CONTENIDO

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I. Objetivos ......2

II. Marco Terico.....2

III. Equipos y Materiales.8

IV. Procedimiento Experimental..9

V. Anlisis y tratamiento de datos..11

VI. Conclusiones....17

VII. Bibliografa....18

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 SISTEMA LIQUIDO DE TRES
COMPONENTES

I. Objetivos

i. Objetivo general
Interpretar el diagrama de fases de un sistema ternario, aplicando la regla de
las fases.

ii. Objetivo especficos

Construir en forma experimental la curva binodal (o curva de solubilidad) y las
lneas de unin para el sistema ternario: cloroformo, agua y cido actico.

Usar el procedimiento correcto para la preparacin y posteriormente la

valoracin de las diferentes soluciones a preparar.

II. Marco terico

Sistema de tres componentes

En un sistema de tres componentes, los grados de libertad son V=3-F+2=5-F. Si el
sistema consta slo de una fase, se necesitan 4 variables para describirlo, que
pueden tomarse convenientemente como T, P, x1, x2. No es posible dar una
representacin grfica completa de estos sistemas en tres dimensiones y mucho
menos en dos. En consecuencia, es costumbre representar el sistema a presin y
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temperatura constantes, los grados de libertad son por consiguiente V=3-F, de modo
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que el sistema tiene como mximo dos variables y puede representarse en el plano.
Despus de fijar la temperatura y la presin, las restantes son variables de
composicin x1, x2, x3, relacionadas mediante x1 + x2 + x3 =1. Especificando dos de
ellas se fija el valor de la tercera. El mtodo de Gibbs y Roozeboom emplea un
tringulo equiltero para la representacin grfica. En la figura se ilustra el principio
del mtodo. Los puntos A, B, C de los vrtices del tringulo representan el 100% de
A, el 100% de B y el 100% de C respectivamente. Las lneas paralelas a AB
representan los varios porcentajes de C. Cualquier punto de la lnea AB representa el
sistema que contiene el 0% de C. cualquier punto sobre xy representa u sistema que
contiene el 10% de C, etc. El punto P representa un sistema que contiene el 30% de
C. La longitud perpendicular a un lado del tringulo representa el porcentaje del
componente situado en el vrtice opuesto a ese lado. As, la longitud PM representa
el porcentaje de C, PN el de A y PL el de B. La suma de las longitudes de estas
perpendiculares es siempre igual a la altura del tringulo, que se toma como el
100%. Por este mtodo puede representarse cualquier composicin de un sistema
de tres componentes por medio de un punto dentro del tringulo.

Diagrama triangular

En este diagrama tambin son importantes otras dos propiedades. La primera se

ilustra en las figuras (a) y (b). Si se mezclan dos sistemas cuyas composiciones
estn representadas por P y Q, la composicin de la mezcla obtenida estar
representada por un punto x en cualquier parte de lnea que une los puntos P y Q.
De inmediato se concluye que si se mezclan tres sistemas representados por los
puntos P, Q y R, la composicin de la mezcla estar situada en el tringulo PQR. La
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segunda propiedad importante es que todos los sistemas representados por puntos
sobre CM contienen A y B en la misma relacin. En la figura (c), trazando las
perpendiculares a partir de dos puntos P y P, aplicando las propiedades de
tringulos semejantes, obtenemos:

(a) (b) (c)

PS CP PN CP
y
P' S ' CP' P ' N ' CP'
Por tanto:
PS PN PS P ' S '
y
P' S ' P' N ' PN P ' N '

Que era lo que queramos demostrar. Esta propiedad es importante al analizar la

adicin o extraccin de un componente de un sistema sin cambio en la cantidad de
los otros dos componentes presentes.

Entre los ejemplos ms simples del comportamiento en sistemas de tres

componentes est el del cloroformo, agua y cido actico. Los pares, cloroformo -
cido actico y agua cido actico son completamente miscibles, mientras que el
par agua cloroformo no lo es. La figura siguiente (d) nos muestra el equilibrio
lquido- lquido para este sistema. Los puntos a y b representan las fases lquidas
conjugadas en ausencia de cido actico. Supongamos que la composicin general
del sistema es c, de manera que haya, segn la regla de la palanca, ms de la capa
b que de la capa a. Si se aade un poco de cido actico, la composicin se
desplaza a lo largo de la lnea que une c con el vrtice de cido actico, punto c.La
adicin de cido actico cambia la composicin de las capas a y b. Obsrvese que
el cido actico va con preferencia a la capa ms rica en agua, b, de modo que la
lnea de unin entre las soluciones conjugadas a y b no es paralela a ab. Las
cantidades relativas de a y b estn dadas por la regla de la palanca, esto es, por la
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relacin de los segmentos de la lnea de unin ab. La adicin continuada de cido

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actico desplaza la composicin a lo largo de la lnea discontinua cC; la fase rica en

agua crece, mientras que la rica en cloroformo disminuye. En c solo quedan
vestigios de la capa rica en cloroformo, mientras que sobre c el sistema es
homogneo.
Como las lneas de unin no son paralelas, el punto en el cual las dos soluciones
conjugadas tienen la misma composicin no est situado en la cima de la curva
binodal, sino fuera, a un lado del punto k, punto de pliegue. Si el sistema tiene la
misma composicin d y se aade cido actico, la composicin se desplazar a lo
largo de dk. Justo debajo de k estarn presentes las dos capas en cantidades
comparables. En k desaparece la frontera entre las dos soluciones y el sistema se
homogeneiza. Comprese este comportamiento con el de c, donde queda slo un
vestigio de una de las capas conjugadas.
Si la temperatura aumenta, se altera la extensin y la forma de la regin bifsica. Un
ejemplo tpico para un sistema en el cual el aumenta de temperatura aumenta la
solubilidad, se muestra en la figura (e). Si a la temperatura se representa como una
tercera coordenada, la regin de dos fases sera una regin en forma de rebanada.
En la figura, P es la temperatura de consolucin del sistema de dos componentes A-
B. La lnea PQ une los puntos de pliegue a diferentes temperaturas.

(d)
(e)

Si los dos pares A-B y B-C son parcialmente miscibles, la situacin se complica.
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Pueden aparecer dos curvas binodales como la figura (f). A temperaturas bajas
pueden solaparse las dos curvas binodales de la figura (f). Si lo hacen en forma tal
que se unen entre s los puntos de pliegue, entonces la regin bifsica se transforma
en una banda, figura (g). Si las curvas binodales no se unen en los puntos de
pliegue, el diagrama resultante tiene la forma ilustrada en la figura (h). Los puntos
interiores del tringulo abc representan los estados del sistema en los cuales
coexisten tres capas lquidas de composicin a, b, c. Tal sistema es isotrmicamente
invariante.

(f) (g) (h)

Solubilidad de las sales: Efecto del in comn

Los sistemas que contiene dos sales con un in comn y agua tienen gran inters
desde el punto de vista prctico. Cada sal influye sobre la solubilidad de la otra. El
diagrama para NH4Cl, (NH4)2SO4, H2O a 30C se indica en la figura (i). El punto a
representa la solucin saturada de NH4Cl en agua en ausencia de (NH4)2SO4. Los
puntos entre A y a representan diferentes cantidades de NH4Cl slido en equilibrio
con la solucin saturada a. los puntos entre a y C representan la solucin no
saturada de NH4Cl. Anlogamente, b representa la solubilidad de (NH4)2SO4 en
ausencia de NH4Cl. Los puntos sobre Cb representan la solucin no saturada y los
que estn sobre bB representan (NH4)2SO4 slido en equilibrio con la solucin
saturada. La presencia de (NH4)2SO4 cambia la solubilidad de NH4Cl a lo largo de la
lnea ac, mientras que la presencia de NH4Cl afecta la solubilidad del (NH4)2SO4 a lo
largo de la lnea bc. El punto c representa una solucin saturada con relacin a
NH4Cl y a (NH4)2SO4. Las lneas de unin conectan la composicin de la solucin
saturada y del slido en equilibrio con sta. Las regiones de estabilidad se indican en
la siguiente tabla.

Regin Sistema Varianza

Cacb Solucin no saturada 2
Aac NH4Cl + solucin saturada 1
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Bbc (NH4)2SO4 + solucin saturada 1

AcB NH4Cl + (NH4)2SO4 + solucin saturada 0
 Supongamos que una solucin no saturada representada por P se evapora
isotrmicamente, el punto de estado debe desplazarse a lo largo de la lnea Pdef,
trazada a travs del vrtice C y el punto P. En d, cristaliza NH4Cl y la composicin de
la solucin se desplaza a lo largo de la lnea dc. En el punto e, la composicin de la
solucin es c y comienza a cristalizar (NH4)2SO4. Si se contina la evaporacin, se
precipitan las dos sales hasta alcanzar el punto f, donde la solucin desaparece por
completo.

III. Equipos y Materiales

Para la realizacin del experimento es necesario el uso de los siguientes materiales:
2 Buretas de 50 ml
6 Matraces Erlenmeyer de 150 ml.
2 pinzas para Buretas
3 Anillos
3 Embudos de separacin de 125 ml
5 Soportes universales
2 Pipetas de 5 ml
1 Pipeta de 10 ml
1 Probeta de 50 ml
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REACTIVOS
cido Actico
Cloroformo
Hidrxido de sodio
Fenolftalena
Agua destilada

IV. Procedimiento Experimental

Zona orgnica Zona acuosa

En un erlenmeyer preparar En un erlenmeyer preparar

una mezcla de 5 ml de CHCl3 una mezcla de 1 ml de CHCl3
y 0.5 de agua. y 2.5 de agua.

En una bureta disponer de En una bureta disponer de

cido actico p.a. Fijar el cido actico p.a. Fijar el
volumen inicial. volumen inicial.

Agregar HAc al vaso (agitando Agregar HAc al vaso (agitando

vigorosamente) hasta que la vigorosamente) hasta que la
mezcla sea homognea mezcla sea homognea

Agregar 0.5, 1.5, 5, 10, 15 ml Agregar 4 porciones de 2.5ml

de agua por vez y repetir de agua por vez y repetir
procedimiento procedimiento
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Lneas de unin

Preparar las mezclas de

composiciones en volumen de
CHCl3, HAc, H2O:

A : 35%, 25%, 40%

B : 30%, 35%, 35%

Transpasar cada mezcla un

embudo de separacin y
separar las fases ac. y org.

Pesar y titular el HAc de cada

fase con NaOH 2M usando
fenofataleina.

Anotar T ambiente

V. Anlisis y tratamiento de datos

CALCULOS
Para el clculo de las masas de cada componente en la mezcla, se usaron las
siguientes ecuaciones:

1gH 2 O
m H 2O V H 2O
1mlH 2 O

1.74 g 99.4 g
m H 2O V H 2O
1ml 100 g

1.05 g 99.8 g
m H 2O V H 2O
1ml 100 g
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Y la ecuacin para hallar los porcentajes en masa de cada componente es:

 mi
%(i) * 100
mT

Despus de aplicar estas ecuaciones a los datos experimentales, se tienen las

siguientes tablas de datos: (todas las masas en gramos)

Zona orgnica

Mezcla %H2O %CHCl3 %HAc

1 3,85 % 56,56 % 39,59 %
2 6,45 % 47,45 % 46,10 %
3 12,16 % 35,75 % 52,09 %
4 22,57 % 22,12 % 55,31 %
5 30,94 % 13 % 56,06 %

Zona acuosa

Mezcla %H2O %CHCl3 %HAc

1 28,07 % 16,51 % 55,42 %
2 37,31 % 10,97 % 51,72 %
3 42,41 % 8,31 % 49,28 %
4 47,08 % 6,92 % 46 %
5 50,54 % 5,94 % 43,52 %

Para las lneas de unin, primero se calcul la masa de cido actico en cada una
de las fases por medio de la siguiente ecuacin:

1.05 g 99.8 g
mT ( HAc)i V HAc( mezcla)
1ml 100 g

Luego, de los datos de la titulacin de las fases orgnicas, se calcularon las masas
de HAc en la fase orgnica:

2molNaOH 1molHAc 60 gHAc

m HAc( o )i V( NaOH )i
1000ml 1molNaOH 1molHAc

Y por diferencia, se obtuvo la masa de HAc en la fase acuosa

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m HAc( a ) mT ( HAc)i m HAc( o )i

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Los porcentajes en peso de HAc para cada caso se calcularon con:

m HAc( o )i
% HAc ( o )i * 100
Woi
m HAc( a )i
% HAc ( a )i * 100
Wa i

Con los datos obtenidos, se realiz la siguiente tabla

Mezcla A Mezcla B Mezcla C

Agua 33,98 % 31.27 % 21.47 %
Acido actico 22,31 % 31.22 % 40,61 %
Cloroformo 43,71 % 37,51 % 37,92 %

Con la cual se construy las lneas de unin dentro de la curva binodal gracias a la
siguiente tabla la cual nos muestra los puntos por los cuales pasaran las lneas de
unin
MEZCLA A CLOROFORMO ACIDO ACETICO AGUA
FASE ACUOSA -- 32.95% 67.05%
FASE ORGANICA 90.55% 9.45% --

MEZCLA B CLOROFORMO ACIDO ACETICO AGUA

FASE ACUOSA -- 37.45% 62.55%
FASE ORGANICA 85.86% 14.14% --

MEZCLA C CLOROFORMO ACIDO ACETICO AGUA

FASE ACUOSA -- 47.06% 52.94%
FASE ORGANICA 71.28% 28.72% --
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Determinar la varianza dentro y fuera de la curva binodal y en los
lados del diagrama triangular

Usando la expresin a T y P ctte: V=C-F

Dentro de la curva se tiene: C=3, F=2 por lo tanto V=1

Fuera de la curva se tiene: C=3, F=1 por lo tanto V=2

En los lados del tringulo se tiene C=2, F=1 por lo tanto V=1

Por qu no se puede aplicar la Ley de Reparto a soluciones

conjugadas?
Porque las soluciones conjugas poseen dos capas liquidas y esta solo se aplica a
una solucin de una sola fase teniendo que el cido actico es ms soluble en agua
que el cloroformo.

Definir lo que significa capa refinada y capa extracto

La capa refinada es la capa que menos rica en el disolvente que se quiere extraer,
mientras que la capa extracto es la ms rica en disolvente. L a capa refina tambin
es aquella cantidad de solucin conjugada rica en CHCl3 y la capa de extracto es
aquella cantidad de solucin conjugada rica en H2O.
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GRAFICOS

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VI. Conclusiones
La miscibilidad parcial entre el agua y el cloroformo se debe a que
el agua tiene una polaridad marcada, mientras que la molcula de
cloroformo tiene menor polaridad. De manera que cualquiera sea
el solvente (agua o cloroformo), no puede dar buena solvatacin a
las molculas de cloroformo o de agua respectivamente. Mediante
estas propiedades de solubilidad, se ha determinado las
cantidades de cada componente en las fases acuosa y orgnica de
cada mezcla. En la prctica, esta propiedad pueden servir durante
la extraccin de lquidos de diversa naturaleza en una mezcla.
El punto de pliegue es el punto en el cual las dos soluciones
conjugadas tienen la misma composicin, este punto no se
encuentra en el extremo superior de la curva debido a la diferencia
de solubilidad del componente (cido actico) en los otros dos. De
manera similar, las lneas de unin, no son horizontales, sino que
presentan cierta inclinacin debido a la diferencia de solubilidad.
El sistema bifsico agua-cloroformo-cido actico es uno de los
ejemplos ms sencillos de los sistemas de tres componentes, una
de las razones es porque solamente presenta una curva binodal
debido a la solubilidad parcial entre el cloroformo y agua. Si otro
par de sustancias diferentes presentaran solubilidad parcial,
existira otra zona bifsica, y la estructura del diagrama se
complicara en su anlisis.

VII. Bibliografa

FISICOQUIMICA Castellan.
FISICOQUIMICA -- Atkins
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