exactamente 0,5 normal. Suponer que en la mezcla los
volmenes son aditivos.

[NaOH ] = 0,5 0,974, N = 0,457


(1)V1 + V2 = V3 (2)V1N 1 + V2N 2 = V3N 3
1lto + V2 = V3 1 0,487 + V2N 2 = V30,5

Clculo de N 2 =
20,07 gr.NaOH 1eq gr.NaOH 1,22 g .disol 103 ccdisol
= N 2 = 6,1213
100 gr.disol 40 gr.NaOH 1cc.disol 1lto.disol

(1)en(2) : 0487 + V2 6,121 = (1 + V2 )0,5


0,013
despejandoV2 = = 2,313 10 3 ltos = 2,313cc
5,62
23. Calcular el volumen de disolucin 2 normal de sulfato cprico que se
necesita para preparar 10 gr de xido cprico previa precipitacin del
cobre como carbonato y calcinacin posterior de este a xido.

CuSO4 + H 2CO3 CuCO3 +H 2SO4


CuO = 80gr / mol CuO + CO2
CuSO4 = 160gr / mol

160gr.CuSO4 1eq.grCuSO4 1lto.disol 103cc.disol


10grCuO =
80gr.CuO 80gr.CuSO4 2eq grCuSO4 lto.disol
V = 125cc.disol

24. Se tratan 250 g de cloruro sdico con cido sulfrico concentrado de


densidad 1,83 g/cc y 93,64 %. Si el cido se agrega en un exceso del 20
% respecto a la formacin de sulfato sdico neutro, calcular el volumen
de cido sulfrico utilizado.

2NaCl + H 2SO4 Na2SO4 + 2HCl


117gr 98gr 142gr 73gr

98gr.H 2SO4
250gr.NaCl 1,2 = 251,282gr.H 2SO4
117grNaCl

100gr.disol 1cc.disol
251,282gr.H 2SO4 = 146,64cc.disol
93,64gr.H 2SO4 1,93gr.disol

25. En el problema anterior, el cloruro de hidrgeno desprendido se absorbe


en agua y se obtienen 500 cc de un cido de densidad 1,137 g/cc.
Calcular la normalidad de este cido y su concentracin en tanto por
ciento.
73gr.HCl
250gr.NaCl = 155,983grHCl
117gr.NaCl

155,983gr.HCl 1eq grHCl 1000c.disol


= 8,54N
500cc.disol 36,5gr.HCl 1lto.disol

155,983gr.HCl 1cc.disol
100 = 27,43%
500cc.disol 1,137gr.disol

26. Calcular el volumen de cido clorhdrico 3 normal que se necesita para


disolver 12 gramos de un carbonato clcico de 93,2 % de pureza.

CaCO3 + 2HCl CaCl2 + H 2CO3


100gr. 73gr.

93,2gr.CaCO3 73gr.HCl 1eq grHCl


12gr.disol
100gr.disol 100gr.CaCO3 36,5gr.HCl
1lto.disol 1000cc.disol
= 74,56cc.disol
3eq grHCl 1lto.disol

27. A partir de 100 cc de un cido sulfrico, por precipitacin con cloruro


brico, se obtienen 11,75 g de sulfato brico. Hallar la normalidad del
cido sulfrico.

H 2SO4 + BaCl2 BaSO4 +2HCl


98 208 233

117,5gr.BaSO4 98grH 2SO4 1000cc.disol 1eq.grH 2SO4


= 1,008N
100cc.disol 238gr.BaSO4 lto.disol 49grH 2SO4

28. Calcular el volumen de cido clorhdrico concentrado de densidad 1,18


g/cc y 36,23 % de HCl que ha de reaccionar sobre un exceso de dixido
de manganeso para producir el cloro necesario que al actuar sobre
disolucin de sosa castica origine 5 litros de disolucin normal de
hipoclorito sdico.
4HCl + MnO 2 Cl2 + MnCl2 + 2N 2O
+ 2NaOH

2NaClO + H 2

1eq grNaClO 74,5gr.NaClO 4 36,5gr.HCl


5ltos.disol
1lto.disol 1eq grNaClO 149gr.NaClO
100gr.disol 1cc.disol
= 853,77cc.disol
36,23gr.HCl 1,18gr.disol

29. Hallar el volumen de cido ntrico concentrado (d = 1, 4 g/cc; 66,97 %)


que debe aadirse a un litro de cido clorhdrico concentrado ( d = 1, 198
g/cc; 48,0 %) para obtener agua regia (3HCl:1HNO 3 ).

1000cc.disol 1,198gr.disol 40gr.disol 63gr.HNO 3


1lto.disol
1lto.disol cc.disol 100gr.disol 109,5grHCl
100gr.disol cc.disol
= 294,06cc.disol
66,97gr.HNO 3 1,4gr.disol

30. Hallar la concentracin de una disolucin de hidrxido potsico de


densidad 1,24 g/cc, si al diluirla a un volumen diez veces mayor, 20 cc de
la disolucin diluda gastan 21,85 cc de cido 0,5 normal, factor 1,025.

V2 = 10V1 factor = 0,1


V1N 1 = V2N 2
20ccN 1 = 21,85cc 0,5 1,025
N 1 = 0,559 N 1 = 5,59

5,599eq grKOH 1lto.disol 1cc.disol


Concentracin =
lto.disol 1000cc.disol 1,24gr.diso
56grKOH

1eq gr.KOH
100 = 25,28%
31. Calcular la concentracin de un cido sulfrico de densidad 1,725 g/cc a
partir de los datos siguientes:10cc del cido se diluyen a 250 cc, y 10 cc
de este cido diludo al valorarlo con un alcal 0,5 normal, factor 1,034
gastan 21,7 cc de ste.
H 2 SO4 10cc 250cc (25veces) factordilucin = 0,04

10ccN1 = 21,7cc 0,5 1,034


dondeN1 = 28,04723
28,04725eq grH 2 SO4 49 gr.H 2 SO4 1lto.disol 1cc.disol
100 = 79,74%
lto.disol 1eq.grH 2 SO4 1000cc.disol 1,725 gr.disol

32. Cul es la concentracin de un amonaco, de densidad 0,907 g/cc,


sabiendo que al diluir 25 cc a 500 cc, 25 cc de est disolucin diluda
gastan 17,25 cc de un cido normal factor 0,965?

25 cc a 500 cc fact. de dil. = 0,5


25ccN 1 = 17,25ccN 2
N 2 = 0,965
N 1 = 13,317

13,317eq grNH 3 17grNH 3 lto.disol 1cc.disol


100 = 24,96%
lto.disol 1eq grNH 3 3
10 cc.disol 0,907gr

33. Un cido actico diludo, de densidad prcticamente la unidad, se valora


con sosa castica 0,2 normal, factor 1,028, 20cc del cido consumen 16,2
cc del alcal. Hallar la concentracin del cido actico.

20ccN 1 = 16,2ccN 2 N 2 = 0,2 1,028


N 1 = 0,1665
eq grCH 3COOH 60gr.CH 3COOH 1lto.disol 1cc.disol
0,1665 100
lto.disol 1eq gr.CH 3COOH 1000cc.disol 1gr.disol
= 0,999%

34. Una disolucin saturada de hidrxido brico a 20 C tiene una densidad


de 1,041 g/cc. Hallar su solubilidad calculada en gramos del hidrato,
Ba(OH) 2 . 8H 2 O, por litro y por 100 gramos de disolucin si 10cc de la
disolucin saturada se neutralizan con 9,5 cc de cido 0,5 normal, factor
0,960.
10ccN 1 = 9,5ccN 2 N 2 = 0,5 0,56
N 1 = 0,456
Ba(OH)2 8H 2O pesomolecular = 315,504gr / mol

eq grBa(OH)28H 2O 315,504 / 2gr gr


0,456 = 71,93
lto.disol 1eq grBa(OH)28H 2O lto.disol

eq grBa(OH)28H 2O 315,504 / 2gr lto.disol 1cc.disol


0,456
lto.disol 1eq gr 3
10 cc.disol 1,401gr.disol
= 0,0691

35. Calcular el volumen de alcal normal que se necesita para neutralizar 1 g


exacto de: a), H 2 SO 4 ; b) Oleum de 50 % de SO 3 ; y c) , de SO 3 puro.

80grNaOH 1eq grNaOH 1lto.disol


a)1gr.H 2SO4
98gr.H 2SO4 40gr.NaOH 1eq grNaOH
1000cc.disol
= 20,408cc.disol
1lto.disol

80gr.NaOH 1eq grNaOH 1000cc.disol


b)0,5grH 2SO4 = 10,204
98gr.H 2SO4 40gr.NaOH 1eq grNaOH

98grH 2SO4 80grNaOH 1eq grNaOH 1000cc.disol


0,5grSO3 = 12,5
80gr.SO3 98grH 2SO4 40gr.NaOH 1eq gr.NaOH
total : 22,7cc.disol
DISOLUCIONES: PROPIEDADES COLIGATIVAS Y PESOS
MOLECULARES
DE SOLUTOS

1. A temperatura muy prxima a 26 C la presin de vapor de agua


resulta ser de 25,21 mm. Calcular la presin de vapor a la misma
temperatura de una solucin 2,32 molal de un compuesto no
electrolito no voltil, suponiendo comportamiento ideal.
2,32moles.soluto
m = 2,32molal =
Kg.disolvente
1mol
1Kg.disolvente = 1000gr.disolvente = 55,5moles(H 2O)
18gr
Po P 25,21 P
= Xs =
Po 25,21
2,32moles.soluto
Xs = = 0,04
(2,32 + 55,55)moles.totales

25,221 P
= 0,04 despejando : P = 24,201mmHg
25,21

2. A unos 50 C la presin de vapor del benceno resulta ser de 269,3 mm.


Hallar a la misma temperatura la presin de vapor de una disolucin que
contiene 1,26 g de naftaleno, C 10 H 8 en 25,07 g de benceno.

P = Xd Pv Pv = 269,3mmHg
1molC6H 6
25,07grC6H 6
78gr.C6H 6
P = 269,3
1molC10H 8
1,26grC10H 8
128gr.C10H 8

P = 269,3
P = 261,29mmHg

3. Al disolver 13,2 gramos de urea en 60,8 g de agua la presin de vapor a


28 C desciende de 28,55 mm a 26,62 mm . Hallar el peso molecular de la
urea.
urea = NH 2 C NH 2
M = ?
Po P
= Xs
Po
13,2gr
28,35 26,62 M
= Xs = = 0,061
28,35 13,2 60,8
+
M 18

13,2
= 0,061 M = 60,15gr / mol
13,2 + 3,377M

4. A 80,2 C, punto de ebullicin del benceno, la presin de vapor de una


disolucin formada por 3,54 g de dinitrobenceno y 42,61 g de benceno es
de 731,8 mm. Calcular el peso molecular del dinitrobenceno.
Pv = 731,8mmHg(P) M = ?
Pv = 760mmHg(Po)
3,54
760 731,8 M
= = 0,0371
760 3,54 42,61
+
M 78

3,54
= 0,0371
3,54 + 0,546M
M = 168,2gr / mol

5. En las inmediaciones de 10 C la presin de vapor del ter, C 4 H 10 O, es de


290,6 mm. y la de una disolucin obtenida al disolver 5,01 g de cido
esterico en 27,6 g de ter es de 277,5 mm. Calcular el peso molecular
del cido esterico.

5,01grC17H 35COOH M = ?
27,6grC2H 5 O C 2H 5
Po = 290,6mmHg
P = 277,5mmHg
5,01
290,6 277,5 M
= = 0,045
290,6 5,01 27,6
+
M 74
5,01
= 0,045 M = 285,07gr / mol
5,01 + 0,3729M

6. Una disolucin saturada de fenol en agua tiene a 21 C una presin de


vapor de 18,31 mm, mientras que la del agua pura es de 18,65 mm.
Calcular la solubilidad del fenol en agua expresada en gramos por ciento.
Suponiendo que la disolucin sigue la ley de Raoult.
Po = 18,65mmHg
P = 18,31mmHg
a
18,65 18,31 94
= = 0,01823
18,65 a 100 a
+
34 18

a
= 0,01823
9400 94a
a +
18

18a 18a
= 0,01823 =
18a + 940094a 9400 76a
171,362
a = = 8,839%
19,318

7. A 19 C, la presin de vapor del tetracloruro de carbono, CCl 4 es de


85,51mm, y la de una disolucin de 0,860 g de antraceno en 20,0 g de
CCl 4 es de 82,26 mm. Hallar el peso molecular del antraceno.

Po = 85,51mmHg
P = 82,26mmHG

Po P 85,51 82,26 0,86 / M


= Xs = =
Po 85,51 0,86 / M + 20 / 154
0,86
0,038 =
0,86 + 0,1298M

M = 167,64gr / mol

8. A 85 C la presin de vapor del dibromuro de propileno, C 3 H 6 Br 2 es de


128 mm. y la del dibromuro de etileno, C 2 H 4 Br 2 es de 176,6 mm.
Calcular la presin de vapor de una mezcla lquida supuesta ideal de estas
dos sustancias formada por dos moles de C 3 H 6 Br 2 y tres moles de
C 2 H 4 Br 2 .

Pv = 128mm C3H 6Br 2 2moles


Pv 2 = 172,6mm C 2H 4Br2 3moles
2 3
P = X 1Pv1 + X 2Pv 2 = 128mm + 172,6mm
5 5

presin de la mezcla = 154,76 mmHg


9. A 110 C las presiones de vapor de clorobenceno, C 6 H 5 Cl, y del
bromobenceno, C 6 H 5 Br, son, respectivamente, de 400 mm y 200 mm.
Calcular la presin de vapor a esta temperatura de una mezcla lquida
supuesta ideal formada por un 30 % de C 6 H 5 Cl y un 70 % de C 6 H 5 Br.

Pv 1 = 400mm C6H 5Cl 30%


Pv 2 = 200mm C6H 5Br 70%
P = X 1Pv 1 + X 2Pv 2
SiMt = 100gr
1mol
30grC6H 5Cl = 0,2666moles
112,5grC6H 5Cl
1mol
70gr.C6H 5Br = 0,4458moles
157grC6H 5Br

0,2666 0,4458
P = 400 + 200 = 274,82mm
0,2666 + 0,4458 0,2666 + 0,4458

10. De X, fraccin molar CH 3 OH en el lquido.

X 260,5 + (1 X )135,3 = 760


260,5 X + 135,3 135,3 X = 760
125,2 X = 624,7 ; = 4,98molesCH 3OH

Pero para 1 mol. de mezcla tendremos: 0,498 moles CH 3 OH y


: 0,502 moles C 2 H 5 OH (1)

32,043gr.CH 3OH
0,498 moles CH 3 OH = 15,957 gr.CH 3OH
1mol.CH 3OH

46,07gr.C 2H 5OH
0,502 moles C 2 H 5 OH = 23,127gr.C 2H 5OH
1molC2H 5OH

15,957gr.CH 3OH
Luego en % tenemos: 100% = 40,83%CH 3OH
39,084gr.Mezcla

23,127gr.C 2H 5OH
100% = 59,17%C 2H 5OH
39,084gr.Mezcla

En seguida calculamos, X', fraccin molar CH 3 OH en el vapor.


PCH 3OH = 0,498 260,5 = 129,729mm
PC 2H 5OH = 760 129,729 = 630,271mm
129,729
X' = = 0,170moles(2)
760

Vapor formado por 0,170 moles CH 3 OH y 0,830 moles C 2 H 5 OH por 1 mol


de Mezcla. (2)

32,043gr.CH 3OH
0,170molesCH3OH = 5,477gr.CH 3OH
1molCH 3OH

46,07grC2H 5OH
0,830molesC2H 5OH = 38,238gr.C 2H 5OH
1molC2H 5OH

5,447 grCH 3OH


100% = 12,47%
En % tenemos: 43,685 gr , Mezcla

38,238gr.C 2H 5OH
100% = 87,53%
43,685gr.Mezcla

Como la Mezcla es equimolecular entonces: Sacamos la media aritmtica


tanto de moles como por ciento en peso.
0,498 + 0170
De (1) y (2) = 0,3340molesCH 3OH
2

En porcentaje tenemos: 33,40% moles de CH 3 OH y de


66,60% moles de C 2 H 5 OH

Igualmente para el tanto por ciento en peso:


40,83% + 12,47%
= 26,65%deCH3OH
2
y73,35%deC2H 5OH

Igualmente para el tanto por ciento en peso:


40,83% + 12,47%
= 26,65%deCH3OH
2
73,35%deC2H 5OH

11. De: 1610 X + (1-X) 290 = 760

1610 X + 290 - 290 X = 760


1320 X = 470
X = 0,3561

C 3 H 6 O = 0,3561 moles ; En % = 35,61 % moles C 3 H 6 O y de


C 7 H 8 = 0,6439 moles ; En % = 64,39 % moles C 7 H 8

58,081gr.C3H 6O
Ahora 0,3561 moles = 20,683gr.C3H 6O
1molC3H 6O

92,141gr.C 7H 8
0,6439moles = 59,329gr.C 7H 8
1molC7H 8

Teniendo 80,012 gr. de Mezcla podemos calcular en porcentaje:


20,683gr.C3H 6O
100% = 25,85%deC3H 6O
80,012gr, Mezcla
y74,15%deC7H 8

12. La composicin del vapor que se forma es :

a) P C3H6O = 0,3561 1610 = 573,32


573,32
X' = = 0,7543molesC3H 6O
760

P C7H8 = 0,6439 290 = 186,731


186,731
X '= = 0,2457molesC7 H 8
760

En porcentaje tendremos: X' = 75,43% moles de C 3 H 6 O y de


X'' = 24,57% moles C 7 H 8

Por lo tanto :
58,081gr.C3H 6O
0,7543molesC3H 6O = 43,81gr.C3H 6O
1molC3H 6O

92,141gr.C7H 8
0,2457molesC7H 8 = 22,64gr.C7H 8
1mo lg r.C7H 8

43,81gr.C3H 6O
100% = 65,93%C3H 6O
66,45gr.Mezcla
Entonces:
22,64gr.C7H 8
100% = 34,07%C7H 8
66,45gr.Mezcla
b) Presin de vapor = 0,7543 (1610) + 0,2457 (290) = 1285,676
mm
Redondeando = 1285,7 mm.

13. Una disolucin de perxido de hidrgeno en agua cuya concentracin es


del 2,86 % congela a -1,61 C. Hallar el peso molecular del perxido de
hidrgeno. Ac(H 2 ) = 1,86 C/mol.

c = mc Descenso del pto de congelacin


2,86 1000
1,61 = 1,86
97,14 M

despejando :
2,86 1000 1,86
M = = 34gr / mol
1,61 97,14

14. Suponiendo comportamiento ideal, calcular los puntos de ebullicin de


tres disoluciones de rea al 5, al 10 y al 15 % de CO(NH 2 ) 2 .
e(H 2 O)=0,52C/mol.

a 1000 5 1000
e = e = 0,52 = 0,456 Te = 100,456C
A M 95 60

a 1000 10 1000
e = e = 0,52 = 0,963 Te = 100,963C
A M 90 60

a 1000 15 1000
e = e = 0,52 = 1,529 Te = 101,53C
A M 85 60

15. Una disolucin de glicocola preparada al disolver 1,62 g de sustancia en


19,62 g de agua, hierve 100,6 C. Hallar el peso molecular de la
gliococola. e(H 2 )=0,52C/mol.

Te = 100,6C e = 0,6C
1,62 1000
e = me = 0,52
19,62 Ms
1,62 520
Ms = = 71,56gr / mol
13,62 0,6
16. Una disolucin de urea tiene un punto de congelacin de -1 C. Calcular la
cantidad de agua que habr de aadir a 100 g de una disolucin para que
el punto de congelacin de la disolucin diluda sea -0,5 C.
e(H 2 O)=1,86C/mol.
a 1000
e = c
A Ms
a 1000 a
1 = 1,86 = 0,032215 (1)
A 60 A
a 1000 a
0,5 = 1,86 = 0,01613 (2)
A 60 A

100 A
(3)a | A = 100 (3)en(1) = 0,03225
A
A = 36,875grH 2O

17. El radiador de un automvil contiene 10 litros de agua. Calcular la


cantidad de etilen - glicol, C 2 H 6 O 2 , o de glicerina, C 3 H 8 O 3 , que debera
aadirse para que el lquido no empezase a congelar hasta -10 C.
e(H 2 O)=1,86C/mol.

V = 18ltosH 2O m H 2O = 18000gr.
C 2H 6O 2 = 62gr / mol
C 3H 8O 3 = 92gr / mol

a 1000 a 1000
10 = 1,86 = 1,86 a = 6000gr.etilenglicol
A 62 18000 62

a 1000
10 = 1,86 = a = 8903,2gr.glicerina
18000 92

18. El benceno congela a 5,5 C y hierve a 80,2 C. Los calores latentes de


fusin y de ebullicin del benceno son, respectivamente, 30,3 y 94,2
cal/g. Calcular las constantes molales de los puntos de congelacin y de
ebullicin del benceno. Los valores experimentales son 5,12 y 2,67
C/mol, respectivamente.
Tc = 5,5C C6 H 6 f = 30,3cal / gr c = ?
Te = 80,2C e = 94,2cal / gr e = ?

1,58cal / K mol(353,2)2 K 2
c = = 2,62K / mol
1000 30,3cal / gr
= 5,068K / mol

1,98cal / K mol(353,2)2 K 2
e = = 2.62K / mol
1000 94,2cal / gr
19. Se disuelven 3,96 g de cido benzoico, C 6 H 5 COOH, en 80,6 g de benceno
y la disolucin congela a 4,47 C. El benceno puro congela a 5,5 C. Hallar
el peso molecular y la frmula del cido benzoico disuelto en el benceno.
c(C 6 H 6 )=5,12C/mol.

a 1000
c = mc = c
A M

3,96 1000
c = 1,03 = 5,12
80,6 M
M = 244,2gr / mol

20. El fenol pursimo funde a 40,8 C, y su constante molal del punto de


congelacin es 7,3 C/mol. Calcular la proporcin de agua que lleva un
fenol que empieza a congelar a 18 C.

a 1000
c = 40,8 18 = 22,8C = c
A M
a 1000
22,8C = 7,3
(100 a) 18
22,8(1800 18a) = 7300a
41 40 410,4a = 7300a
despejando :
a = 5,32%

21. Calcular el punto de congelacin de un fenol impurificado con un 1% de


agua. El fenol puro solidifica a 40,8 C. c(fenol)=7,3 C/mol.

fenol = solvente
agua = soluto(1%)

1 1000
c = 7,3
99,18
c = 4,096 Tc = 40,8 4,096 = 3,7C

22. Se disuelve 0,469 g. de cido actico, CH 3 COOH, en 23,15 g. de agua y


la disolucin congela a 0,63 C. Una disolucin de 0,704 g. de cido
actico en 29,54 de benceno desciende el punto de congelacin de ste
en 1,02 C. Hallar los pesos moleculares del cido actico en la disolucin
acuosa y en la disolucin de benceno. Qu estructura molecular tiene el
cido actico en el benceno? Las constantes molales de los puntos de
congelacin del agua y del benceno son, respectivamente, 1,86 y 5,12
C/mol.

0,469 gr. CH 3 COOH 23,16gr. H 2 O Tc = -0,63 C

0,704gr. CH 3 COOH 29,54 gr. H 2 O Tc = 1,02 C

0,469 1000
0,63 = 1,86 M = 59,78gr / mol
23,16 M

0,704 1000
1,02 = 5,12 M = 115,62gr / mol
29,54 M

23. El magnesio funde a 651 C y su calor latente de fusin es igual a 88


cal/g. Calcular el punto de fusin de una aleacin de magnesio - plata que
contiene un 6% de plata.

Tf = 651C a = gr.soluto = 6gr.(Ag)


f = 88cal / gr A = gr.solvente = 94gr.(Mg)

a 1000 a 1000 R Tf 2
c = mc = c =
A M A M 1000f
6 1000 1,98(924)2
c = = 11,366C(descenso) Tf = 639,63C
94 107,88 1000 88

24. Se funde una mezcla de 0,436 g de acetanilida con 14,06 g de alcanfor


de punto de fusin 176,2 C. La mezcla se deja solidificar y enfriar, se
reduce a polvo, se mezcla ntimimamente y se calienta. En el momento en
que termina de fundir su temperatura es de 167,0 C. Hallar el peso
molecular de la acetalinida. c(alcanfor)=40,0C/mol.

c = 176,2 167,0 = 9,2C


0,436 1000
c = m c = 40
14,06 Ms
acetanilida = soluto
Alcanfor = solvente

0,436 40000
Ms = = 134,82gr / mol
14,061 9,2

25. 100 g. de una disolucin diluda de alcohol etlico, C 2 H 5 OH en agua


empieza a congelar a -1,0 C. La disolucin se enfra hasta -3, 0 C.
Calcular: a), la concentracin de la disolucin inicial; b) , la concentracin
de la disolucin final; y c); la cantidad de hielo que se ha separado.

a)
100 1000
1 = 1,86
A 46
A = 4043,47gr. %2,413

b)
100 1000
3 = 1,86
A 46
A = 1347,82gr.
100
% = 100 = 6,9%
1447,82

26. Al disolver 1,43 g. de azufre en 21,1 g de sulfuro de carbono el punto de


ebullicin de ste aumenta en 0,63 C. La constante molal del punto de
ebullicin del CS 2 es 2,37 C/mol. Hallar la frmula molecular del azufre
disuelto en el sulfuro de carbono.

e = ascenso del punto de ebullicin = m e


a 1000
e = 0,63 C =
A Ms

1,43 1000
0,63C = M = 255gr / mol
21,1 M

S1 = 32gr / mol
S2 = 64gr / mol
S3 = 255gr / mol X = 7,96 8 Frmula = Sf

27. El sulfuro de carbono hierve a 46,4 C, y su calor latente de ebullicin es


de 86,2 cal/g. Una disolucin de 4,202 g. de iodo en 100g. de CS 2 hierve
a 46,79 C. Calcular la constante molal del punto de ebullicin del
sulfuro de carbono, el peso molecular del iodo en este disolvente y su
formula molecular.
a 1000 R Te
e = me = (1)
A M 1000 e

e e A M
e = =
m a 1000
1,98 (46,4 + 273)2
(1)e = = 2,34C / mol
1000 86,2

e a 1000 2,34 4,202 1000


M = = = 255gr / mol
e A 0,39 100
Frmula = I2

28. El punto de congelacin de la leche normal es de -0,56 C. Calcular la


concentracin de una disolucin de lactosa, C 12 H 22 O 11 , que congela a la
misma temperatura.

c(H 2O) = 1,86C / mol

c = mc
a 1000
0,56 = mc = c a + A = 100
A M

a 1000 a 1860
0,56 = 1,86
(100 a) M (100 a)342

donde :
0,56(34200 342a) = 1860a
19152
a = = 9,33%
2051,52

29. Una disolucin de 1,436 g. de un hidrocarburo en 29,3 g. de benceno


tiene un punto de congelacin de 2,94 C. El hidrocarburo contiene un
14,37% de hidrgeno; hallar su frmula molecular. El punto de
congelacin del benceno es 5,5 C, y su constante molal del punto de
congelacin es 5,12 C/mol.

e = mc = 5,5 2,94 = 2,56


2,56 = m5,12
a 1000 1,436 1000
m = 0,5 = =
A M 29,3 M
de donde M = 98,02 gr/mol

14,37 14,37
14,37%H = 14,37 ; = 2
1 7,13
85,63 7,13
85,63%C = 7,13 ; = 1
12 7,13

Frmula emprica :
M cal 98
CH 2 Mc = 14 = = 7 Frmula : C 7 H 14
Me 14

30. Calcular la presin osmtica a 20 C de una disolucin de cido frmico,


HCOOH, que contiene 1 g. de sustancia por litro.

HCOOH M = 46 gr/mol
m m R T
V = RT ; =
M M V

mm lto
1gr 62,4 293K
= K mol = 397,46mmHg
46gr / mol 1lto

31. Calcular la presin osmtica de una disolucin acuosa que contiene 2,5 g.
de glicerina, C 3 H 8 O 3 , por litro es igual a 46,2 cm a 0 C. Calcular: a) , el
peso molecular de la glicerina; y b), la presin osmtica a 30 C.

m
a) V = RT
M

mmHg lto
2,5gr 62,4 273K
m R T K mol
M = =
V 462mm 1lto
M = 92,18gr / mol

m R T mmHg lto
b) = = 2,5gr. 62,4 303K
M V K mol

= 512,78 mmHg
= 513cmHg
32. Hallar el peso molecular del alcanfor su una disolucin de 1g. de sustancia
en 500 cc. de benceno tiene un presin osmtica de 1,55 atm. a 15 C.
m
V = RT
M
atm lto
1gr. 0,082 298K
m R T K mol
M = =
V 1,55atm 0,1ltos

M = 152,36 gr/mol

33. La presin osmtica de una disolucin de lactosa, C 12 H 22 O 11 a 18 C es


de 3,54 atm. La densidad de la disolucin es 1,015 g/cc. Calcular la
molaridad de la misma as como su punto de congelacin y la molalidad.

3,54atm
= = = 0,148M
V R T atm lto
0,082 291K
K mol

0,148moles 342 gr / 1mol 1000


m= = 0,1534
964,384 342 gr / mol
c = mc
Sic = 1,86C / mol
c = 0,1534 1,86 = 0,285C ; Tc = 0,285C

34. Se prepara una disolucin de nylon en metacresol, la cual contiene 13,7 g.


de nylon por litro. A 20 C la presin osmtica de la disolucin es de 19,4
mm. Hallar el peso molecular del nylon.

m m R T
V = RT M =
M V

mmHg lto
0,148gr 62,4 293K
M = K mol
19,4mmHg 1lto
M = 12903gr / mol

35. A 23 C la presin osmtica de una disolucin al 1% de dextrina es de


16,9 cm . Hallar el peso molecular de la dextrina.
m m R T
V = RT M =
M V

mmHg lto
1gr 62,4 296K
M = K mol
169mmHg 0,1ltos
M = 109,2923
36. La presin de vapor de una disolucin acuosa de urea, CO(NH 2 ) 2 , a 100 C
es de 743,1 mm. Hallar la presin osmtica de la disolucin a 20 C y la
temperatura a la cual empieza a congelar. La densidad de la disolucin es
igual a 1,023 g/cc. c(H 2 O) = 1,86C/mol.

Xd = Pv Pv * (Raoult) O Urea
743,1mm
Xd = = 0,977 NH 2 C NH 2
760mm.
n
Xd = H 2O = 0,977
nT

Supongo tener n t = 100 moles.


nH 2O = 97,7moles = 1758,6gr
nurea = 2,223moles = 133,42gr
1892,02gr.(masa.total)
a 1000 133,42 1000
Tc = = 1,86 = 2,35
A M 1758,6 60
Tc = 2,35C

133,42
Pdisol = 1,023gr.disol / cc.disol %Urea = 100% = 7,05
1892,02
gr.disol 7,05gr.Urea 103cc.disol 1mol.Urea
1,023 =
cc.disol 100gr / disol 1lto.disol 60gr.Urea
M = 1,202molesUres / lto.disol

n
= RT = MRT = 1,202 0,082 293
V
= 28,87atm.
EQUILIBRIO QUIMICO

1. Las presiones parciales del H 2 , I 2 y HI en equilibrio a 400 C son,


respectivamente, 0,15 atm, 0,384 atm, y 1,85 atm. Hallar la constante
Kp a esta temperatura para la reaccin H 2 +I 2 == 2HI, para la
reaccin 1/2 H 2 + 1/2 I 2 == HI y para las reacciones inversas 2HI
== H 2 + I 2 y 1/2 H 2 + 1/2 I 2 ==HI correspondientes a la disociacin
del ioduro de hidrgeno.

P 2HI 1,852atm 2
H 2I2 2HI Kp = = = 59,4
PH 2 PI 2 0,15atm 0,384atm

PHI
1 / 2H 2 + 1 / 2I2 HI Kp = =
PH 21 / 2 PI12/ 2
1,85atm
1/2
= 7,71
(0,15) atm1 / 2(0,384)1 / 2atm1 / 2

PH 2 PI 2 0,15atm 0,384atm
2HI H 2 + I2 Kp = = = 0,01683
PH 2I (1,85)2atm 2

PH12/ 2 PI12/ 2
HI 1 / 2H 2 + 1 / 2I2 Kp = =
PHI
(0,15)1 / 2atm1 / 2 (0,384)1 / 2atm1 / 2
= 0,1297
1,85atm
2. Un matraz de 1 litro de capacidad se llena en condiciones normales de
ioduro de hidrgeno, se cierra y se calienta a 400 C. Determinar la
composicin de la mezcla en equilibrio si la constante Kp para el proceso
H 2 +I 2 == 2HI es igual a 59,4 a dicha temperatura.

*2HI H 2I 2 Kp = 0,016835
PV 1atm 1lto
PV = nRT n = =
RT atm lto
0,082 273K
K mol
n = 0,04467molesHI
P1 P P T2 1atm 673K
= 2 P2 = 1 =
T1 T2 T1 273K
P2 = 2,465atm
Pt = PH 2 + PI 2 + PHI 2PH 2 + PHI = 2,465atm (1)(PH 2 = PI 2)
PH 2 PI 2 PH22
* Kp = 2
= 2
= 0,016835sacando...races
PHI PHI
PH 2 =
= 0,129 ; PH 2 = 0,129PHI reemplazando(1)
PIH

1,959 1
* nHI = cond..finales = = 0,03549
0,082 673

ComoPH " PI 2 ; nH 2 nI 2 = 0,03549moles


0,2527 1
PH 2 0,2527 atm nH 2 = = 0,004579moles
0,082

3. Determinar en el problema anterior el tanto por ciento de ioduro de


hidrgeno disociado y la presin de la mezcla gaseosa resultante.
Cambia la presin al disociarse el HI?

Presin de la mezcla gaseosa = 2,465 atm


= P HI + P H2 + P I2
% disociacin : HI 1/2 H 2 + 1/2 I 2 Kp = Kc (n = 0)

C(1-) 1/2C 1/2C


(1 / 2C) (1 / 2C)1 / 2
1/2
1C
Kc = = = 0,1297
C(1 ) 2C(1 )
= 20,59%

4. Un matraz de un litro de capacidad que contiene 15,23 g. de iodo slido


se llena con ioduro de hidrgeno a 25 C y 743 mm. Se cierra el matraz
y se calienta a 450 C. Calcular la composicin de la mezcla gaseosa en
equilibrio. La constante Kc para el proceso H 2 + I 2 == 2HI a 450 C es
igual a 50,9. Considerar nulo el volumen de iodo slido.

1mol
25,23gr.I 2 = 0,06molesI 2
253,82gr.I 2
743mm 1lto
PV = nRT n HI = = 0,04molesHI
mm lto
62,4 298K
K mol
H 2 + I 2 2HI
0 0,06 0,04
X 0,06 + x 0,04 2x

(0,04 2x)2
comoV = 1lto Kc =
[HI ]2
= v2
[H 2 ][I2 ] x

0,06 + x

v 4c

(0,04)2 0,16X + 4X 2
Kc = 50,9 =
0,06X + X 2
ordenando = 46,9X 2 + 3,124X 0,0016 = 0
3,124 3,26
X = X 1 = 0,0005
2 46,9
nH 2 = 0,0005moles
nI 2 = 0,0605moles
nHI = 0,0390moles

5. En un recipiente de capacidad igual a 1,876 litros se colocan 20 g de iodo


y se llena cono hidrgeno a 20 C y 767 mm. Se cierra el matraz y se
calienta a 400 C. Calcular la cantidad de ioduro de hidrgeno que se
forma. Para el proceso HI==1/2H 2 + 1/2I 2 , la constante Kc es igual a
0,1297 a 400 C.

V = 1,876ltos
1mol
20gr.I 2 = 0,0787I 2
253,82gr.I 2

PV = nH 2RT
PV 767mmHg 1,876ltos
nH 2 = = = 0,0787molesH 2
RT mmHg lto
62,4 293K
K mol

HI 1/2 H 2 + 1/2 I 2 Kc = 0,1297


2HI H 2 + I2 Kc = 0,01682

moles iniciales : 0 0,0787 0,0787


" en equilibrio : 2x 0,0787-x 0,0787-x
(0,0787 x)2
Kc = 0,0182 = ; sacando..races...y.
(2x)2
despejandoX = 0,0625 nHI = 0,125moles.

6. A 350 C el ioduro de hidrgeno est disociado en un 19,18 %. Hallar la


constante de equilibrio a esta temperatura para las reacciones HI ==
1/2 H 2 +1/2 I 2 ==2HI. Cmo vara el grado de disociacin del HI al
modificar la presin?

HI 1/2 H 2 + 1/2 I 2
C 0 0

C(1-) 1/2C 1/2C

(1 / 2C)1 / 2 (1 / 2C)1 / 2 1 / 2C
=
de donde Kc = C(1 ) C(1 )

0,1918
Kc = = 011865
2(1 0,1918)

Para la otra reaccin: H2 + I2 2HI


0 0 C
C C 2C(1-)

Kc = 4c 2 (1 ) 2 =
4(1 0,1918) 2
Kc = = 71,023
0,19182
El grado de disolucin no vara al modificar la presin.

7. Un matraz de un litro de capacidad contiene 6,28 milimoles de N 2 O 4 . Al


calentar a 25 C la presin gaseosa es de 0,2118 atm. Calcular las
constantes Kc y Kp para la reaccin N 2 O 4 === 2NO 2 de disolucin del
tetrxido de nitrgeno a dicha temperatura.
4c 2 2 4c 2
N 2O4 2NO 2 Kc = =
C(1 ) 1
C 0
C(1 ) 2C
clculo =
PV = (1 + )nRT
PV 0,2118atm 1lto
1 + = =
nRT atm lto
6,28 10 3 moles 0,082 298K
K mol
4c 2 46,28 10 3 moles / lto 0,382
luego : Kc = =
1 1 0,38

Kc = 0,00585moles / lto
Kp = Kc( RT ) n = 0,00585(0,0082 298) =,143atm

8. A 50 C y presin de 1 atm. la densidad de vapor del N 2 O 4 es 2,202


veces mayor que la del aire a las mismas condiciones. Hallar la constante
Kp para la disociacin del N 2 O 4 a dicha temperatura.

N 2O4 = 2,202aire
PM
Clculo de la densidad del aire aire =
RT

1atm 28,96gr / mol


=
atm lto
0,082 323K
K mol
aire = 1,0934gr / lto

N 2 O 4 = 2,202 1,0934
= 2,4076 gr/lto.
N 2O4 2 NO2 nt PV = (1 + )nRT
1 2 1+ PM = (1 + )RT
1atm 92 gr / mo
1+ =
1 2 atm lto
1 2,4076 gr / lto 0,08 323 K
1+ 1+ K mol
= 0,4427l

4 2 4(0,4427) 2
Kp = = = Kp = 0,977
1 2 1 (0,4427) 2

9. A 35 C la constante Kp para la disociacin del N 2 O 4 es igual a 0,32 atm,.


Calcular las temperaturas a las cuales el N 2 O 4 est disociado a esta
temperatura en un 25 % y en un 50%.

N 2O 4 2NO 2 nT
C O
1 2 1 +
1 2
Pt Pt
1 + 1 +

4 2 Pt2
(1 + )2 4 2Pt
Kp = 0,32 = =
1 1 2
1 + Pt

0,32 (1 2)
Pt = Si = 0,25 Pt = 1,2atm
4 2

10. Hallar el volumen de un recipiente que el contener 1g. de N 2 O 4 , la


presin ejercida a 45 C es de 2 atm. Las constantes Kc y Kp para la
disociacin del N 2 O 4 a esta temperatura son, respectivamente,
0,02577 noles/litro y 0,672 atm.
1molN 2O 4
1,98N 2O 4 = 1,086 10 2 molesN 2O 4
92gr.N 2O 4
N 2O 4 2NO 2
1 0
1 2
1 2
x
1 + 1 +

1 2
Pp Pt Pt
1 + 1 +

4 2 4
(1 + )2 8 2
Kp = =
2(1 ) 1 2
1 +
despejando :
8 2 = 0,672 0,672 2
0,672
2 = ; = 0,278
8,672
# molesN 2O 4 = 1,086 10 2(1 0,278) = 7,84 10 3
1 0,278
PpN 2O 4 = 2 = 1,129atm
1,278
atm lto
7,84 10 3 moles 0,082 318K
V =
nRT
= K mol
P 1125atm
V = 0,181ltos.

11. Un recipiente de 10 litros contiene en equilibrio a 200 C 4,24 g. de PCl 5 ,


2,88 g. de PCl 3 y 5,46 g. de Cl 2 . Hallar las constantes Kc y Kp para
la disociacin del PCl 5 a esta temperatura.

PCl5 PCl3 + Cl2

Kc =
[PCl3 ][Cl2 ] =
[PCl5 ]

[2,88gr. / 137,5 [ ]
10] 5,46gr 71gr / mol 1ltos
Kc =
[4,29gr 208,5gr / mol 10ltos]
2,09 10 2 7,69 10 2
Kc = = 0,0072moles / lto
2,03 10 2 10
Kp = Kc(RT) = 0,0072(0,082 473) = 3,072atm
12. Un recipiente de 1,891 litros contiene 0,0300 moles de PCl 3 0,0300
moles de Cl 2 y 0,600 moles de PCl 5 en equilibrio a 200 C. Determinar:
a), la constante Kc para la disociacin del PCl 5 a esta temperatura; b), la
presin de la mezcla gaseosa; c), la composicin de la mezcla gaseosa si
a temperatura invariable el volumen se reduce a la mitad, y d), la presin
de la mezcla en estas nuevas condiciones.

PCl 5 PCl 3 + Cl 2

(0,03 / 1,891)(0,03 / 1,891)


a) Kc = = 0,00793
(0,06 / 1,891)

atm lto
0,12moles 0,082 473K
nRT K mol
b) P = =
V 1,891ltos
P = 2,461atm

V = 1,891 / 2 = 0,9455ltos
c) (0,03 x)(0,03 x)
Kc =
(0,06 + x)0,5455

despejando y ordenando :
x 2 0,0675x + 0,00045 = 0

0,0675 0,05223
X = = 0,00748
2
nPCl5 = 0,06 + 0,00748 = 0,06748moles

nPCl3 = 0,05 0,00748 = 0,02252molesnT = 0,1852moles
nCl2 = 0,03 0,00748 = 0,2252moles

nRT 0,11252 0,082 473


d) P = = = 4,61576atm
V 0,9455

13. A 250 C y presin de 1,261 atm, la densidad de vapor del PCl 5 con
respecto al hidrgeno es igual a 58,5. Hallar la constante Kp para la
disociacin del PCl 5 a esta temperatura.

PCl 5 PCl 3 + Cl 2 nT
1 0 0
1- 1+
1
X 1
1+ 1+ 1+
1
Pp Pt Pt Pt
1+ 1+ 1+

2 (1,261)2
(1 + )2 2 1,261
Kp = =
1 1 2
(1 + ) 1,261

PM 1,261atm 2,016gr / mol


clculo = PH " = =
RT atm lto
0,082 523K
K mol
PH 2 = 0,0592gr / lto

PCl 5 = 58,5 H 2 = 3,467 gr/lto

de la ecuacin : PM = (1+) RT = 0,7658 ; = 76,58 %

luego: Kp= (0,7658)2 / (1-0,7658)2 1,261 = 1,788 atm.

14. Hallar la presin a la cual el PCl 5 a 200 C tiene un densidad de vapor


relativa al aire en las mismas condiciones igual a 5,00. La constante Kp
para la disociacin del PCl 5 a 200 C es 0,3075 atm.

PCl 5 = 5 aire
PM = RT
1atm 28,96gr / mol
aire =
atm lto
0,082 473K
K mol
aire = 0,7466gr / lto

PCl 5 = 3,733 gr/lto


PCl5 PCl3 + Cl2
1 0 0
1
Pp Pt Pt
1 + 1 + 1 +
2 (1 2)
Kp = Pt = 0,3075 dondePt = 0,3075 (1)
1 2 2

Clculo de : PM = (1+) RT
1atm 208,26 gr / mol
1+ =
atm lto
3,733gr / lto 0,082 473 K
K mol

= 0,438 ; = 43,8% en(1) = Pt = 1,29atm

15. Hallar el grado de disociacin de 0,01 moles de PCl 5 contenidos en un


recipiente de 1 litro de capacidad a 250 C. Para la disociacin del PCl 5 a
esta temperatura, Kp es igual a 1,79 atm.

PCl 5 PCl 3 + Cl 2
C O O
C(1-) C C

c 2 2
Kc =
c(1 )
c 2
Kc = Kp = Kc(RT)n Kc = kp(RT) n
1
0,01 2
Kc = 1,79(0,082 523) 1 = = 0,04173
1
despejando :
0,01 2 + 4,173 10 2 0,04173 = 0

4,173 102 0058


=
2 10 2
0,01655
= = 0,832 = 83,2%
2 10 2

16. Al calentar el pentacloruro de antimonio se disocia en tricloruro de


antimonio y cloro. A 182 C y presin de 1 atm. Se disocia en un 29,2 %.
Calcular las constantes Kp y Kc para la disociacin del SbCl 5 a esta
temperatura y hallar la presin a la cual se disociara en un 60%.

SbCl 5 SbCl 3 + Cl 2 n T
1 0 0
1-
1
X
1+ 1+ 1+
1
Pp Pt Pt Pt
1+ 1+ 1+

Cuando = 29,2 %
2Pt
Kp = = (0,252)2 1 = 0,0932
1 2

Kc = Kp(RT) 1 = 0,0932 (0,082 455) 1


Kc ==,00249

Presin cuando =60 %


0,0932 = (0,6)2Pt 0,0932 0,64
Kp = = Pt = = 0,1656atm.
1 (0,6)2
0,36

17. La densidad de vapor con respecto al aire del pentacloruro de antimonio


a 248 C y 2 atm. es 6,50. Calcular la constante Kp para la disociacin del
SbCl 5 a esta tremperatura.

SbCl 5 = 6,5 aire


PM 2atm 28,96gr / mol
aire = = = 1355gr / lto
RT atm lto
0,082 521K
K mol
SbCl5 = 8,812gr / lto

SbCl 5 SbCl 3 + Cl 2
1 0 0
1-

1
X
1+ 1+ 1+

1
Pp 2 2 2
1+ 1+ 1+

2Pt
Kp = calculamos por PV=(1+)nRT
1 2
(0,588) 2 2
Kp = = 1,060
1 (0,588) 2
18. Una mezcla de nitrgeno e hidrgeno en la relacin volumtrica y molar
de 1 a 3 se calienta a 400 C y se comprime a 50 atm. En la mezcla
gaseosa en equilibrio que se obtiene, en presencia de un catalizador
adecuado, existe un 15,11 % de NH 3 . Calcular la constante Kp para el
proceso:
No + 3H 2 === 2NH 3 a 400 C
1 3 2
84,89% 15,11 %

N 2 = 21,22 %
H 2 = 63,66 %
NH 3 = 15,11 %
Calculamos las presiones parciales Pt= 50 atm

0,2122
PPN 2 = 50atm = 10,61atm
1
0,6366
PPH 2 = 50atm = 31,83atm
1
0,1511
PPNH 3 = 50atm = 7,555atm
1
2
PPNH (7,555)2
Kp = 3
= = 0,000166atm 2
PPN 2 PPH 2 10,61 (31,83)3

19. La constante Kp para la reaccin N 2 + 3H 2 === 2NH 3 a 450 C es igual a


0,0000519 atm-2. Calcular el tanto por ciento en volumen de NH 3 que
existir en la mezcla gaseosa en equilibrio obtenida al someter una
mezcla que contiene en volumen un 25 % de N 2 y un 75% de H 2 a 450 C
y 100 atm. en presencia de un catalizador.

2
PNH
Kp=0,0000159atm-2 = 3

PN 2 PH3 2
PNH 3 = x 100,0
1 x
PN 2 = 100
4
3(1 x)
PH 2 = 100
4
x 2(100)2 42 x 2
Kp = 0,0000519 = =
1 x (1 x)41002 9
100(3 / 4)3(1 x)3(100)3
4
16x
= 3,7434 3,7434x 2 23,4868x + 3,7434 = 0
(1 x)2

23,4868 551,629 56,02 x1 = 6,11


x =
7,4868 x2 = 0,1636

20. En presencia de un catalizador, el alcohol isoproplico se transforma en


gaseosa, en acetona e hidrgeno segn la reaccin CH 3 CHOHCH 3 ===
CH 3 COCH 3 + H 2 . Calcular los gramos de acetona que se forman al
calentar a 227 C. 6 gramos de alcohol isoproplico contenidos en un
recipiente de 5 litros de capacidad en presencia de un catalizador. Kp
para este proceso a 227 C es igual a 1,42 atm.

CH 3 CHOHCH 3 CH 3 COCH 3 + H 2
c O O
c(1-) c c

clculo de C:
6gr alcohol 1mol
1lto = 0,02moles
5ltos 60gr.alcohol

Kc= Kp(RT)-n = 1,42 (0,082500)-1 =0,03463


c 2 2 0,02 2
Kc = = = 0,03463
c(1 ) 1
0,02 2 + 0,03463 - 0,03463 = 0
de donde = = 0,7093 70,93%
Luego c = 0,02 0,7093 = 1,4186 10-2mol.

Macetona = 58gr/mol
masa = 1,4186 10-2 58 = 4,14gr.de acetona
21. El proceso Deacon para la obtencin del cloro viene expresada por la
ecuacin 4CHl (g) + O 2(g) == 2H 2 O (g) + 2Cl 2(g) . Calcular la constante de
equilibrio Kp para este proceso a 390 C si al mezclar 0,08 moles de
cloruro de hidrgeno y 0,1 moles de oxgeno a esta temperatura se
forman a la presin total de 1 atm. 0,032 moles de cloro. Hallar el
volumen del recipiente que contiene esta mezcla.

4HCl + O 2 2H 2 O + 2Cl 2
0,08-0,0664 0,1-0,0166 0,032 0,032
0,0136 0,0834 0,032 0,032

Presiones Parciales:
0,0136
PPHCk = 1 = 0,088323
0,1634
0,0834
PPO 2 = 1 = 0,5104
0,1634
0,0332
PPH 2O = = PPCl2 = 1 = 0,20318
0,1634

(0,20318)4
Kp = = 69,58atm 1
(0,08323)4 =,5104

Volumen del recipiente V=nRT/P = 0,16340,082663/0,99 = 8,88


ltos.

22. La constante de equilibrio a 100 C para la formacin del acetato de etilo


a partir del cido actico y de alcohol etlico es igual a 4,0. Calcular el
nmero de moles de acetato de etilo que se forman al reaccionar 2 moles
de alcohol con 5 moles del cido.
CH 3 COOH + C 2 H 5 OH CH 3 COOC 2 H 5 + H 2 O
#moles 5 2 0 0
5-x 2-x x x
x/v x/v x2
Ke = = 4 =
5 x/v 2 x/v (5 x)(2 x)
x2
4 =
10 7x + x 2
donde :
4x 2 28x + 40 = x 2
3x 2 28x + 40 = 0
+ 28 7,84 102 4,8 102
x =
6
28 17,43 x1 = 1,76moles.acetato(correcto)
x =
6 x2 = 22,71

23. Se hacen reaccionar 25 gr. de cido actico con 75 gr. de alcohol etlico
a 100 C. La constante de equilibrio para la formacin del acetato de
etilo es igual a 4,0. Calcular la fraccin del cido actico que se
esterifica.

Pesos moleculares = CH 3 COOH = 60 gr/mol


C 2 H 5 OH = 46 gr/mol
CH 3 COOH + C 2 H 5 OH CH 3 -C-O-C 2 H 5 + H 2 0
25/60-x 75/46-x x x

x2 x2
Ke = = = 4
(0,416 x)(1,63 x) 0,678 2,046 + x 2
x 2 = 2,712 8,184x + 4x 2
3x 2 8,184x + 2,712 = 0
8,184 5,868 x1 = 0,386 Re spuesta
x =
6 x2 = 2,342

fraccin de cido que se esterifica =25/60100%


0,386x
x = 92,8 %

24. Calcular la cantidad de agua que debe aadirse a 100 gr. de acetato de
etilo para que a 100 C se descompongan 40 gr. de ster. Kx (igual a Kn)
para la formacin del acetato de etilo a 100 C es 4,0.

CH 3 -C-O-C 2 H 5 + H 2 O CH 3 COOH + C 2 H 5 OH
100gr.
100 40 mH 2O 40 40 40

88 88 18 88 88 88
0,4545 0,4545
Kx = Kn = 0,25(descmposicin) =
m
(1,136 0,4545)( H 2O 0,4545)
18
0,2066
0,25 =
m
0,6815( H 2O 0,4545)
18

m H 2O
0,4545 = 1,2125
18
m H 2O = 1,667 18 = 30,008grH 2O

25. A 188,2 C la presin de disociacin del Ag 2 O es de 717 mm. Calcular la


cantidad de xido de plata que podr descomponerse al calentarlo a
dicha temperatura en un recipiente de 375 cc de capacidad, en el que se
ha eliminado.

2Ag 2 O (g) 2Ag (g) + O 2(g)


Pdisociacin = 717 mm. (Po 2 )
PAg 2 O = 1434 mm.
m
PV = RT
M

PVM 1434mm 0,375ltos 232gr / mol


m = =
RT mm lto
62,4 461,2K
K mol
m = 4,33gr.Ag 2O
masa que podr descomponerse.

26. La constante Kp para el proceso C (s) + S 2(g) == CS 2(g) a 1000 C es igual a


5,60. Calcular la composicin volumtrica de la mezcla gaseosa que se
obtiene al pasar vapor de azufre a travs de carbn calentado a 1000 C.

C (s) + S 2(g) CS 2(g)


1 0
1-x x

x /v x
Kc = = = 5,6 = Kp
1 x /v 1 x
x = 5,6 5,6x
5,6
x = = 0,8484
6,6
luego: S 2(g) = 1lto (100%)
VCS2 = 84,84%
comp..volumtrica
VS2 = 15,15%

27. La constante Kp para la formacin del gas de gasgeno C (S) + CO 2(g) ===
2CO (g) a 727 C es igual a 1,65 atm. Calcular la composicin del gas que
sale de un gasgeno al hacer pasar a la presin de 1 atm. a travs de
carbn al rojo calentado a esta temperatura: a), dixido de carbono; y
b), aire (21% O 2 y 79% N 2 en volumen). Suponer en este caso que el
oxgeno se transforma primeramente en dixido de carbono.

a) C (S) + CO 2(g) 2CO (g) nt


1 0 0
1- 2 1+

1 2
X 1
1+ 1+

1 2
Pp 1atm 1atm
1+ 1+

4 2
(1 + )2 4 2
Kp = 1,65atm = = donde = 0,54
1 1 + 2
1 +

1 0,54
XCO 2 = = 0,2987 ;29,87%
1 + 0,54
1 0,54
XCO = = 0,7012 ;70,12%
1 + 0,54

b) C (S) + CO 2(g) 2CO (g) nt

0,21- 2 1+

0,21 2
X 1
1+ 1+

0,21 2
Pp 1 1
1+ 1+
4 2
(1 + )2 X CO 2 = 0,21 0,157 = 0,0545
Kp = 1,65 = donde = 0,157
0,21 X CO = 27,2%
1 +

28. La constante de equilibrio Kp a 100 C para la reaccin FeO (S) + CO (g) ==


Fe (S) + CO 2(g) es igual a 0,403. A travs de xido ferroso calentado a
1000 C se hace pasar lentamente una mezcla gaseosa que contiene en
volumen un 20% de CO y un 80% de N 2 . Calcular: a), la composicin de la
mezcla gaseosa saliente, y b), el volumen de aquella mezcla, medido en
C.N., que se necesita para reducir 10 gr. de FeO.

FeO (S) + CO (g) Fe (S) + CO 2(g)


0,2 0
0,2-x x

x
Kc = Kp = 0,403 =
0,2 x
x = 0,0806 0,403x
0,0806
x = = 0,057448
1,403
EQUILIBRIO IONICO

1. Hallar el pH de las siguientes disoluciones: a) HCl 0,01 N, b) H 2 SO 4


0,001 Molar; c) NaOH 0,01 Molar, y d) Ca(OH) 2 0,01 Molar.

a) HCl = 0,01 M (cido fuerte)


HCl H+ + Cl-
10-2 0 0 PH = log 1/10-2
0 10-2 10-2 PH = 2

b) H 2 SO 4 = 0,001 M (cido fuerte)


H 2 SO 4 2H+ + SO 4 = ph=log1/(210-3)
10-3 0 0
0 2x10-3 10-2 pH=2,7

c) NaOH=0,01 M (base fuerte)


NaOH Na+ + OH- Poh=log1/10-2=2
10-2 0 0
0 10-2 10-2 ph=14-Poh=14-2=12

d) Ca(OH) 2 = 0,01 M
Ca(OH) 2 Ca+2 + 2OH- pOH=log1/2x10-2=1,7
10-2 0 0
0 0 2x10-2 pH=14-1,7=12,3

2. Hallar la concentracin de los iones H 3 O+ en las disoluciones cuyos pH


son: a)3,25; b)4,62 ; c)6,30; d) 8,84 ; e)11,73.

a) PH = 3,25 ; |H 3 O+|= 10-pH = 10-3,25


|H 3 O+|= 5,62x10-4 M
b) PH = 4,62 ; |H 3 O+|= 10-4,62 = 2,39x10-5 M
c) PH = 6,3 ; |H 3 O+|= 10-6,3 = 5,01x10-7 M
d) PH = 8,84 ; |H 3 O+|= 10-8,84 = 1,44x10-9 M
e) PH = 11,73 ; |H 3 O+| = 10-11,73 = 1,86x10-12 M

3. En disolucin 0,01 molar el cido actico est ionizado en un 4,11%.


Calcular la constante de ionizacin del cido actico.

CH 3 COOH + H 2 O CH 3 COO- + H 3 O+

Ka =
[CH COO ] [H O ]
3

3
+

[CH3COOH]

CH 3 COOH + H 2 O CH 3 COO- + H 3 O+
0,01 0 0
0,01(1-0,0411) 0,01x0,0411 0,01x0,0411

c(1-) c c

(0,0411) 2 0,0001 168 10 3 1 10 4 1,68 10 7


Ka = = =
0,01(1 0,0411) 9,58 10 3 9,58 10 3
Ka = 1,76 10 5

4. La constante de ionizacin del cido actico es 1,77x10-5. Determinar el


grado de ionizacin y el pH de una disolucin a) 1 molar, y b) 0,0001
molar.
a ) [CH 2COOH ] = 1M
CH 3COOH + H 2O H 3O + + CH 3COO
C O O
C (1 ) C C
C 2 2
Ka = 1,77 10 5 = 2 = 1,77 10 5 1,77 10 5
C (1 )

1,77 105 3,73 1010 + 7,08 105


= = 4,19 10 3
2
= 0,42%

b) [CH3COOH] = 1 104 M
(1 104)2 2
1,77 105 =
1 104(1 )
1 108 2 + 1,77 105 1,77 105 = 0
1,77 105 3,13 1010 + 7,08 109
=
2 104
= 3,41 101 34% =
pH = log 1/c = log 1/1 104 3,41 101 = 4,46

5. Un cido actico 0,01 molar se va neutralizando con sosa custica. Hallar


el pH de la disolucin: a), cuando se ha neutralizado un 99% del cido, y
b), cuando se ha agregado un exceso de sosa de un 1%. La constante de
ionizacin del cido actico es 1,77x10-5. (Suponer que el volumen del
lquido no cambia al agregar la disolucin de sosa custica.).

CH 3 COOH + NaOH CH 3 COONa + H 2 O

a) Cuando se neutraliza un 99% del cido:


10-2 M = 100%
x = 99% x=9,9x10-3 M
Ca 1 104
H3O+ = Kab = = 1,77 105 3
= 1,78 107
Cb 9,9 10
pH = 6,74

b) Exceso NaOH = 1x10-4


|H 3 O+|=10-14/1x10-4 pH= 10.
6. El cido fosfrico es un cido triprtico (tribsico) que se ioniza
escalonadamente en tres pasos, cuyas constantes de ionizacin
respectivas son 7,52x10-3,6,22x10-8 y 4,8x10-13 Calcular las
concentraciones de los iones H 3 O+ , H 2 PO 4 - , HPO 4 -2, y PO 4 -3, en una
disolucin molar de cido fosfrico.

H 3 PO 4 H+ + H 2 PO 4 -
H 2 PO 4 - H+ + HPO 4 -2
HPO 4 = H+ + PO 4 -3

H3PO4 H+ + H2PO4
K1 = 7,52 103 =
[H ][H PO ]
+
2 4
1 0 0
H3PO4
1x x x

x2
7,32 103 = ; x2 + 7,52 103 7,52 103 = 0
1x

(Ecuacin de 2 grado) Solucin: x= 8,29x10-2=|H+|

K3 = 4,8 10 13
=
[H ][PO ]
+
4

HPO4=

4,8 1013 =
8,29 102 PO4 [ ]
6,22 108

PO4 = 3,6 1019 M

7. A 15C litro de agua disuelve aproximadamente 1 litro de CO 2 a la


presin de 1 atm. Si la constante de equilibrio para el proceso CO 2 +2
H 2 O == HCO 3 - + H 3 O+ es 4,3x10-7 (constante de ionizacin primaria, K l ,
para el cido carbnico), calcular el pH de la disolucin.
H 2CO3 + H 2O H 3O + + HCO3

4,3 10 7 =
[H O ][HCO ]
3
+
3

[H 2CO3 ]
[H 2CO3 ] 4,3 10 7 = [H 3O + ]2 = 4,3 10 7 [CO2 ]

nCO 2 = ?
PV = nRT
PV 1atm llto
n= = = 0.042
RT 0,082 atm lto / K mol 288 K
[H O ] = 4,3 10
3
+ 2 7
4,2 10 2 = 1,759 108
[H O ] = 1,3 10
3
+ 4
pH = log1 / 1,3 10 4 = 3,87

8. La constante de ionizacin del cido benzoico, C 6 H 5 COOH, es 6,3x10-5.


Determinar el grado de hidrlisis del benzoato sdico en una disolucin
que contiene 5 g por litro y calcular el pH de la disolucin.

5 g C6 H 5COONa 1 mol C6 H 5COONa


= 0,0347 moles.
lto 144 g C6 H 5COONa
C6H 5COONa C6H 5COO + Na+
+H 2O
C6H 5COOH + OH

Kh =
[C6H 5COOH ][OH ] =
[C6H 5COOH ][OH ][H 3O + ]
[C H COO ]
6 5

[C H COO ][H O ]
6 5

3
+

Kw 10 14
Kh = = 5
= 1,587 10 10
Ka 6,3 10
c2 2 0,0347 2
Kh = = = 1,587 10 10
c(1 ) 1
0,0347 + 1,587 10 10 1,587 10 10 = 0
2

1,587 10 10 2,519 10 20 + 2,2 10 11


=
0,06944
= 6,7 10 5
[OH ]
= c = 0,0347 6,7 10 5
= 2,32 10 6
P OH = 5,63
P H = 8,4

9. Las constantes de ionizacin del cido actico, del cido frmico y del
amoniaco son: 1,77x10-5, 1,78x10-4 y 1,75x10-5. Hallar el grado de
hidrlisis y el pH de una disolucin de: a) acetato amnico; b) formiato
amnico.

+
a ) CH 3COONH 4 )CH 3COO + NH 4
+ H 2O


CH 3COOH + OH

Kh =
[CH 3COOH ] [OH ][H + ] = Kw = cx 2
[CH COO ][H ]
3
+
Ka 1 x
desprec..
Kw Kw Kw
x2 = = ;x =
KaC Ka Kb Ka Kb

1 10 4
x= 5 5
= 5,68 10 3 ; 0,568%
1,77 10 1,75 10

[H O ] =
3
+ Kw Ka
Kb
=
1014 1,78 10 4
1,75 10 5
= 1 10 7 pH = 7

1 1014
b) x= 14 5
= 1,79 10 3 ; 0,179%
1,78 10 1,75 10

Kw Ka 10141,78 104
[H O ] +
= =
1,75 10 5
3
Kb
[H O ]
3
+
= 3,18 10 7 pH = 6,5

10. Calcular el pH de la disolucin que se obtiene al diluir a 100cc. una mezcla


formada por 50 cc de cido actico 0,1 molar y a) 20 cc de sosa castica
0,1 molar; b) 30 cc de sosa castica 0,1 molar. La constante de ionizacin
del cido actico es 1,77x10-5.

a)50cc. CH 3COOHH 0,1M


20cc NaOH 0,1M }mezcla
30cc H 2O

0,1 molesAc
50 cc = 5 10 3 moles CH 3COOH
1000 cc

0,1 molesNa
20 cc = 2 10 3 molesNaOH
1000 cc

[ +
H 3O = 1,77 10 ]
3 10 3
2 10 3
5
= 2,65 10 5

b) 3 103 molesNaOH
5 103 molesCH3COOH

2 10 3
[H O ]+
= 1,77 10 5 3
= 1,18 10 5
3 10
3

1
pH = log = 4,93
1,18 10 5

11. A 25C 600cc de agua pura disuelven 0,01gr. de fluoruro clcico. Hallar a
esta temperatura el producto de solubilidad del fluoruro clcico.

12. A temperatura ambiente, una disolucin saturada de cloruro de plomo


contiene 0,9 gr. de la sal en 200cc. Calcular el producto de solubilidad
del cloruro de plomo.

0,9gr 200cc
x 1000cc

1mol
4,5gr.PbCl2 = 1,61 10 2 M
278grPbCl2
Kps = [Pb + 2 ][Cl ] = 1,62 10 2(3,23 10 2)2 =
2

= 1,7 10 5

13. A 25C 1 litro de agua disuelven 0,443 mg. de hidrxido ferroso,


Fe(OH) 2 . Hallar el producto de solubilidad del hidrxido ferroso.

0,443mgr.= 0,443x10-3gr

1mol
0,433 10 3gr = 4,92 10 6 moles
90gr.
Kps = [Fe + + + ][OH ]
2

= 4,92 10 6(9,8 10 6)2 = 4,77 10 6

14. A 25C 1 litro de agua destilada disuelve 12,3 mg de carbonato clcico.


Los iones CO 3 = se hidrolizan en bastante extensin, puesto que la
constante de ionizacin secundaria K 2 del cido carbnico (del in HCO 3 -
) es 5,6x10-11. Calcular: a) la concentracin de los iones Ca++; b) el grado
de hidrlisis de los iones CO 3 =; c) la concentracin de estos iones CO= 3 y
d) el producto de solubilidad del carbonato clcico.
0,0123grCaCO3 1molCaCO3
a) = 1,23 10 4 M
lto 100gr.CaCO3
CaCO3 Ca+ + + CO3=
b) + H 2O
HCO3 + OH

Kw
Kn =
K2
10 14
Kn = 11
= 1,785 10 4
5,6 10
c2 2
Kn =
c(1 )
1,23 10 4 2 + 1,785 10 4 1,785 10 4 = 0
= 0,68
= 68%

c) |CO 3 =|= c(1-) = 1,23x10-4 (1-0,68)


= 3,9x10-5M

d) Kps = |Ca+2||CO 3 =|= 1,23x10-4x3,9x10-5


= 4,8x10-9

15. El producto de solubilidad del cromato de plata, Ag 2 CrO 4 a 25C es


1,2x10-12. Hallar su solubilidad en moles por litro.

Ag 2CrO4 2Ag + + CrO4=


12 1/3

S = 3 Kps = 1,2 10
3iones : 4
4

S = 6,69 10 5 moles / lto

16. El producto de solubilidad del perclorato potsico, KClO 4 es 1,07x10-2.


Hallar el volumen de disolucin que contiene disuelto 1000gr. de KClO 4 .
KClO4 K + + ClO4
Kps = 1,07 10 2 = [K + ][ClO4 ]
S = 1,034 10 1 moles / lto

1lto 1mol
1
1gr. = 6,98 10 2ltos
1,034 10 moles 138,5gr

17. A temperatura ambiente, el producto de solubilidad del ferrocianuro de


plata, Ag 4 Fe(CN) 6 es 1,5x10-41. Calcular los gramos de este compuesto
que se disuelven en 500cc de agua pura.

Ag 4 [Fe(CN )6 ] 4Ag + + [Fe(CN )]


S = [Fe(CN )6 ] = [Ag ]4
4 +

[Ag ]
+
= 4[Fe(CN )6 ]

Kps = [Fe(CN )6 ] [Fe(CN )6 ] 256


4

Kps moles
S = 5 = 2,25 10 9
256 lto
moles 644gr
;1,12 10 9 = 7,21 10 7gr.
500cc 1mol

18. La solubilidad del ioduro de plomo en agua pura a 25C es igual a 0,688
gr/litro. Calcular su solubilidad en una disolucin 0,1 molar de ioduro
potsico.

PbI2 Pb +2 + 2I

S = [Pb + 2 ] =
[I ]

Kps = [Pb + 2 ][I ] = 1,33 10 8 [I ]



= 0,1M
2

1,33 10 8 461gr
C = 2
moles = 1,33 10 6 moles
10 1mol
PbI
= 6,13 10 4gr 2

lto

19. El producto de solubilidad del cloruro de plomo es 1,7x10-5.Calcular los


gramos de cloruro sdico que deben aadirse a 100cc de una disolucin
0,01 molar de acetato de plomo para iniciar la precipitacin del cloruro
de plomo.

Kps 1,7 105 1,619 102 molesPbCl2


S = 3 = 3 =
4 4 lto

0,01moles
100cc = 1 10 3 molesPb(CH 3COO)2
1000cc

58,5gr.NaCl
4,2 10 3 molesNaCl = 0,246gr.NaCl
1mol

ELECTROQUIMICA

1. Se electroliza 150gr. de una disolucin de sulfato potsico al 10%


durante 6 horas con una intensidad de 8 amp. Calcular la cantidad de
agua descompuesta y la concentracin de la disolucin al final de la
electrlisis.

3600seg
q = i t = 8amp 6hr. = 17800coulombios
1hr.

El H2O se descompone:
2e + 2H 2O 2OH + H 2
1
3H 2O 2H 3O + + O 2 + 2e
2
PM 18
Peso equivalente del H2O = = = 9gr.
2 2

96500coulombios 9 grH2O
172800coulombios x
172800 9
X = = 16H.gr.H 2O
96500

concentracin inicial: 10% (15gr.K 2 SO 4 /150gr.disol)


concentracin final: 15gr.K 2 So 4 /(150-16,4)x100=11,2%

2. Al electrolizar una disolucin de sulfato crmico en cido sulfrico con


electrodos de plomo, el in crmico, Cr+++ se oxida cida crmico,
H 2 CrO 4 . Calcular la cantidad de cido crmico que se forma en el paso
de 1 ampere-hora si el rendimiento de corriente.

qr = i t qp = i t n
3600seg
q p = 1ampere.hora 0,73 = 2628coulombios
1hora

4H 2O + Cr + 3 H 2CrO4 + 6H + + 3e
PM 118
peso.equiv. = = = 39,33gr.H 2CrO4
3 3
96500coulombios 39,33grH 2CrO4
2628coulombios x
x = 1,071grH 2CrO4

q r = 5600coulombios 1,071grH 2CrO4


0,2077gr.CrO3
x 1000gr.CrO3
3600 1000
x = = 3966068coulombios
0,9077
W = q v = 3966068coulombios 3,5volts = 1,4 107 joules
1,4 107 joules 1Kw / 3,66 106 joules = 3,85Kw

w = q v = 1,4 107 joules

1Kw hr
transformando : 1,4 107 joules
3,6 106 joules
w = 3,85Kw hr

3. Una disolucin alcalina de manganato potsico, K 2 MnO 4 , obtenido al


calentar dixido de manganeso con potasa castica en presencia del aire,
se oxida andicamente con una densidda de corriente de 9 amp/dm2. Si
el rendimiento de corriente es del 70%, calcular la cantidad de
permanganato potsico, KMnO 4 que se obtendr en 10 horas en una cuba
cuyos nodos tienen una superficie til total de 4000 cm2.

Clculo de q:
9am 1dm 2
2
2
4000cm 2 = 3,6 102amp
dm 1000cm
3600seg
q r = 360amp 10hr. = 1,296 107coulombios
1hr
q p = i t n = 1,296 107coulombios 0,7 = 9,072
106coulombios.

MnO4= MnO4= + 1e
PM
Peso equivalente KMnO 4 = = 158gr.KMnO4
1

96500coulombios 158gr.KMnO4
9,072 106 x
x = 1,485 104gr.KMnO4
x = 14,85Kg.KMnO4

4. Al electrolizar una disolucin de carbonato potsico con un nodo de


farromanganeso se forma permanganato potsico. Calcular: a), la
cantidad de KMnO 4 que se obtienen durante 5 horas con un nodo de
24cm2 de superficie til si se trabaja con una densidad de corriente de
10 amp/dm2 y el rendimiento de corriente es del 32%; b) el voltaje
aplicado a la cuba si el consumo de energa es de 24,1 Kw.h por Kg. de
KMnO 4 .

a) 4H 2O + Mno MnO4 + 8H + + 7e
Peso.equivalente :
PM 158
KMnO4 = = = 22,57grKMnO4
7 7
Clculo.q :
10amp 1dm 2
24cm 2 = 2,4amp
dm 2 100cm 2
3600seg
q r = 2,4amp 5hr. = 4,32 104coulombios
1hr
qp = i t n = 4,32 104coulombios 0,32 = 13824coulomb.
96500coulombios 22,57gr.KMnO4
13824coulombios x
x = 3,23gr.KMnO4

24,1Kw.hr 3,6 106 joules


W = q v = = 8,6 107 joules
Kg.KMnO4 1Kw.hr
8,6 107 joules Kg.KMnO4
x 3,23 10 3 Kg.KMnO4

x = 2,8 105 joules = W


W 2,8 105
v = = = 6,48volts
q 4,32 104

5. Por electrlisis de una disolucin de carbonato sdico con algo de


acetato sdico y utilizando nodos de plomo se forma y precipita
albayalde, un carbonato bsico de plomo de frmula 2PbCo 3 . Pb(OH) 2 .
Calcular: a), la cantidad de albayalde que se obtiene por hora en una cuba
que funciona a 300 amp. con un rendimiento de corriente del 97%; y b),
el voltaje aplicado es de 3,5 volts.

a) CO3= + 2Pb + 2H 2O PbCO3Pb(OH)2 + 2H + + 4e


3600seg
qr = 3000amp 1hr = 1,08 107coulombios
1hr

q P = 1,08 107coulombios 0,97 = 1,0476 107coulombios


96500coulombios 508 / 4
1,0476 107coulombios x
1,0476 107 127
x = = 1,378 104gr
96500
= 13,78Kg.Albayade

b)Consumo de energa:
W = q r v = 1,08 107coulombios 3,5volts
1Kw hr
= 3,78 107 joules = 10,5Kw.hr
3,6 106 joules
10,5Kw.hr 13,78Kg.Albayalde
x 1000Kg.Albayalde

x = 7,619 102 Kw hr

6. Al electrolizar una disolucin de sulfato amnico se forma en el nodo


persulfato amnico (NH 4 ) 2 S 2 O 8 . El voltaje aplicado es de 6,0 volts y el
rendimiento de corriente es del 82%. Calcular la produccin de
persulfato amnico por kilowatt.hora.
2SO4= S2O8= + 2e
W = q v
w 1Kw.hr
qr = = 3,6 106 joules = 6 105coulombios
v 6volts

q P = 6 105coulombios 0,82 = 4,92 105coulombios


96500coulombios 228gr / 2
4,92 105coulombios x
4,92 105coulombios 114gr.
x = = 581,2gr(NH 4)2S2O8
96500coulombios

7. La reduccin del nitrobenceno en cido sulfrico concentrado en un


ctodo de platino da lugar a fenilhidroxilamina, C 6 H 5 NHOH, que se
transforma rpidamente en p-aminofenol, C 6 H 4 (OH)NH 2((1,4) . Calcular :
a), la cantidad de p-aminofenol producido en tres horas en una cuba que
funciona a 50 amp. con un rendimiento de corriente del 25%; y b), el
consumo de energa por kilogramo de producto si el voltaje aplicado es
de 4,0 volts.

a) C6H 5NO2 C6H 5NHOH C6H 4(OH)NH 2


4e + 4H + + C6H 5NO2 C6H 5NHOH + H 2O
Clculo..q :
3600seg
q r = 50amp 3hr = 5,4 105coulombios
1hr
q P = 5,4 10 coulombios 0,25 = 1,35 105coulombios
5

FARADAY :
96500coulombios PM / 4
1,35 105coulombios x
b) q r = 5,4 105coulombios 38,12gr
x 1000gr
x = 1,4 107coulombios
W = q v = 1,4 107coulombios 4volts =
1Kw hr
= 5,7 107 joules = 15,7Kw hr
3,6 106 joules

8. En un bao de niquelar se introduce como ctodo un objeto metlico cuya


superficie total es de 80cm2. Si se opera a una densidad de corriente de
2,2 amp/dm2 y el rendimiento de corriente es del 94%, calcular: a), la
cantidad de nquel depositado en una hora y b), el tiempo que debe durar
la electrlisis para que el recubrimiento de nquel tenga un espesor de
0,02mm. La densidad del nquel es de 8,9 gr/cc.

a) Clculo de q:
2,2amp 1dm 2
2
2
80cm 2 = 1,76amp
dm 100cm

3600seg.
q r = 1,76amp 1hr = 6336coulombios
1hr.
q P = 6336 0,94 = 5955coulombios
96500coulombios 59 / 2gr
5955coulombios x
x = 1,82gr.Na

1cm
b) Espesor = 0,02mm = 2 10 3cm
10mm
volumen : 2 103cm 80cm 2 = 0,16cm 3

= densidad = 8,9gr / cc 0,16cc = 1,424gr.Na


6336coulombios 1,82gr.
x 1,424
x = 4957,4coulombios
q = i t ;t = q / i
4957,4coulombios
t = = 2816,7seg.
1,76amp

1min. 1hora
2816,7seg. = 0,782horas.
60seg 60min.

9. En un bao cianuro de cobre y cinc 2 se introduce como ctodo una lmina


de hierro de 36cm2 de superficie total y se electroliza durante 50
minutos a una densidad de corriente de 0,3 amp/dm2 . Sobre la lmina
se depositan 0,106 gr. de latn de un 71,3% de cobre. Calcular el
rendimiento de la corriente. El cobre se encuentra en la disolucin en
forma cuprosa.

Clculo..q :
amp 1dm 2
P = 0,3 36cm 2 = 0,108amp = i
dm 2 100cm 2
qr = i t ; qP = i t n t = 50min = 3000seg

0,106gr.latn 100% x = 0,7557gr.Cu


x 71,3% 0,03042

96500coulombios 674gr.Cu
x 0,07557gr.Cu
96500coulombios 65,38 / 2gr.Zn
y 0,03042grZn

x+y= 113,957 + 89,8 = 203,76 coulombios


q r = 0,108 3000 = 324coulombios,
203,76
; n = 100 = 63%
324

10. Un acumulador de plomo Pb/H 2 SO 4 /PbO 2 est constituido por lminas


de plomo, recubiertas de plomo esponjoso activo las unidades al polo
negativo, y por dixido de plomo las unidas al polo positivo, introducidas
en 500cc de cido sulfrico 8,2 normal. Al suministrar el acumulador 10
amperes-hora, calcular: a), la cantidad de PbO 2 transformado en PbSO 4
en las placas positivas, y b), la concentracin final del cido sulfrico.

Clculo..q :
q = i t = 10amp 3600seg = 3,6 104coulombios
2e + 4H + + PbO2 Pb + + + 2H 2O

PM 239
Eq grPbO2 = = = 119,5grPbO2
2 2
96500coulombios 119,5grPbO2
3,6 104coulombios x
x = 44,58gr.PbO2se.transforma.enPbSO4

b) concentracin inicial=8,2N
8,2eq gr.H 2SO4
8,2N =
lto.disol

8,2eq gr.H 2SO4


500cc = 4,1eq gr.H 2SO4
1000cc
49gr.H 2SO4
4,1eq gr.H 2SO4 = 200,9gr.H 2SO4
1eq gr.H 2SO4

44,58gr.PbO2
= 0,373(eq gr)
119,5gr.PbO2

reacciona con 2eq-gr de H 2 SO 4 = 36,554 grH 2 SO 4 (0,373x98)

1eq grH 2SO4


200,9grH 2SO4 36,554 = 164,346gr / H 2SO4 =
49grH 2SO4
eq grH 2SO4
3,35 1000cc = 6,708N
500cc
11. La resistencia especfica de una disolucin 0,05 molar de cloruro
potsico es 149,9 ohms.c. Hallar la conductividad equivalente del cloruro
potsico a esta concentracin.

1 1
x = = = 6,67 10 3ohms.cm 1
p 149,9ohm.cm

= xVe
clculo.Ve :
0,05eq grKCl 103cc
1eq gr Ve Ve = 2 104cc

= 6,67 10 3 1 2 104cm 3
= 1,334 102ohm 1cm 2

12. Un vaso de conductividad tienen dos electrodos de 1,64x10cm2 de


superficie, separados por 12,8 cm. Al llenarlo con una disolucin de
cloruro sdico 0,1 molar ofrece una resistencia de 731,2 ohms. Calcular
la conductividad especfica equivalente del cloruro sdico en disolucin
0,1 normal.
S = 1,64cm 2 N = 0,1
= 12,8cm R = 731,2

Conductividad..especfica :
x = 1/ p R = P x /s
Rs 731,2 1,64cm 2
p = =
12,8cm
p = 93,659cm
x = 1 / 93,659cm = 1,067 10 2 1cm 1

Conductivodad..equivalente :
= xVe
Volumen..equivalente :
0,1eq gr 1000cc
1eq gr Ve Ve = 104cc

= 1,067 10 2 1cm 1 104cc


= 106,7 1cm 2

13. Un vaso de conductividad lleno con disolucin 0,1 normal de KCl tiene una
resistencia de 96,2 ohms, y lleno con disolucin solucin 0,02 normal de
cloruro clcico ofrece una resistencia de 536,4 ohms. Calcular las
conductividades equivalente y molar del CaCl 2 en disolucin 0,02 normal.
La conductividad especfica del KCl 0,1 normal es 0,129 ohms-1cm-1.

x = 0,0129 1cm 1
R = 96,2
Clculo volumen correspondiente:

0,1eq gr 103cc
1eq gr Ve Ve = 104cc

Clculo de la conductividad equivalente:


= xVe = 0,0129 1cm 1 104cc
= 129 1cm 2 (KCl)

Sabemos..que :
x = 1/ p
1
p = 1/x = = 77,52cm
0,0129 1cm 1

; /s = R / p
R = p /s 96,2
= = 1,241cm 1
77,52cm
ParaCaCl2 :
536,4
p = = 423,23cm
1,241cm 1
1
x = = 0,0023135 1cm 1
p

luego : = xVe
El.Ve = 5 104cc
= 1,56 10 2 1cm 1
Conductividad..molar : = xVe
0,02eq grCaCl2 1molCaCl2 0,02molesCaCl2
= Vm = 105cc
3
10 cc 2eq gr 2 103cc
= 0,0023135 105 = 231,35 1cm 2

14. Una disolucin 0,01 normal de amonaco tiene una resistencia especfica
de 9990 ohms. La conductividad equivalente lmite del NH 4 es 271,4
ohms-1cm2. Determinar el grado de ionizacin del amonaco en disolucin
0,01 molar.
P = 8990cm
o = 271,4 1cm 2

1 1
x = = = 1,1123 10 4 1cm 1
p 8990cm
= xVe = clculo..Ve :
0,01eq gr 103cc
1eq gr x
Ve = 105cc

= 1,1123 10 4 1cm 1 105cc


= 11,123 1cm 2
gra do..ionizacin :
o 11,123 1cm 1
= =
o 271,4 1cm 1
= 4,09 10 2 = 4,09%

15. La resistencia especfica del hidrxido sdico en disolucin 0,001 normal,


0,01 normal y 0,1 normal es, respectivamente, 4081, 422 y 45,24
ohms.cm. La conductividad equivalente lmite del NaOH es 248,1 ohms-
1
cm2. Hallar el grado de disociacin aparente (relacin de
conductividades), del NaOH a dichas concentraciones.

P = 4081cm
x = 1 / p = 1 / 4081cm = 0,000245 1cm 1

volumen..equivalente :
0,001eq gr. 103cc
1eq gr Ve Ve = 106cc

= xVe = 2,45 10 4 106


= 245 1cm 2
245 1cm 2
= = = 0,987 = 98.7%
o 248,1 1cm 2

16. Se disuelven 0,5 gr. de ferrocianuro potsico en un litro de agua, y la


disolucin tiene una resistencia especfica de 1263 ohms.cm. La
conductividad molar lmite del K 4 Fe(CN) 6 es 738 ohms-1cm2. Hallar el
grado de disociacin aparente del ferrocianuro potsico a esta
concentracin.

[Fe(CN)6 ]K 4 Peso Molecular = 368gr / mol


0,5gr 1mol moles
= 0,0013586
lto 368gr lto

Conductividad molar :
= xVm
0,0013586moles 103cc
1mol Vm

de dondeVm = 736501,8cc
= 0,007917 1cm 1 736051,8cm 3
= 582,73 1cm 2

582,73 1cm 2
= =
o 738 1cm 2
= 0,789 ; = 78,9%

17. La conductividad especfica de una disolucin 0,05 normal de sulfato


cprico es 0,00295 ohms-1.cm-1. Las conductividades equivalentes de los
iones Cu+++ y SO= 4 son, respectivamente 54 y 79,8 ohms-1.cm2. Calcular el
grado de disociacin aparente del sulfato cprico en esta disolucin.
x = 0,00295 1cm 1
N = 0,05

Clculo de la conductividad equivalente :


0,05eq gr 1000cc
1eq gr Ve Ve = 2 104cc

= xVe = 0,00295 1cm 1 2 104cc


= 59 1cm 2(CuSO4)

Grado disociacin :

=
o
++
Cu = 54 1cm 2
SO4= = 79,8 1cm 2
o = 138,8 1cm 2

59 1cm 2
= = = 0,4409 = 44,09%
o 138,8 1cm 2

18. Las conductividades equivalentes lmites del formiato potsico, cido


ntrico y nitrato potsico son, respectivamente, 128,1; 421,2 y 144,9
ohms-1.cm2. Calcular la conductividad equivalente lmite del cido
frmico.
o HCOOK = 128,1 1cm 2
o HNO3 = 421,1 1cm 2
o KNO3 = 144,9 1cm 2 o HCOOH = ?

o KNO3 = K + + NO3 = 144,9 1cm 2



o HCOOK = HCOO + K + = 128,1 1cm 2
NO3 HCOO = 16,8 1cm 2

o HNO3 = H + + NO3 = 421,2 1cm 2



NO3 HCOO = 16,8 1cm 2
H + + HCOO = 404,4 1cm 2

H + + HCOO = HCOOH = 404,4 1cm 2

19. La conductividad equivalente lmite del cloruro de litio es 115,0 ohms-


1
.cm2 y el numero de transporte del in Cl- en el cloruro de litio es
0,0664. Hallar las conductividades equivalentes de los iones Li+ y Cl-.

o LiCl = 115 1cm 2


tCl = 0,664 oLi+ = ? oCl = ?

El nmero de transporte es :
oCl oCl
tCl = o =
Cl + oLi+ oLiCl

Despejando :
oCl = 0,664 115 = 76,36 1cm 2
luego : oCl + oLi+ = oLiCl
oLi+ = oLiCl oCl
= 115 1cm 2 76,36 1cm 2

oLi+ = 38,64 1cm 2 oCl 1cm 2

20. El nmero de transporte del in Br- en el KBr y en el NaBr es,


respectivamente, 0,516 y 0,61. Si la conductividad equivalente al lmite
del KBr es 151,9
ohms-1.cm2. Hallar la del NaBr.
tBr = 0,516enKBr
tBr = 0,61enNaBr
o = 151,9 1cm 2(KBr) oNaBr = ?

O Br O Br
tBr = 0,516 = =
oKBr 151,9 1cm 2
O Br
tBr = 0,61 =
oNaBr

Despejando :
O Br = 0,516 151,9 1cm 2
O Br = 78,38 1cm 2

Luego :
78,38 1cm 2
o(NaBr) =
0,61
o(NaBr) = 128,49 1cm 2

21. La movilidad del in H 3 O+ es 3,625x10-3 cm/seg para un gradiente de


potencial de 1 volt/cm, y el nmero de transporte de este in en el cido
clorhdrico es 0,821. Hallar la conductividad equivalente lmite del cido
clorhdrico.
Movilidad(H 3O +) = U(H 3O +)
3,625 10 3cm / seg
UH 3O + =
1volt / cm
H 3O +
t(H 3O +) = 0,821 = (1)
oHCl

donde :
O(H 3O +) = U(H 3O +) F
3,625 10 3cm / seg 96500coulombios
=
volt / cm eq gr
O(H 3O +) = 349,81 1cm 2

reemplazando en (1) :
349 1cm 2 / eq gr
0,821 =
oHCl
349,81
oHCl = = 426,0,77 1cm 2
0,821

22. Calcular el potencial de un electrodo de cadmio introducido en una


disolucin de sulfato de cadmio 0,002 molar supuesta ideal. El potencial
normal del cadmio es -0,402 volt.

proceso de reduccin : Cd + + + 2e Cd 0
Aplicando Nersnt :
RT 1
E = Eo
nF
ln
[Cd + + ]
0,059 1
E = 0,402volts log
2 2 10 3
E = 0,402 0,0796 = 0,481volts

23. Hallar la concentracin de los iones Cu++ en una disolucin en la que el


potencial del electrodo de cobre es cero. El potencial normal del cobre
es 0,34 volts.
Cu +2 + 2e Cu0
0,059 1
E = Eo
2
log
[Cu+ 2 ]
0,059 1
0 = 0,34
2
log
[Cu+ 2 ]
despejando :

; [Cu + 2 ] = 2,98 10 12 M
1
log
[Cu+ 2 ] = 11,52
24. La constante de disociacin del in complejo amoniacal de plata,
Ag(NH 3 ) 2 , es 6,8x10-8.Calcular la diferencia de potencial de un electrodo
de plata introducido en una disolucin obtenida al mezclar en volmenes
iguales nitrato de plata 0,1 normal y amoniaco 1 normal. El potencial
normal de la palta es 0,799 volts.

AgNO3 Ag + + NO3
+ 2NH 3
Ag(NH 3)2+

[Ag ]
+
= 0,1M = [NO3 ]
[NH 3 ] = 1,0M

K = 6,8 10 8 K =
[Ag ][NH ]
+ 2

[Ag(NH ) ]
3
+
3 2

despejando :

[Ag(NH ) ] +
=
1
+8
0,1 12
6,8 10
3 2

= 1,47 106

1,47 106
E = 0,799 0,059 log
0,1
E = 0,0375volts

25. El potencial de un electrodo de plata en una disolucin 0,2 molar de


nitrato de plata es 0,747 volts. El potencial normal de la plata es 0,799
volts. Hallar el grado de disociacin aparente del nitrato de plata a esta
concentracin.
E = 0,747volts
E O = 0,799volts
AgNO3 Ag + + NO3
C O O
C(1 ) C C

Ag + + 1e Ag O
0,059 1
E = EO
1
log
[Ag + ]
1
0,747 = 0,799 0,059 log
[Ag + ]
; [Ag + ] = 0,13M = C
1 0,052
log +
=
[Ag ] 0,059 = 0,88 =
0,131
0,2
= 0,657

26. Calcular la FEM de una pila Daniell constituda por dos electrodos de cinc
y cobre introducidos en disoluciones 0,1 molares de sus sulfatos. Cul
ser la diferencia de potencial si las disoluciones se diluyen a un volumen
10 o 100 veces mayor? Los potenciales normales del cinc y del cobre son,
respectivamente, -0,763 volts y 0,34 volts. Suponer en todos los casos
que el grado de disociacin aparente de los sulfatos de cinc y de cobre
es el mismo.

[ZnSO4 ] = 0,1M = [CuSO4 ]


Re acciones ZnO Zn + 2 + 2e
Cu + 2 + 2e CuO

Epila = E O pila
0,059 [Zn+ 2 ]
2
log
[Cu+ 2 ]
0,059
= 0,34 + 0,763 log 1
2

Epila = 1,103volts
Para todos los casos.

27. Se forma una pila con dos electrodos de hidrgeno, uno en disolucin de
cido clorhdrico 1 molar (=0,8). El potencial de la pila es 0,258 volts.
Calcular: a), el pH de la otra disolucin; y b), la diferencia en el valor de
pH si el potencial vara en 1 minivolt.
a) H + + 1e 1 / 2H 2

Epila = E pila
O 0,059
log
[H+]
1 0,8
0,8 0,8
0,258 = 0 + 0,059 log + ; log + = 4,372
[H ] [H ]
despejando :
1
pH = log +
[H ]
b) Epila = 0,259 = (dif. en 1minivlot)

0,8 0,259
log
[H ] 0,059 = 4,38
+
=

0,8 1
[H + ] = 24337,501 [H + ] = 30371,87
pH = 4,486
luego : pH = 4,486 4,469 = 0,02

28. De:

Epila = Ecalomelanos EH +
= 0,334 0,059 log(H 3O +)

0,652 = 0,334 + 0,059pH


0,652 0,334
pH = = 5,389 5,39
0,059
1 1
log + 2 = 5,389 2 = 10,779 ; + = 245375,09
[H ] [H ]
pH = 5,389

29. La FEM de la pila formada por un electrodo decimonormal de calomelanos


(E=0,334volts) y un electrodo de hidrgeno en cido benzoico 0,02 molar
es de 0,509 volts. Calcular la constante de ionizacin del cido benzoico.
Hg 2Cl2 + 2e 2Hg + 2Cl
H2 2H + + 2e

log[H + ] [Cl ]
0,059
0,509volts = 0,334volts
2 2

2
1
5,9322 = log
[H ] [Cl ]
+ 2 2

1
1
= 835466,93 [H + ] = 924,9
[H ]
+ 2
[H ]
+
= 0,00108

C6H 5COOH C6H 5COO + H +


C O O
C(1 ) C C

C 2 2 (1,08 10 3)2
Ka = = = 6,16 10 5
C(1 ) 0,02 1,08 10 3
x2
Ka =
c x

30. Un electrodo de quinhidrona se forma al introducir una lmina de platino


en una disolucin a la que se la agrega una pequea cantidad (unos
centigramos), de quinhidrona (compuesto equimolecular de quinona e
hidroquinona). El proceso electrdico es: C 6 H 4 (OH) 2 ==C 6 H 4 +2H++2e- y el
potencial normal correspondiente es 0,699 volts. Hallar el potencial de
este electrodo cuando el pH de la disolucin es 6,12.

0,059 1
E = Eo
[H ]
log + 2
2
0,059 1
= 0,669 log 6,12 2
2 (10 )
0,059 1
= 0,669 log
2 5,74 10 13
0,059
= 0,669 12,24
2
= 0,669 0,36109 E = 0,3379volts
31. Se forma una pila con un electrodo de quinhidrona en una disolucin
desconocida y un electrodo 0,1 normal de calomelanos, que forma en este
caso el polo negativo. La FEM de la pila es de 0,127 volts. Hallar el pH de
la disolucin desconocida. El potencial normal del electrodo de
quinhidrona es 0,699 volts, y el del electrodo 0,1 normal de calomelanos
es 0,334 volts. A qu valor del pH ser nulo el potencial de la pila?

2H + + 2e + C6H 4O 2 C6H 4(OH)2


2Hg + 2Cl Hg 2Cl2 + 2e

Eopila = Eder. Eizq.


= Ered. Eoxid
Eopila = 0,699 0,334 = 0,365volts
0,059 1
0,127 = 0,365
[Cl ]2[H + ]2
log
2

0,059 1
0,238 =
[H ]
log + 2
2
1
8,067 = log + 2
[H ]
1
= 1,16 108
[H ]
+ 2

1
pH = log
1
= 1,077 10 4
[H + ]
[H ]
+
pH = 4,03

0,059 1
0 = 0,365
[H ]
log + 2
2
b)
1
12,372 = log + 2
[H ]
1
= 1,5 106
[H ]
+

pH = 6,18

32. El potencial de un electrodo 0,1 normal de calomelanos es 0,334 volts. En


la disolucin 0,1 normal de KCl la concentracin ideal del in Cl- es
0,0770 moles/litro. El potencial normal del mercurio frente al in
mercurioso es 0,798 volts. Hallar el producto de solubilidad.
2Hg Hg 2+2 + 2e Eo = 0,798volts
+2
Hg 2Cl
2 Hg 2Cl2
2Hg + 2Cl Hg 2Cl2 + 2e E = 0,334volts

Hg 2+2 + 2e 2Hg
2Hg + 2Cl Hg 2Cl2 + 2e
Hg 2+ 2 + 2Cl Hg 2Cl2

0,059 1
E = Eo
[Hg 2+ 2 ][Cl ]2
log
2
0,059 1
0,034 = 0,798
2
log
[Hg 2+ 2 ]
0,059 1
0,464 =
2
log
[Hg 2+ 2 ]
15,7 = log
1
[Hg 2+ 2 ] [Hg ]
+2
2 = 1,36 10 8

Kps = [Hg 2+ 2 ][Cl ]


2

= ( 1,36 10 8)2(0,077)2
Kps = 1,1 10 18

33. Calcular la constante de equilibrio correspondiente a la reaccin


Cu+2Ag+==Cu+++2Ag a partir de los potenciales normales del cobre y de la
plata, iguales, respectivamente, a 0,340 volts y 0,799 volts.
Cu0 + 2Ag + Cu +2 + 2Ag

Ke =
[Cu ]
+2

[Ag ]
+ 2

EoAg = 0,799volts(reduccin)
EoCu = 0,34(oxidacin)

En el equilibrio Epila = 0

0 = (0,779 0,34)
0,059 [Cu+ 2 ]
[Ag + ]2
log
n
0,059
0 = 0,459 log Ke
2
log Ke = 15,559
Ke = 3,62 1015

34. Se forma una pila con un electrodo dcimo normal de calomelanos


(E=0,334 volts) que forma el polo negativo y un electrodo de platino
introducido en una disolucin de sales ferrosa y frrica. Calcular la FEM
de la pila cuando: a), Fe+++=0,0999 y Fe+++=0,0001; y b), Fe++=0,0001 y
Fe+++=0,0999; las concentraciones en moles por litro. El potencial normal
del electrodo Pt/Fe++, Fe+++ es 0,771 volts.
a)
2Hg Hg 2+ 2 + 2e
Hg 2+ 2 + 2Cl Hg 2Cl2
2Hg + 2Cl Hg 2Cl2 + 2e E O = 0,334volts

Fe + 3 + 1e Fe + 2 E O = 0,771volts
2Fe + 3 + 2e 2Fe + 2
2Hg + 2Cl Hg 2Cl2 + 2e
(1)2Fe + 3 + 2Hg + 2Cl 2Fe + 2 + Hg 2Cl2 E O = 0,437volts
0,059 [0,099]2
E = 0,437
[0,0001]2 [Cl ]2
log
2
E = 0,437 0,1769 = 0,26volts

b)
Usando la ecuacin(1) :
0,059 [0,0001]2
E = 0,437 log
2 [0,0999]2
E = 0,437 + 0,176 = 0,614volts
TERMODINAMICA

Problemas propuestos en el texto: "Fisioqumica" del Ing. Carlos Velazco.

1. Calcular el trabajo hecho sobre un mol de vapor, si es condensado


reversiblemente a 120C.

A 120C Pv=1489 mmHg


Volumen molar vapor = 16,07ltos
Volumen molar lquido = 0,019 ltos

W = PV
1489 24,2cal
= (0,02 16,07)atm lto = 761cal
760 1atm lto

2. Calcular el trabajo mnimo que puede ser hecho a 25C con dos moles de
CO 2 al comprimirlos de un volumen de 20 litros a 1 litro, cuando se asume
que el CO 2 :
a)es un gas perfecto
b)es un gas real
a)
V2
V2
W = Pdv = nRT ln
V1 V1
cal 1
= 2moles 1,987 298K ln
K mol 20
= +3547,7caloras

b)
V2
W = Pdv
V1
V2
nRT an2 V nb 1 1
=
V1

y nb
2 dv = nRT ln 1
V V2 nb
an2
2
V

V

1

ParaCO2 : a = 3,61atm lto2 / mol2


b = 0,0428lto / mol
20 2 0,0428 1 1 24,2cal
W = 2 1,98 298 ln 3,61 4
1 2 0,0428 1 20 1atm lto
W = 3303,7cal

3. Tres moles de un gas perfecto con Cv igual a 5 cal/mol grado, son


comprimidas reversiblemente y adiabticamente de un volumen de
75litrs a 1 atm hasta 100 atm. Predecir:
a) el volumen final del gas.
b) la temperatura final del gas.
c) el trabajo que puede ser hecho por el gas al comprimirse.
a)
Cv = 5cal / mol.. gra do
Cp Cv = R Cp = 1,98 5 = 6,98
= Cp / Cv = 6,98 / 5 = 1,39

P1V1 = P2V2(proceso adiabtico)


1 751,39 = 100V21,39
2
75
= 100 ; V2 = 2,78ltos
V2

b)
P2V2 = nRT2
PV 100atm 2,78ltos
T2 = 2 2 =
nR atm lto
3moles 0,082
K mol
T2 = 1130K

c)
P2V2 P1V1
W =
1
1002,78 1 75 203
= =
1,39 1 0,39
24,2cal
W = 520,51atm lto = 12596,4cal
1atm lto

4. Calcular el incremento de energa E para la condensacin de un mol de


vapor a 0C y 0,0060 atm. a agua lquida, a 0C y 0,006 atm. El calor de
vaporizacin del H2O es de 10730 cal/mol a 0C y 0,006 atm.
H 2O(g) H 2O(g) H = q P = +10730cal
V(l)
W = Pdv = P [V(l) V(g)]
V(g )

W = 0,006atm[0,018ltos 3731ltos]
24,2cal
= +223,99atm lto = 342cal
atm lto

Pr imera ley :
E = Q W
E = +10730cal 542cal
E = 10188cal

5. Calcular el incremento en enrga y entalpa de un mol de agua si su


temperatura se incrementa de 10C a 70C a presin constante de 1 atm.

343
H = Cpdt
283
= Cpt

cal
= 18 (343 283)K
mol K
H = 1080cal / mol

E = H PV
cal
= 1080 1atm(0,0282 0,0232)ltos
mol
cal 24,2cal
= 1080 0,0049atm lto = 1079,88cal
mol atm lto
E = (conclusin)

6. Tres moles de un gas ideal se expanden isotricamente contra una


presin constante de oposicin de 1 atm desde 20 hasta 60 litros.
Calcular W,Q,E,H.
Pop = cte
Wisot = PopV = Pop(V2 V1) = 1atm(60 20)ltos
W = 40atm lto

Pr imera ley : dE = dQ dW
dE = 0 dQ = dW
proceso isotrmico :
Q = W = 40atm lto

= E + (PV)
(PV ) = 0
= 0 ; E = 0

7. Tres moles de un gas ideal a 27C se expanden isotricamente y


reversiblemente desde 20 hasta 60 litros. Calcular: Q,W,E,H.

V2 atm lto 60
W = nRT ln = 3moles 0,082 300K ln
V1 K mol 20
W = 81,08atm lto
dE = dQ dW : dE = 0 Q = W = 81,08atm lto

H = E + (PV)
= P2V2 P1V1
H = 0 ; E = 0

8. Un mol de un gas real a 27C se expande isotrmicamente y


reversiblemente desde 10 hasta 30 litros. Calcular el trabajo producido.
Datos:
a=5,49 litros atm/mol2
b=0,064litros/mol
2 a
Pdv (v nb )nRT
V2
W = P + n
V1
V2

nRT nRTdv a

V2 V2
n2a dv = dv

V2
W = v nb V1 v nb V1 V2
V1

dv V 2 dv
W = nRT n2a
V2

V1 V nb V1 v2

V2 nb 1 1
W = nRT ln + n2a
V1 nb V2 V1

atm lto 30 0,064


W = 1mol 0,082 300K ln +
K mol 10 0,064
lto2 atm 1 1 1
+ mol2 5,49
mol2 30 10 ltos

W = 26,7atm.lto

9. Un mol de gas ideal est encerrado a una presin constante de oposicin


igual a 2 atm. La temperatura vara desde 100 hasta 25C. a) Cul es el
valor de W?
b)Si Cv=3 cal/grado mol, calcular Q,E y H.
a)
Pr oceso isobrico : = Qp

b)
Cp Cv = R
cal cal cal
Cp = R + Cv = 2 + 3 = 5
mol K mol K mol K
W = Q E
cal
H = nCpT = 5 (25K 100K ) 1mol
mol K
H = 375cal
Q = 375cal

cal
E = nCpT = 1mol 3 (75)K
mol K
E = 225cal
W = 375cal + 225cal = 150cal

10. 100 gr de nitrgeno a 25C y 760 mmHg se expanden reversiblemente e


isotrmicamente a una presin de 100 mmHg.
a)Cul es el trabajo mximo que se puede obtener de esta
expansin?.
b)Cul ser el trabajo mximo que se pude obtener si la
temperatura es de 100C?

a)
P1
W = nRT ln
P2
1molN 2 0,082atm lto 760
= 100gr.N 2 298K ln
28grN 2 K mol 100

W = 177atm lto

11. Demuestre que para una expansin isotrmica reversible de volumen, mol
de un mol de gas que obedece la ecuacin de Vander Waals, el trabajo
efectuado es:
b
W = RT ln V2 b + a[1 / V2 1 / V1 ] .
V1
Calcular el trabajo que puede obtenerse de una expansin reversible
isotrmica de un mol de Cl 2 de 1 a 50 lts a 0C.
Demostracin :
an2
P + 2 (v nb) = nRT (n moles)
V
a
P + 2 (v b) = RT (1mol)
V

RT a
P = 2
v b V

RT a

V2 V2
W = Pdv = 2 dv
V1 V1
v b V

RT a dv V 2 dv
V 1 v b V 1 V 2
V2 V2 V2
W = dv dv = RT a
V1 v b V1 V2

V b 1 1
W = RT ln 2 a
V1 b V2 V1

cal 50 0,05622
W = 1,98 273K 1mol ln
mol K 1 0,05622
1 1
+ 6,493
50 1

W = 199,3596cal

12. a)Calcular el trabajo mximo de la expansin isotrmica de 10 gr. de


helio, de un volumen de 10 a otro de 50 lts. a 25C. b) Calcular el trabajo
mximo de una expansin adiabtica partiendo de las mismas condiciones
y permitiendo al gas expandirse hasta 50 lts.
a)
V2 1mol cal
W = nRT ln = 10gr.lto 1,98 298K
V1 4gr.He mol K
50
ln
10
W = 2380cal

b)
proceso adiabtico : Q = 0
E = W
Wmax = E
= n CvdT = nCv(T2 T1)
T2

T1

clculoT2 :
1 5 / 31
V 10
T2 = T1 1 = 298K
V2 50
T2 = 101,37K

10 3cal
Wmax = mol (101,37 298)K = 1474,7cal
4 mol K

13. Tres moles de un gas ideal con Cv igual a 5,0 cal/mol grado a una presin
inicial de 100 atm. y a una temperatura de 1130K, fue repetnamente
dejado escapar a la atmsfera a una presin constante de 1 atm. Para
este cambio adiabtico irreversible, calcular E y H.
Pr oceso adiabtico Q = 0 E = W(*)
nRT
W = PV = P(V2 V1) V =
P
3 0,082 T2 3 0,082 1130 1,98
W = 1atm (1)
1 100 0,082

para el mismo cambio :

nCvdT
T2
E =
T1

E = 3 5 (T2 1130)(2)

igualando(1) = (2) (primer principio)(*)


3 1130
3 5 (T2 1130) = 1,98 3T2
100
1130
5(T2 1130) = 1,98T2
100

despejandoT2 = 812K
Entonces : E = W
= 3 5 (812 130) = 4770cal

H = E + PV = E + nRT
cal
H = 4770cal 3moles 1,98 (812 1130)K
mol K
H = 6670cal

14. Un mol de metano a 200C y 10 atm. se expande adiabticamente y


reversiblemente, a una temperatura de 0C. Si el metano es un gas
perfecto con Cp=3,422 +17,845x10-3T-4,165x10-6T2 Calcular:
a)el trabajo hecho por el metano
b)la presin final del metano
a)
E = W (proceso adiabtico) ; W = E


T2
E = nCvdT Cp Cv = R
T1

Cv = Cp R


T2 T2
E = n(Cp R)dT = (Cp R)dT n = 1mol
T1 T1

(1,435 + 17,845 10 3T 4,165 10 6 T 2dT


T2 T2
=
T1 T1

E = 1,435 dT 17,845 10 3T 4,165 10 6 T 2dT


T2 T2

T1 T1

T T 2 2
T 3 T3
E = 1,435(T2 T1) + 17,845 10 3 4,165 10 6 2 1
2 1

2 2 3 3

T2 = 473K Cambiamos lm ites para componer el signo *


T1 = 273K Re emplazando tenemos :

E = 287 + 1331 119 = 1499cal = W

b)
dp
CpdT = Vdp = RT
p
dp
CpdT = R
273 P2

473 10 p
273 4,165 10 6
3,442 ln + 17,845 10 3(273 473) (2732 4732) =
473 2
= 1,98l ln .P2 / 10

despejando :
P2 = 0,75atm

15. Una muestra de 32 gr. de gas metano inicialmente a 1 atm. y 27C es


calentado a 277C. La ecuacin emprica para la capacidad molar
calorfica del metano a presin constante es:Cp=3+2x10-2T cal/mol
grado. Asumiendo que el metano se comporta idealmente, calcular
W,Q,E y H.
a) para un proceso isobrico reversible.
b) para un proceso iscoro reversible.

mCH 4 = 32 gr 16gr / mol = 2moles


a)
proceso isobrico : H = Qp

nCpdT = 2moles
T2 550
H = (3 + 2 10 2T)dT
T1 300

H = 2(3T + 2 10 2I 2)
550

300

5502 3002
H = 6(550 300) + 2 10 2
2 2
H = 5800cal = 5,8Kcal
W = PV = nRT
cal
= 2moles 1,98 250K = 1000cal = 1Kcal
mol K
E = H nRT = 5,8 1 = 4,8Kcal

b)
Cp Cv = R proceso isocoro : W = 0
Cv = Cp R = 1 + 2 10 2T

2(1 + 2 10 2T )dT
550 550
E = nCvdT =
300 300

E = 4,8Kcal
E = Qv = 4,8Kcal
H = E + PV
H = 4,8 + 1 = 5,8Kcal
E y H tienen los mismos valores en a) y b)
porque E y H solo dependen de la temperatura.

16. 10 gr. de hielo a -10C y 50 gr. de agua a 30C son mezclados


adiabticamente y a presin constante. Cul es la temperatura final del
sistema?
Datos:
CpH2O lquida= 1cal/gr K
CpHielo = 0,5 cal/gr K
H 2 = 80 cal/gr

Calor perdido(H2O) = Calor ganado(hielo)


1cal cal
50gr. (30C Teq ) = 10gr. 0,5 [0 (10)] +
gr C gr C
cal cal
80 10gr + 10gr 1 (Teq 0C )
gr gr C

1500 50Teq = 50 + 800 + 10Teq


60Teq = 650
Teq = 10,8C

17. Si en el problema anterior suponemos que tenemos 50 gr. de hielo a -


10C, en lugar de 10 gr. Cul sera la temperatura final del sistema?,
Habr hielo en el sistema?

Calor perdido (H2O) = Calor Ganado (hielo)


cal cal
50gr.1 (30 0)C = 50gr. 0,5 [0 (10)]C
gr C gr C
cal
+ 80 Z
gr

1250
1500 = 250 + 80Z Z = = 15,6gr
80
La temperatura final es 0C y habrn 34,4 gr de hielo en el sistema. (50-
15,6=34,4).

18. Usando datos de tablas calcular el cambio de entalpa para la reaccin:


3C 2 H 2 ---C 6 H 6 .

(1) 2C(S) + H 2(g) C 2H 2(g) H Of = +54,19Kcal / mol


(2) 6C(S) + 3H 2(g) C6H 6(l) H Of = +19,82Kcal / mol

Multiplicando la primera ecuacin x3


(3) 6C(S) + 3H 2(g) 3C 2H 2(g H Of = 162,57Kcal / mol
(2) (3) C(S) + 3H 2(g) C6 H 6(l) H Of = 19,82Kcal / mol
2C 2H 2(g) C(S) + 3H 2(g) H Of = 162,57Kcal / mol
3C 2H 2(g) C6H 6(l) H Of = 142,75Kcal / mol

19. Dado que el calor de formacin del agua (vapor) a 100C es -57,8
Kcal/mol H2O. (La reaccin es H 2(g) +1/2 O 2(g) ==H2O (g) ) y suponiendo que
los gases son ideales. a)Calcular el calor de formacin del vapor de agua a
300C. Usando los promedios de las capacidades calorficas.
Cp H 2 O = 8 cal/mol grado
Cp H 2 = 7 cal/mol grado
Cp O 2 = 7 cal/mol grado
b)Calcular el calor de formacin del agua a 300C si las capacidades
calorficas son:
Cp H 2 O = 7,2 + 2,8x10-3T + 0,27x10-6T2
Cp H 2 = 7,0 + 0,2x10-3T + 0,50x10-6T2
Cp O 2 = 6,1 + 3,3x10-3T - 1,00x10-6T2

c)Para la reaccin dada derivar una expresin general


para el cambio de entalpa H a cualquier temperatura.
a)


T2
H 2 = H 1 + CpdT
T1

1
Cp = CpH 2O CpH 2 + CpO2
2
= 8 7 3,5 = 2,5cal / molH2O
K.cal K.cal

573
H 2 = 57,8 + 2,5 10' 3
mol H 2O 373 mol H 2O

b)
Cp = (7,2 7 3,05) + [(2,8 + 0,2 1,65) 10 3 ]T
+ 0,27 10 6T 2
Cp = 2,9 + 1,4 10 3T + 0,27 10 6T 2


573 573 573
H 2 = H 1 + 2,9dT + 1,4 10 3TdT + 0,27 10 6T 2dT
373 373 373

5732 3732
= 57,8 + 2,9(573 273) + 1,4 10 3
2 2
5732 3732
+ 0,27 10 6 10 8
2 2
K.cal
H 2 = 58,2
mol H 2O

c)

Inte gra ndo definitavemente : = Cp
T
d ( ) = Cp + cte
H = cte + (2,5 + 1,4 10 3
T + 0,27 10 6T 2)dT H = 57,8
1 3 6 373
3
cte = 57,8 + 2,9 313 + 1,4 10 373 + 0,27 10
2

2 3
10 3.
cte = 56,8Kcal / mol
H = 56,8 + { 2,9T + 7 10 4T 2 + 9 10 8T 3 } 10 3 Re sp.
TERMODINAMICA II

1. Calcular la entropa de la mezcla de 3 moles de N 2 y 2 moles de H 2 ,


suponiendo comportamiento ideal.

Entropa del N 2 = S 2 -S 1 = 3R ln V 2 /V 1
(variacin) = 3(1,98) ln 5/3
= 3,04 v.e.

Entropa del H 2 = S 2 -S 1 = 2R ln V 2 -V 1
= 2(1,98)ln 5/2
= 3,64v.e.

La entropa total de la mezcla: 3,034+3,64=6,68 v.e.

2. Si tres moles de gas helio se calientan de 0 a 100C a presin constante


de 1 atm, calcular el incremento en la entropa del gas.

Incremento de entropa:
T
S2 S1 = nCp ln 2 T
1

5
= 3 1,98 ln 373273
2
= 4,65v.e.

3. Calcular el incremento de entropa sufrida por dos moles de oxgeno,


cuando su temperatura es cambiada de 300K a 400K.
a)A presin constante.
b)A volumen constante.
Cp=6,0954 + 3,2533x10-3T - 1,01x10-6T2
a)
dT

T2
s = Cp
T1 T

s = 2
400
(6,0954 + 3,2533 10
3
T 1,01 10 6T 2 )
dT
300 T

400
= 26,0954 ln + 3,2533 10 3 (400 300)
300
6
1,01 10
(4002 3002)
2
= 2(1,7536 + 0,3253 0,0356)
= 4,108166cal / gra do

b)
A volumen.. ete :
dT
s = Cv
T2

T1 T

dT dT
s = 2 Cv = 2 (C R)
T2 T2

T1 T T1 T

s = 4,0886 2R lnT2T
1
= 4,0886 2 1,987 ln(4 / 3)
= 4,08 1,1434
s = 2,9432cal / gra do

4. Determinar G a 1000 K para la reaccin:


1/2N 2(g) + 3/2H 2(g) === NH 3(g) .
Si a 298 K G =-3980 cal y H est dado por la ecuacin:
H =-9190 - 7,12T + 3,182x10-3T2 - 2,64x10-7T3.
d
(G T ) =
H
dT T2

9190 7,12
= + 2
+ 3,182 10 3 + 2,64 10 7T
T T

Por int e gra cin :


G 9190 2,64
= + 7,12 ln T 3,182 10 3T 10 7T 2
T T 2
2,64
G = 9190 + 7,12 ln T 3,182 10 3T 10 7T 3 + IT
2

Evaluando la constante de integracin:

3980 = 9190 + 7,12 298 ln 298 3,182 103(298)2


2,64
10 7(298)2 + I298
2
I = 21,61

Entonces :
G = 91,90 + 7,12 ln T 3,182 10 3T 2 + 1,32 10 7T 3 2,61T

5. Calcular el incremento de entropa que sufren dos moles de un gas


perfecto cuando repentinamente son liberados dentro de un frasco de
tal forma que su presin cae de 4/3 atm a 1 atm.

Este cambio es reversible y adiabtico Q=0


Como no se hace trabajo E = -W = 0 (Tcte)
S= nCp(T2/T1) + nR ln (P 1 /P 2 )
S= 2x1,98x ln 4/3 = 1,143 cal/grado

6. Calcular el incremento de entropa de un mol de gas perfecto diatmico,


Cp=7/2 R. Su estado inicial es: 25C y 1 atm. y su estado final se halla a
100C y a) a una atm de presin, b) a 10 atm de presin.
a) Calentamiento reversible a presin constante de 1 atm.
S =
7
2
( )
R ln 373298 = 1,5cal / gra do

b) Composicin isotrmica hasta 10 atm.


S =
7
2
(
R ln 373298 + R ln 1 / 10 )
= 1,56 4,58
= 3,02cal / gra do

7. Si el N 2 tiene un Cp= 7/2 R y es un gas perfecto, calcular la entropa


absoluta del N 2(g) a 100C y 1 atm.

La entropa absoluta del N 2(g) a 25C y 1 atm. es de tablas, 45,77 cal/mol


grado

SO= 45,77 + 1,56 =47,33 cal/grado

8. Ser la siguiente reaccin expontnea a 25C y 1 atm.?


3H 2(g) + Fe 2 O 3(S) --- 2Fe (S) + 3H 2 O (g)

H = 3(57,7979) (196,5)
= +23,1Kcal

S = 3(45,106) + 2(6,49) 21,5 3(31,2) = 33,2cal / gra do

De la ecuacin:
G = H S
G = H TS
G = 23100 298 33,2
= +13200cal
La reaccin NO es expontnea.

9. Calcular el cambio en la energa libre cuando un mol de helio gaseoso a


300k se expande de 1 atm a 0,1 atm, comportndose como un gas ideal.

2 2 P2 P
d6 = Vdp = RT dP p = RT ln 2 P
1 1 P1 1

G = 1,98 300 ln 0,1 / 1


G = 1373cal / mol

10. Cul es la variacin de entropa si la temperatura de un mol de gas ideal


aumenta de 100K a 300K.
a)Si el volumen es constante?
b)Si la presin es constante?
c)Cul sera la variacin de entropa si se utilizan trs
moles en vez de uno?

a)

S = nCv ln 2T + nR ln 2 V
T V
1 1

S = nCv ln 2T
T
1
= 1mol 3 / 2 2
cal
mol K
(
ln 300100 )
S = 3,30ues

b)

S = nCv ln 2T nR ln 2 P
T P
1 1

Cp = Cv + R = 5 / 2R (p.cte)

S = n5 / 2R ln 2T
T
1
S = 1mol
5
2
2
cal
mol K
ln 300100 ( )
= 5,50ues

c)

S = 3
3
2
( )
2 ln 300100 = 9,90ues

S = 5
5
2
( )
2 ln 300100 = 16,5ues